JPH0267232A

JPH0267232A - 新規なｐ‐ターフエニル誘導体並びに液晶組成物

Info

Publication number: JPH0267232A
Application number: JP63216294A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kurihara; 誠栗原; Hiromi Inoue; 裕美井上; Atsushi Sugiura; 杉浦　淳; Kenji Suzuki; 賢治鈴木; Tsunenori Fujii; 藤井　恒宣
Original assignee: Kanto Chemical Co Inc
Current assignee: Kanto Chemical Co Inc
Priority date: 1988-09-01
Filing date: 1988-09-01
Publication date: 1990-03-07
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: EP0360043B1; JP2655333B2; EP0360043A1; DE68910453T2; DE68919312T2; DE68910453D1; EP0360042A1; US5494605A; EP0360042B1; US5382380A; DE68919312D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は新規な液晶性化合物並びにこの液晶性化合物を
少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物に
関する。更に詳しく言えば本発明は強誘電性液晶に関し
、実用的な強誘電性液晶組成物作製の際、その組成成分
として有用で、かつ、化学的安定性に優れた新規なｐタ
ーフェニル１１導体並びにこのｐ−ターフェニル誘導体
の少なくとも１種を含有する液晶組成物に関する。

〔背景技術〕

時計、電卓、パーソナルワープロ、ポケットテレビ用等
の表示素子として、液晶表示素子は広く用いられている
。これらは、受光型で目が疲れない、消費電力が少ない
、薄型である等の優れた特徴を有しているが、一方にお
いては、応答速度が遅い、メモリー性がない等の点から
応用面において制限があった。応用面の拡大を図るため
、従来用いられていたツィステッドネマチック（ＴＮ）
型表示方式を改良したスーパーツィステッドネマチック
（ＳＴＮ）型表示方式等も提供されている。しかし、こ
れらは大画面表示用或いはグラフィック表示用としては
充分ではなく、従来これらに代わる液晶表示素子につい
ての研究も種々行われている。

その１つに強誘電性液晶（Ｒ，Ｂ、　Ｍｅｙｅｒら；Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ、　３６　Ｌ−６９（１９７５））を利
用した表示方式（Ｎ、　　Ａ、　　Ｃ１ａｒｋら；　Ａ
ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓ、　　１ｅｔｔ、、３６゜８９
９　（１９８０））がある。

この方式は従来方式に比べて１００倍もの高速応答であ
ること、及びメモリー性があること等の点で優れた特徴
を有しているため、液晶表示素子の用途拡大が期待され
ている。強誘電性液晶とは、液晶分子長軸が層法線方向
とある角度を有する一連のスメクチック液晶のことであ
るが、実用的にはカイラルスメクチックＣ（ＳＩＩＩＣ
本）相が用いられている。

実用的には、多数の強誘電性液晶化合物から成る液晶組
成物として、又はスメクチックＣ（ＳＩＩＩＣ）相を有
する化合物或いはそれらの混合物に強誘電性液晶化合物
を添加して成る液晶組成物として用いられる。この場合
に、実用的なネマチック液晶表示素子作製の場合と同様
に、実用面において要求される種々の特性すなわち、動
作温度範囲、応答速度、自発分極、ラセンピッチ、化学
的安定性等を満足させるためには、多成分の混合が必要
とされる。

従来技術によっては、強誘電性液晶組成物として未だ実
用に供せられるほどのものは見出されておらず、その組
成物の有用な成分となりうる種々の新規化合物の開発が
望まれている。

〔発明の開示〕

本発明者らは、特に強誘電性を示す温度範囲に視点を置
き、種々の新規構造を有する化合物をデザインし、合成
し、評価し、鋭意研究した結果、化学的に安定で、応答
速度に優れ、ＳｍＣ”相あるいは、ＳｍＣ相温度範囲の
広い新規化合物を提供することに成功した。

