JPH0260686B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0260686B2 JPH0260686B2 JP63014241A JP1424188A JPH0260686B2 JP H0260686 B2 JPH0260686 B2 JP H0260686B2 JP 63014241 A JP63014241 A JP 63014241A JP 1424188 A JP1424188 A JP 1424188A JP H0260686 B2 JPH0260686 B2 JP H0260686B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphite
- tert
- butyl
- tris
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は合成樹脂組成物に関し、詳しくは特定
のジアリールペンタエリスリトールジホスフアイ
ト化合物及びフエノール系の酸化防止剤を添加す
ることによつて、熱及び光の作用による劣化に対
して長期にわたつて安定化されたポリエチレン、
ポリブテン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら選ばれた合成樹脂組成物に関する。 ポリエチレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の合成樹脂は熱及び光の作用によ
り劣化し、着色したり、機械的強度が低下して使
用に耐えなくなることが知られている。かかる合
成樹脂の劣化を防ぐために、これまで多くの添加
剤が単独で或いは種々組み合わせて用いられてき
た。これらの添加剤の中でもホスフアイト系の化
合物は合成樹脂に対し、耐熱性及び耐光性を付与
し、しかも合成樹脂の着色を抑制するという利点
があり、広く用いられてきた。これらのホスフア
イト化合物の中でも、トリスノニルフエニルホス
フアイト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイ
ト等は比較的その効果が大きく、賞用されてい
る。しかしながら、これらのホスフアイト化合物
は特に耐水性が悪く、空気中に放置しておくと容
易に加水分解を受けることが知られており、また
合成樹脂に添加して使用中に白点を発生したり、
水によつて容易に抽出されてしまうという欠点が
あり、これらのホスフアイト化合物の耐水性を改
善することが必要とされていた。また、これらの
ホスフアイト化合物の効果についてもさらに改良
されることが望まれていた。ホスフアイト化合物
の耐水性を改善するために、これまでホスフアイ
ト化合物に少量のイソプロパノールアミン等を添
加することで行われていたが、その効果は一時的
なものでしかなかつた。また、耐水性の良好なホ
スフアイト化合物としてトリス（オルソアルキル
化フエニル）ホスフアイト等も提案されている
が、これらの化合物は耐水性はある程度改善され
るものの、耐熱性、耐光性等の面では効果が小さ
く、実用上不満足なものであつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、次の一般式（）で表されるホスフアイ
ト化合物が耐水性において極めて優れ、しかもフ
エノール系酸化防止剤と併用することにより、ポ
リエチレン、ポリブテン及びエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体から選ばれた合成樹脂に添加した場
合、耐熱性、耐光性に優れた樹脂組成物を与える
ことを見出し、本発明に到達した。 （上式中、R1は第三ブチル基を示し、R2はメチ
ル基又は第三ブチル基を示し、R3は水素原子又
はメチル基を示す。） 本発明において用いられる上記式（）で表さ
れるホスフアイト化合物の代表例を次の表−１に
示す。式中、ｔ−Buは第三ブチル基を示す。
のジアリールペンタエリスリトールジホスフアイ
ト化合物及びフエノール系の酸化防止剤を添加す
ることによつて、熱及び光の作用による劣化に対
して長期にわたつて安定化されたポリエチレン、
ポリブテン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら選ばれた合成樹脂組成物に関する。 ポリエチレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の合成樹脂は熱及び光の作用によ
り劣化し、着色したり、機械的強度が低下して使
用に耐えなくなることが知られている。かかる合
成樹脂の劣化を防ぐために、これまで多くの添加
剤が単独で或いは種々組み合わせて用いられてき
た。これらの添加剤の中でもホスフアイト系の化
合物は合成樹脂に対し、耐熱性及び耐光性を付与
し、しかも合成樹脂の着色を抑制するという利点
があり、広く用いられてきた。これらのホスフア
イト化合物の中でも、トリスノニルフエニルホス
フアイト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイ
ト等は比較的その効果が大きく、賞用されてい
る。しかしながら、これらのホスフアイト化合物
は特に耐水性が悪く、空気中に放置しておくと容
易に加水分解を受けることが知られており、また
合成樹脂に添加して使用中に白点を発生したり、
水によつて容易に抽出されてしまうという欠点が
あり、これらのホスフアイト化合物の耐水性を改
善することが必要とされていた。また、これらの
ホスフアイト化合物の効果についてもさらに改良
されることが望まれていた。ホスフアイト化合物
の耐水性を改善するために、これまでホスフアイ
ト化合物に少量のイソプロパノールアミン等を添
加することで行われていたが、その効果は一時的
なものでしかなかつた。また、耐水性の良好なホ
スフアイト化合物としてトリス（オルソアルキル
化フエニル）ホスフアイト等も提案されている
が、これらの化合物は耐水性はある程度改善され
るものの、耐熱性、耐光性等の面では効果が小さ
く、実用上不満足なものであつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、次の一般式（）で表されるホスフアイ
ト化合物が耐水性において極めて優れ、しかもフ