すなわち、本発明は一般式（Ｒ１およびＲ２は、それぞれ炭素原子数１−１８の直
鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｙ及びＺは、そ
れぞれ、単結合、０、ＣＯＯ又はＯＣＯを示し、Ｘｌ、
Ｘ、及びＸ、は、それぞれ、水素原子、フッ素原子又は
塩素原子を示す）で表されるｐ　−ターフェニル誘導体
並びに、それらの化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする液晶組成物を提供するものである。本発
明に係わる新規化合物はそれ自身単独でも広い温度範囲
でＳｍＣ＊相を有するものであるが、それらの混合物あ
るいはそれらと他の液晶化合物あるいは液晶組成物との
混合物を調製することにより、さらにＳｍＣｍＣ電相温
度範囲張された強誘電性液晶組成物を得ることができる
。

従って、本発明に係わる新規なｐ−ターフェニル誘導体
はそれ自体公知の合成手段を組合せて使用することによ
り製造することができる。

その製造方法については、以下に、合成経路を式示し、
実施例等を示すことにより更に詳しく説明する。なお、
合成した化合物の相転移温度は測定機器、測定方法の違
い、或いは純度により影響されるため、その数値に多少
の異同が認められることは理解されよう。本発明に係る
新規なｐ−ターフェニル誘導体は種々の経路で合成する
ことができるが、その例を式示する。

式示した合成経路について以下に説明する。

４−アルキルオキシ−４“−アルキルオキシ−ｐ−ター
フェニル及びその誘導体（Ｉ−４）は、４−ブロムビフ
ェニル及びその誘導体を出発物質とし、アセチル化、バ
イヤービリガー酸化、加水分解、エーテル化反応を行っ
た後、４−アルキルオキシブロムベンゼン及びその誘導
体から調製したグリニヤール試薬とのクロスカップリン
グ反応を行うことによって合成することができる。また
、４−アルキルオキシカルボニル−４“−アルキル−ｐ
−ターフェニル及びその誘導体（ｌ−１４）は、４−ブ
ロムビフェニル及びその誘導体を出発物質とし、アシル
化、還元、ブロムベンゼン及びその誘導体から調製した
グリニヤール試薬とのクロスカップリング反応、アセチ
ル化、ハロホルム酸化、エステル化反応を行うことによ
って合成できる。また、４−アシルオキシ−４“−アル
キルオキシカルボニル−ｐ−ターフェニル及びその誘導
体（ＩＩ−４）は、アニソール及びその誘導体を出発物
質とし、臭素化、エーテルの開裂、ベンジルエーテル化
を行った後、グリニヤール試薬とし、４−ブロム−４′
−アルキルオキシカルボニルビフェニル及びその誘導体
とクロスカップリング反応ヲ行った後、エーテルの開裂
、エステル化反応を行うことによって合成することがで
きる。その他の合成経路式不例中に示した目的化合物（
Ｉ−１゜１−２、Ｉ−３、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７、■
−８、Ｉ−９、ｌ−１０、Ｉ　−１１，ｌ−１２、ｌ−
１３、Ｉ−１，ｕ−２、■−３）は、各工程において、
前記の諸反応を種々組み合わせて行うことによって合成
することができる。

以下の実施例中に記載されている略記号は以下のとおり
の意味を有する。

ＧＬＣ：　　　　ガスクロマトグラフィーＨＰＬＣ：　
　　　高速液体クロマトグラフィー■Ｒ：　　　　　赤
外線吸収スペクトルＭａｓｓ　：　　　　質量分析ｍ、　ｐ・　：　　融点Ｃ：　　　　結晶Ｓ８：　　　　　同定出来なかったスメクチック相Ｓ、
：　　　　　スメクチックＢ相５ｍＣ，Ｓｃ：　　スメクチックＣ相ＳｍＣ本、Ｓｃ零：カイラルスメクチツクＣ相ＳＡ：　
　　　　スメクチック人相Ｃｈ：　　　　　コレステリック相 ■二　　　　等方性液体？：　　　　温度不明実施例　ｌ還流撹拌下に、先に作成したジアゾニウム塩溶液を１時
間を要して滴下後、更に１時間反応させた。反応液を冷
却後、ヘキサン　１１２を加えて抽出し、得られたヘキ
サン溶液を水、希苛性ソーダ水、水で順次洗浄し、芒硝
で脱水した後、ヘキサンを留去した残留物を減圧蒸留（
ｂ、　ｐ１３５〜１４２℃／　１５”　１７　ｍ＋ｍＨ
ｇ）　して４−ペンチルブロムベンゼン６１．５９　（
４４％）ヲ得り。

ＧＬＣ９６％「反応器に４−ペンチルアニリン　１００９及び水６００
＋ＩＩＱを仕込み、氷水冷撹拌下に濃硫酸８０ｇを滴下
し、次いで一５℃以下で亜硝酸ソーダ４３９の水８０ｒ
ａＱ溶液を滴下後、同温度で２時間撹拌反応してジアゾ
ニウム塩溶液を作成した。別の反応器に硫酸銅５水和物
（ＣｕＳＯ４”５ＨｘＯ）　３８．５ｇ、銅粉１２．２
９臭化ナトリウム　７０９及び水６００ｍＩ２を仕込み
、室温撹拌下に濃硫酸１８．５９次いで亜硫酸ソーダ７
水和物　４．５ｇを添加し、これを昇温して反応器にマ
グネシウム末　３．３ｇとヨウ素の小片を仕込み、これ
に上記（ａ）で得た４−ペンチルブロムベンゼン２２．
７９のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　５０ｍｇ溶液の
少量を添加し、加熱撹拌した。

発泡して反応を開始してから残りの前記ＴＨＦ溶液を還
流を保つように滴下し、滴下後さらに２時間還流撹拌し
てグリニヤール試薬を作成した。

別の反応器にジクロルビストリフェニルホスフィンパラ
ジウム（ＣＬＰｄ（ＰＰｈｓ）＊）　０．５９及びＴＨ
Ｆ３０ｍＱを仕込み、これにジイソブチルアルミニウム
ハイドライド（（ｉｓｏ−Ｃ＊Ｈｓ）ｔＡ（２Ｈ）の１
Ｍヘキサン溶液１．５ｍ１２を添加し、次いで室温撹拌
下に４−ブロム−２−フルオロビフェニル１９．５９の
ＴＨＦ９０ｍｆｆ溶液を加え、６０℃に昇温後、先に得
たグリニヤール試薬を滴下し、滴下後２時間熟成した。

反応液を塩酸と氷水の４００ｒａＱ液に注加し、ベンゼ
ンで抽出後、飽和食塩水で洗液が中性になるまで洗浄し
、芒硝で脱水した。得られたベンゼン溶液を蒸留して溶
媒を留去し、残留分を減圧蒸留して得られた留分（ｂ、
ｐ　１９８〜２０８℃１０．６ｎ＋ｍＨｇ）をヘキサン
で再結晶して４−ペンチル−３′−フルオロ−ｐ−ター
フェニル１２．０ｇ（４８，５％）を得た。

ＧＬＣ９８，０％反応器に塩化メチレン　３０１１Ｉ２及び無水塩化アル
ミニウム　７ｇを仕込み、撹拌下に０℃以下でアセチル
クロライド　５．６ｇを注加し、次いで上記（ｂ）で得
た４−ペンチル−３′−フルオロ−ｐ−ターフェニル　
８．３３ｇの塩化メチレン　５０Ｉｌａ溶液を滴下後、
２時間同温度で撹拌反応させた。

反応液を冷希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出後、飽和食
塩水、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗
浄し、芒硝で脱水した後、溶媒を留去し、残留分をアセ
トンで再結晶して４−アセチル−２′−フルオロ−４＃
−ペンチル−ｐ−ターフェニル６．４５ｇ（６８，４％
）を得た。