エノール系酸化防止剤と併用することにより、ポ
リエチレン、ポリブテン及びエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体から選ばれた合成樹脂に添加した場
合、耐熱性、耐光性に優れた樹脂組成物を与える
ことを見出し、本発明に到達した。 （上式中、R1は第三ブチル基を示し、R2はメチ
ル基又は第三ブチル基を示し、R3は水素原子又
はメチル基を示す。） 本発明において用いられる上記式（）で表さ
れるホスフアイト化合物の代表例を次の表−１に
示す。式中、ｔ−Buは第三ブチル基を示す。
【表】
本発明になる上記ホスフアイト化合物は式
〔式中、R1，R2及びR3は式（）と同じ意味を
示す。〕 で示されるフエノールとペンタエリスリトール及
び三塩化リンとを反応させるか、又は上記式
（）で示されるフエノールとペンタエリスリト
ール及びトリフエニルホスフアイトとを反応させ
ることによつて容易に合成することができる。 次に本発明になる化合物の具体的な合成例を示
す。 合成例（表−１中No.２化合物の合成） 31.0ｇ（0.1モル）のトリフエニルホスフアイ
ト、6.8ｇ（0.05モル）のペンタエリスリトール、
21.6ｇ（0.105モル）の２，４−ジ第三ブチルフ
エノール及び0.06ｇの炭酸カリウムをとり、窒素
気流下に150℃で３時間反応後、最高160℃／３mm
Hgの条件で脱フエノールを行つた（脱フエノー
ル率98％）。冷却後無色のガラス状固体が得られ
た。 本発明はポリエチレン、ポリブテン及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた合成樹脂に
対してフエノール系酸化防止剤とともに、前記式
（）で示されるホスフアイト化合物を添加する
ことによつて該合成樹脂を安定化させるものであ
り、その添加量は合成樹脂100重量部に対して
0.001〜10重量部であり、特に0.01〜５重量部が
好ましい。 本発明により安定化される合成樹脂としては、
前述したポリエチレン、ポリブテン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体があげられるが、さらに過酸
化物或いは放射線等によつて架橋させた架橋ポリ
エチレン等の架橋合成樹脂及び発泡剤によつて発
泡させた発泡ポリエチレン等の発泡合成樹脂も包
含される。 本発明において用いられるフエノール系の酸化
防止剤の添加量は、合成樹脂100重量部に対して
0.01〜５重量部であり、フエノール系酸化防止剤
は前記式（）で表されるホスフアイト化合物と
相剰的に作用し、合成樹脂の酸化安定性を改善す
る。 本発明に用いられるフエノール系酸化防止剤と
しては、例えば２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレ
ゾール、ステアリル（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリ
ル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチ
ルフエニル）プロピオネート、ジステアリル（４
−ヒドロキシ−３−メチル−５−第三ブチル）ベ
ンジルマロネート、２，2′−メチレンビス（４−
メチル−６−第三ブチルフエノール）、４，4′−
メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフエノー
ル）、２，2′−メチレンビス〔６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，３
−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフエニ
ル）ブチリツクアシド〕グリコールエステル、
４，4′−ブチルデンビス（６−第三ブチル−ｍ−
クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフエニル）ブ
タン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）２，４，６−トリ
メチルベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ第三ブチル）フエノキシ−１，
３，５−トリアジン、４，4′−チオビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）などがあげられる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つて、その耐光性をさらに改善することができ
る。これらの光安定剤としては、例えば２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、
２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等の
ヒドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロ
キシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒド
ロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリ
アゾール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブ
チルフエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート等のベンゾエート類、２，
2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノール）Ni
押、〔２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエ
ノラート）〕−ｎ−ブチルアミンNi塩、（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホス
ホン酸モノエチルエステルNi塩等のニツケル化
合物類、置換アクリロニトリル類及び２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾ
エート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ビペリジニル）セバケート、トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ブタ
ンテトラカルボキシレート等のピペリジン系化合
物類等があげられる。 本発明の組成物に硫黄系抗酸化物を含有させる
こともできる。硫黄系抗酸化剤としては、例えば
ジステアリルチオプロピネオート、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテト
ラ（β−ラウリルチオプロピオネート）、１，３，
５−トリス−β−ステアリルチオプロピオニルオ
キシエチルイソシアヌレートなどがあげられる。 本発明の組成物に、必要に応じて他のホスフア
イト系の化合物を添加することによつて、耐光性
及び性熱性をさらに改善することができる。この
ホスフアイト系の化合物としては、例えばトリオ
クチルホスフアイト、トリラウリルホスフアイ
ト、トリデシルホスフアイト、オクチルジフエニ
ルホスフアイト、トリフエニルホスフアイト、ト
リス（ブトキシエチル）ホスフアイト、トリス
（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラ
（トリジシル）−１，１，３−トリス（２−メチル
−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ブ
タンジホスフアイト、テトラ（C12〜C15混合アル
キル）−４，4′イソプロピリデンジフエニルジホ
スフアイト、テトラ（トリデシル）−４，4′−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフエ
ノール）ジホスフアイト、トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ホスフアイ
ト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフエニル）ホス
フアイト、水素化−４，4′−イソプロピリデンジ
フエノールポリホスフアイト、ビス（オクチルフ
エニル）・ビス〔４，4′−ブチルデンビス（３−
メチル−６−第三ブチルフエノール）〕・１，６−
ヘキサンジオールジホスフアイト、フエニル・
４，4′−イソプロピリデンジフエノール・ペンタ
エリスリトールジホスフアイト、トリス〔４，
4′−イソプロピリデンビス（２−第三ブチルフエ
ノール）〕ホスフアイト、フエニル・ジイソデシ
ルホスフアイト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエ
リスリトールジホスフアイト、トリス（１，３−
ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスフアイ
ト、４，4′イソプロピリデンビス（２−第三ブチ
ルフエノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスフア
イトなどがあげられる。その他、必要に応じて、
重金属不活性化剤、造核剤、金属石鹸、有機錫化
合物、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、
発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等
を包含させることができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物を150℃の温度で５分間ミキシング
ロールで混練し、次いで150℃の温度、180Kg／cm2
の条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ1.2mmのシ
ートを作成した。このシートを10×20mmの試験片
としてアルミ箔上、150℃の温度で空気中におけ
るギヤーオープン加熱劣化試験を行つた。なお、
同一サンプルに10枚の試片を用い、５枚以上が変
色、ワツクス状化した時点を劣化時間とした。 その結果を表−２に示す。 〈配合〉 ポリエチレン樹脂（ハイゼツクス5100E、三井
石油社製） 100重量部 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3 ステアリル−3.5−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニルプロピオネート 0.1 ホスフアイト化合物（表−２） 0.05
示す。〕 で示されるフエノールとペンタエリスリトール及
び三塩化リンとを反応させるか、又は上記式
（）で示されるフエノールとペンタエリスリト
ール及びトリフエニルホスフアイトとを反応させ
ることによつて容易に合成することができる。 次に本発明になる化合物の具体的な合成例を示
す。 合成例（表−１中No.２化合物の合成） 31.0ｇ（0.1モル）のトリフエニルホスフアイ
ト、6.8ｇ（0.05モル）のペンタエリスリトール、
21.6ｇ（0.105モル）の２，４−ジ第三ブチルフ
エノール及び0.06ｇの炭酸カリウムをとり、窒素
気流下に150℃で３時間反応後、最高160℃／３mm
Hgの条件で脱フエノールを行つた（脱フエノー
ル率98％）。冷却後無色のガラス状固体が得られ
た。 本発明はポリエチレン、ポリブテン及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた合成樹脂に
対してフエノール系酸化防止剤とともに、前記式
（）で示されるホスフアイト化合物を添加する
ことによつて該合成樹脂を安定化させるものであ
り、その添加量は合成樹脂100重量部に対して
0.001〜10重量部であり、特に0.01〜５重量部が
好ましい。 本発明により安定化される合成樹脂としては、
前述したポリエチレン、ポリブテン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体があげられるが、さらに過酸
化物或いは放射線等によつて架橋させた架橋ポリ
エチレン等の架橋合成樹脂及び発泡剤によつて発
泡させた発泡ポリエチレン等の発泡合成樹脂も包
含される。 本発明において用いられるフエノール系の酸化