ＨＰＬＣ９７％反応器に上記（Ｃ）で得た４−アセチル−２′−フルオ
ロ−４“−ペンチル−ｐ−ターフェニル６９及び塩化メ
チレン５０ｔａＱを仕込み、室温撹拌下に８８％ギｒａ
　　５０ｔａａ、無水酢酸　２５禦ａ及び濃硫酸０．１
ｍｆｆを順次加え、更に３５％過酸化水素水　７ｍ（ｔ
を１４℃で滴下した。滴下後４０℃で２４時間撹拌し反
応させ、反応液を氷水に注加し、ベンゼンで抽出後、希
塩酸次いで食塩水で洗浄し、芒硝で脱水した。得られた
ベンゼン溶液を蒸留し、ベンゼンを留去した残留分と、
エチルアルコール３００ｍＩ２及び３０％苛性カリ水溶
液５５ｍＱを反応器に仕込み、８時間還流撹拌した。反
応液を冷希塩酸中に注加し、ベンゼンで抽出し、食塩水
で洗浄し、芒硝で脱水した後、ベンゼンを留去して得ら
れた残留分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
離液クロロホルム）で精製し、次いでメタノールで再結
晶して４−ヒドロキシ−２′−７ルオロー４＃−ペンチ
ル−ｐ−ターフェニル１．８９　（３２，４％）を得た
。

ＨＰＬＣ９９，５％反応器に上記（ｄ）で得た４−ヒドロキシ−２′−フル
オロ−４＃−ペンチル−ｐ−ターフェニル０．６９．　
（Ｓ）　−２−メチルブチルブロマイド　１ｇ。

炭酸カリウム０．８ｇ及び２−ブタノン（ＭＥＫ）　１
０ｖｉＱを仕込み、還流撹拌下に１６時間反応させた。

反応液を、希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水洗し
、芒硝で脱水した後溶媒を留去し、残留分をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン：ベンゼン
−４：１）にて精製しくＳ）−４−（２−メチルブチル
）オキシ−２′−フルオロ−４“−ペンチル−ｐ−ター
フェニル０．３ｇ（４１，７％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９８％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４０４に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

この物をメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ、
偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に示
す。

実施例　２実施例１の（ｅ）における（Ｓ）−２−メチルブチルブ
ロマイド　１ｇに替えて（Ｓ）−４−メチルヘキシルブ
ロマイド０．３６９を用い、他は実施例１と同様に操作
して得られた物質をアセトンで再結晶Ｌ、（Ｓ）−４−
（４−メチルヘキシル）オキシ−２′−フルオロ−４＃
−ペンチル−ｐ−ターフェニル０．４８９　（６１，９
％）を得た。

この物の純度はＨＰＬ（：で９９％以上であった。また
ＩＲ及びＭａｓｓ分析で４３２に分子イオンピークが認
められたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　３実施例１の（６）における（Ｓ）−２−メチルブチルブ
ロマイド　１９に替えて（Ｓ）−１−メチルへブチルト
シレート２．０ｇを用い、他は実施例１と同様に操作し
て（Ｒ）−４−（１−メチルヘプチル）オキシ−２′−
フルオロ−４１−ペンチル−ｐ−ターフェニル０．５９
　（６２，５％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４４６に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

この物をメトラーホットステージＦＰ’８２にはさみ、
偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表１に示
す。

実施例　４反応器に無水塩化アルミニウム　１１３ｇ及び塩化メチ
レン６００ｍａを仕込み０°Ｃ以下で撹拌下にアセチル
クロライド　１１３９を滴下し、次いで４−プロムー２
−フルオロビフェニル　１００ｇの塩化メチレン４００
ｍｆｆ溶液を滴下した後、徐々に室温に戻しながら７時
間撹拌反応させた。反応液を氷と希塩酸中に注加し、塩
化メチレン層を水洗し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄し、水洗し、芒硝で脱水した後溶媒を留去し、残留分
をアセトンで再結晶して４−アセチル−２′−フルオロ
ー４′−ブロムビフェニル９６９　（８２，２％）を得
た。

ＧＬＣ１００％カゲル力ラムクロマトグラフイー（溶離液ベンゼン）に
て精製し、４−ヒドロキシ−２′−フルオロ−４′−ブ
ロムビフェニル２８．１ｇ（４７，５％）を得た。

反応器に上記（ａ）で得た４−アセチル−２′フルオロ
−４′−ブロムビフェニル６５ｇ及び塩化メチレン３０
０ｍＱを仕込み、１０℃で撹拌下に８８％ギ酸５００ｍ
（２、無水酢酸４８０ｍＱを滴下し、さらに濃硫酸　１
．５ｍ（２を加えた後、３５％過酸化水素水１５０＋１
＋を３時間を要して滴下し、滴下後、徐々に昇温して４
５〜５０℃で３０時間撹拌反応させた。