防止剤の添加量は、合成樹脂100重量部に対して
0.01〜５重量部であり、フエノール系酸化防止剤
は前記式（）で表されるホスフアイト化合物と
相剰的に作用し、合成樹脂の酸化安定性を改善す
る。 本発明に用いられるフエノール系酸化防止剤と
しては、例えば２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレ
ゾール、ステアリル（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリ
ル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチ
ルフエニル）プロピオネート、ジステアリル（４
−ヒドロキシ−３−メチル−５−第三ブチル）ベ
ンジルマロネート、２，2′−メチレンビス（４−
メチル−６−第三ブチルフエノール）、４，4′−
メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフエノー
ル）、２，2′−メチレンビス〔６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，３
−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフエニ
ル）ブチリツクアシド〕グリコールエステル、
４，4′−ブチルデンビス（６−第三ブチル−ｍ−
クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフエニル）ブ
タン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）２，４，６−トリ
メチルベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ第三ブチル）フエノキシ−１，
３，５−トリアジン、４，4′−チオビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）などがあげられる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つて、その耐光性をさらに改善することができ
る。これらの光安定剤としては、例えば２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、
２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等の
ヒドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロ
キシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒド
ロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリ
アゾール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブ
チルフエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート等のベンゾエート類、２，
2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノール）Ni
押、〔２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエ
ノラート）〕−ｎ−ブチルアミンNi塩、（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホス
ホン酸モノエチルエステルNi塩等のニツケル化
合物類、置換アクリロニトリル類及び２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾ
エート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ビペリジニル）セバケート、トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ブタ
ンテトラカルボキシレート等のピペリジン系化合
物類等があげられる。 本発明の組成物に硫黄系抗酸化物を含有させる
こともできる。硫黄系抗酸化剤としては、例えば
ジステアリルチオプロピネオート、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテト
ラ（β−ラウリルチオプロピオネート）、１，３，
５−トリス−β−ステアリルチオプロピオニルオ
キシエチルイソシアヌレートなどがあげられる。 本発明の組成物に、必要に応じて他のホスフア
イト系の化合物を添加することによつて、耐光性
及び性熱性をさらに改善することができる。この
ホスフアイト系の化合物としては、例えばトリオ
クチルホスフアイト、トリラウリルホスフアイ
ト、トリデシルホスフアイト、オクチルジフエニ
ルホスフアイト、トリフエニルホスフアイト、ト
リス（ブトキシエチル）ホスフアイト、トリス
（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラ
（トリジシル）−１，１，３−トリス（２−メチル
−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ブ
タンジホスフアイト、テトラ（C12〜C15混合アル
キル）−４，4′イソプロピリデンジフエニルジホ
スフアイト、テトラ（トリデシル）−４，4′−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフエ
ノール）ジホスフアイト、トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ホスフアイ
ト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフエニル）ホス
フアイト、水素化−４，4′−イソプロピリデンジ
フエノールポリホスフアイト、ビス（オクチルフ
エニル）・ビス〔４，4′−ブチルデンビス（３−
メチル−６−第三ブチルフエノール）〕・１，６−
ヘキサンジオールジホスフアイト、フエニル・
４，4′−イソプロピリデンジフエノール・ペンタ