反応液を、氷水に注加し、ベンゼンで抽出し、炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、芒硝脱水を行い、
溶媒を留去し、残留分を得た。

この残留分とエチルアルコール２１２を別の反応器に仕
込み、これに２５％苛性カリ水溶液を加え、８時間還流
撹拌しｊ；。反応液を氷と希塩酸中に注加しベンゼンで
抽出し、食塩水で洗浄し、芒硝で脱水した後、溶媒を留
去し、残留分をシリ反応器に上記（ｂ）で得た４−ヒド
ロキシ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル　５
９．（Ｓ）−２−メチルブチルブロマイド　６．８ｇ、
炭酸カリウム　４９及び２−ブタノ７　（ＭＥＫ）　５
０ｍＱを仕込み、撹拌還流下に８時間反応させた。反応
液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水洗し、芒硝
で脱水した後、溶媒を留去し残留分をガラスチュウプオ
ーブン（ＧＴＯ）にて蒸留して得られる留分（ＧＴＯ設
定温度１４０’ｏ　／　０．２　ｍｍＨｇ）をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン：ベンゼ
ン−４：ｌ）で精製し、（Ｓ）−４−（２−メチルブチ
ル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル
４．５４９　（７２，０％）を得た。

ＴＬＣモノスポット反応器にオクチルブロマイド２２．３ｇ、　ｐ−ブロム
フェノール２０ｇ、炭酸カリウム３３．３ｇ及び２−ブ
タ、ｔ　ン（ＭＥＫ）　２００ｍ（２を仕込み、還流撹
拌下に１０時間反応した。反応液を希塩酸に注加し、ベ
ンゼンで抽出し、食塩水で洗浄し、芒硝で脱水した後、
溶媒を留去し、残留分を減圧蒸留し４−オクチルオキシ
ブロムベンゼン　２２．０ｇ（６６，８％）を得た。

ｃｔ、ｃ　　９９．８％ｂ、　ｐ　　１２４〜１２７°Ｃ／　０．２　ｍｍＨｇ
合成反応器にマグネシウム末　０．４ｇ及びヨウ素の小片を
仕込み、上記（ｄ）で得た４−オクチルオキシブロムベ
ンゼン　３．４９のＴＨＦ　２０ｍ（ｌ溶液の少量を加
え反応させる。次いで残りのＴＨＦ溶液を、還流を保ち
ながら撹拌下に滴下した後、更に２時間還流撹拌し、グ
リニヤール試薬を作成した。

別の反応容器に窒素気流下、ジクロロビストリフェニル
ホスフィンパラジウム（ＣＩ２ｉＰｄ（ＰＰｈｓ）ｘ）０．１ｇ、　ＴＨＦ　
２０ｒｔｒＱ、ジイソブチルアルミニウムハイドライド
（（ｉｓｏ−Ｃ，Ｈｇ）２ＡＩ２旧の１モルヘキサン溶
液０．５ｍ１２及び上記（ｃ）で得た（Ｓ）−４−（２
−メチルブチル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロ
ムビフェニル　２ｇのＴＨＦ　２０ｍａ溶液を順次仕込
み、撹拌下に５０℃で先に作成したグリニヤール試薬を
滴下し、滴下後、同温度で６時間撹拌反応させた。反応
液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、食塩水で洗浄
し、芒硝で脱水した後、溶媒を留去し、残留分をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン：ベン
ゼン−６：ｌ）にて精製し、さらにアセトンで再結晶し
、（Ｓ）−４−（２−メチルブチル）オキシ−２′−フ
ルオロ−４＃−才クチルオキシ−ｐ−ターフェニル１．
６２ｇ（５９，１％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４６２に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　５実施例４の（Ｃ）における（Ｓ）−２−メチルブチルブ
ロマイド６．８９に替えて（Ｓ）−４−メチルヘキシル
ブロマイド　４．０ｇを用い、他は実施例４と同様に操
作して（Ｓ）−４−（４−メチルヘキシル）オキシ−２
′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル４．４７ｇ（６
５，４％）を得た（ＧＴＯ設定温度１６り℃／　０．２
５ｍｍＨｇ）。