エリスリトールジホスフアイト、トリス〔４，
4′−イソプロピリデンビス（２−第三ブチルフエ
ノール）〕ホスフアイト、フエニル・ジイソデシ
ルホスフアイト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエ
リスリトールジホスフアイト、トリス（１，３−
ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスフアイ
ト、４，4′イソプロピリデンビス（２−第三ブチ
ルフエノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスフア
イトなどがあげられる。その他、必要に応じて、
重金属不活性化剤、造核剤、金属石鹸、有機錫化
合物、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、
発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等
を包含させることができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物を150℃の温度で５分間ミキシング
ロールで混練し、次いで150℃の温度、180Kg／cm2
の条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ1.2mmのシ
ートを作成した。このシートを10×20mmの試験片
としてアルミ箔上、150℃の温度で空気中におけ
るギヤーオープン加熱劣化試験を行つた。なお、
同一サンプルに10枚の試片を用い、５枚以上が変
色、ワツクス状化した時点を劣化時間とした。 その結果を表−２に示す。 〈配合〉 ポリエチレン樹脂（ハイゼツクス5100E、三井
石油社製） 100重量部 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3 ステアリル−3.5−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニルプロピオネート 0.1 ホスフアイト化合物（表−２） 0.05
【表】
実施例 ２
本発明になる安定剤のポリブデン樹脂に対する
効果をみるために、以下の配合で140℃の温度で
５分間ミキシングロールで混練し、次いで160℃、
200Kg／cm2圧力の条件で５分間圧縮成型を行つて
厚さ１mmのシートを作成した。 得られたシートを40×150mmの大きさに切断し
て夫々独立したシリンダー中に吊るし、酸化劣化
開始時間を測定した。 その結果を表−３に示す。 尚、シリンダー内は酸素雰囲気中、１気圧、
160℃の温度に設定した。また、酸化劣化開始時
間はシリンダー内の圧力が急激に減少し始める時
点を記録計から読み取つた。 〈配合〉 未安定化ポリブテン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 1.0 ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 トリス（3.5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート 0.2 ホスフアイト化合物（表−３） 0.2
効果をみるために、以下の配合で140℃の温度で
５分間ミキシングロールで混練し、次いで160℃、
200Kg／cm2圧力の条件で５分間圧縮成型を行つて
厚さ１mmのシートを作成した。 得られたシートを40×150mmの大きさに切断し
て夫々独立したシリンダー中に吊るし、酸化劣化
開始時間を測定した。 その結果を表−３に示す。 尚、シリンダー内は酸素雰囲気中、１気圧、
160℃の温度に設定した。また、酸化劣化開始時
間はシリンダー内の圧力が急激に減少し始める時
点を記録計から読み取つた。 〈配合〉 未安定化ポリブテン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 1.0 ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 トリス（3.5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート 0.2 ホスフアイト化合物（表−３） 0.2
【表】
実施例 ３
本発明に係る化合物のエチレン−酢酸ビニル共
重合体に対する効果をみるために、次の配合で試
料を作成し、175℃のギヤーオーブン中での熱安
定性及び初期着色性を測定した。なお、初期着色
に関してはハンター比色計を用いて黄色度を求め
た。 結果を表−４に示す。 〈配合〉 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 100重量部 モンタン酸系滑剤 0.3 １，１，３−トリス（2′.メチル．4′−ヒドロキ
シ−5′−第三ブチルフエニル）ブタン
0.05 ホスフアイト化合物（表−４） 0.1
重合体に対する効果をみるために、次の配合で試
料を作成し、175℃のギヤーオーブン中での熱安
定性及び初期着色性を測定した。なお、初期着色
に関してはハンター比色計を用いて黄色度を求め
た。 結果を表−４に示す。 〈配合〉 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 100重量部 モンタン酸系滑剤 0.3 １，１，３−トリス（2′.メチル．4′−ヒドロキ
シ−5′−第三ブチルフエニル）ブタン
0.05 ホスフアイト化合物（表−４） 0.1
【表】
【表】
実施例 ４
本発明において用いられるホスフアイト化合物
の耐水性をみるために、ホスフアイト化合物3g
をシヤーレにとり水を張つたデシケーター中に24
時間放置した。 このホスフアイトについて３価のリンの含有率
を測定した。ホスフアイトの３価のリンは加水分
解を受けることによつて５価のリンへと変化する
ので、３価のリンの減少率がホスフアイトの加水
分解率と一致するものと考えられる。 結果を表−５に示す。
の耐水性をみるために、ホスフアイト化合物3g
をシヤーレにとり水を張つたデシケーター中に24
時間放置した。 このホスフアイトについて３価のリンの含有率
を測定した。ホスフアイトの３価のリンは加水分
解を受けることによつて５価のリンへと変化する
ので、３価のリンの減少率がホスフアイトの加水
分解率と一致するものと考えられる。 結果を表−５に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレン、ポリブテン及びエチレン−酢
酸ビニル共重合体から選ばれた合成樹脂に次の一
般式（）で表される化合物の少なくとも一種及
びフエノール系酸化防止剤の少なくとも一種を含
有してなる合成樹脂組成物。 （上式中、R1は第三ブチル基を示し、R2はメチ
ル基又は第三ブチル基を示し、R3は水素原子又
はメチル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1424188A JPS63234064A (ja) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | 合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1424188A JPS63234064A (ja) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | 合成樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9130977A Division JPS5425951A (en) | 1977-07-29 | 1977-07-29 | Synthetic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63234064A JPS63234064A (ja) | 1988-09-29 |
| JPH0260686B2 true JPH0260686B2 (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=11855589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1424188A Granted JPS63234064A (ja) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | 合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63234064A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308900A (en) * | 1992-11-24 | 1994-05-03 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene compositions |
| JP2010274585A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Bridgestone Corp | 熱線遮蔽性積層体、及び熱線遮蔽性合わせガラス |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425951A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-27 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
-
1988
- 1988-01-25 JP JP1424188A patent/JPS63234064A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63234064A (ja) | 1988-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS581736A (ja) | ポリオレフイン系樹脂組成物 | |
| JPH039134B2 (ja) | ||
| JPS6213374B2 (ja) | ||
| KR101778741B1 (ko) | 폴리올레핀계 수지 조성물 | |
| JPS6239625B2 (ja) | ||
| JPH0260686B2 (ja) | ||
| JPS6045226B2 (ja) | 安定化合成樹脂組成物 | |
| US4413078A (en) | Light-stable polyolefins | |
| JP3149240B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH05202236A (ja) | ポリオレフィン系樹脂の組成物 | |
| JPH0135013B2 (ja) | ||
| JPH0124172B2 (ja) | ||
| JPH0616929A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| US4243581A (en) | Stabilized polypropylene composition | |
| JPS64982B2 (ja) | ||
| JPH0245493A (ja) | 新規のポリホスファイト及びそれらのハロゲン含有ポリマー用安定剤としての使用 | |
| JP3149239B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPS6157856B2 (ja) | ||
| JPH04255743A (ja) | 含塩素樹脂組成物 | |
| JPS594629A (ja) | 安定化合成樹脂組成物 | |
| JP2000302913A (ja) | 塩素含有樹脂用安定化剤及び塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH03217441A (ja) | 安定化されたポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPS6059259B2 (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| JPH01221445A (ja) | ポリエチレン組成物 | |
| JPH06322226A (ja) | 改良された熱安定性を有するポリマー混合物 |