ＴＬＣモノスポットの合成実施例４の（ｅ）における（Ｓ）−４−（２−メチルブ
チル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニ
ルに替えて上記（ａ）で得た（Ｓ）−４−（４−メチル
ヘキシル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフ
ェニルを用い、他は実施例４と同様に操作して（Ｓ）−
４−（４−メチルヘキシル）オキシ−２′−フルオロ−
４＃−オクチルオキシ−ｐ−ターフェニル　１．０６ｇ
（３９，５％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４９０に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　６反応器に塩化メチレン　２０ｍｆｆ及び無水塩化アルミ
ニウム　３．２ｇを仕込み、撹拌下に一５℃以下でオク
タノイルクロライド　４ｇを加え、次いで４−ブロム−
２−フルオロビフェニル　３ｇの塩化メチレンｌ　Ｏｍ
（２溶液を滴下した。

滴下後、０℃以下で３時間撹拌反応し、−夜室温で放置
後、反応液を氷／希塩酸中に注加し、ベンゼンで抽出し
、ベンゼン溶液を水洗し、希アンモニア水処理、水洗及
び芒硝脱水を順次行い、ベンゼンを留去した残留分をア
セトンで再結晶して４−オクタノイル−２′−フルオロ
−４′−プロムビフェニル３．８ｇ（８４，２％）ヲ得
り。

丁ＬＣモノスポット反応器に上記（ａ）で得た４−オクタノイル−２′−フ
ルオロ−４′−ブロムビフェニル３．７５９及びトリフ
ルオロ酢酸　２０１１Ｉ２を仕込み、室温撹拌下にトリ
エチルシラン　２．４ｇを滴下し、６時間撹拌後、反応
液を水に注加し、ベンゼン抽出、水洗、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液洗浄、水洗、芒硝脱水を順次行い、溶媒を留
去した後、ガラスチューブオーブン（ＧＴＯ）にて蒸留
し、４−オクチル−２′−フルオロ−４′−ブロムビフ
ェニル２．５６９（７１，１％）を得た。ＧＴＯ設定温
度１５０℃１０．２＋ｇ＋ｗＨｇＴＬＣモノスポット実施例４の（ｄ）におけるオクチルブロマイド２２．３
９に替えて、（Ｓ）−４−メチルヘキシルブロマイド２
０．７９を用い、他は実施例４と同様に操作して（Ｓ）
−４−（４−メチルヘキシル）オキシブロムベンゼン２
４．１９（７７％）１１：。

ｂ、ｐ　　１２０〜１２３℃／　０．５　ｍｍＨｇの合
成反応器にマグネシウム末　０゜２ｇ及びヨウ素の小片を
仕込み、上記（ｃ）で得た（Ｓ）−４−（４−メチルヘ
キシル）オキシブロムベンゼン　１．３９のＴ）ｆＦ　
１０ｍ（ｌ溶液の少量を加え反応させた。次いで、残り
のＴＨＦ溶液を還流を保つよう撹拌下に滴下した後、更
に、２時間還流撹拌しグリニヤール試薬を作成した。別
の反応容器に窒素気流下、ジクロルビストリフェニルホ
スフィンパラジウム（Ｃ（ｌｚＰｄ（ＰＰｈｘ）ｘ）　
　０．１９．ＴＨＦ　１０ｍ＜２．ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド（（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ＠）ｘＡＩ２Ｈ
）の１モルヘキサン溶液０．５ｍｆｆ及び上記（ｂ）で
得た４−才クチル−２′−フルオロ−４′−ブロムビフ
ェニル　１．７９のＴＨＦ　　１０ｍＱ溶液を順次仕込
み、撹拌下に５０℃で先に作成したグリニヤール試薬を
滴下し、滴下後間温度で６時間撹拌反応した。

反応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、食塩水で
洗浄し、芒硝で脱水した後、溶媒を留去し、残留分をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン：
ベンゼン−６：　１）にて精製し、さらにアセトンで再
結晶し、（Ｓ）−４−（４−メチルヘキシル）オキシ−
３′−フルオロ−４“−オクチル−ｐ−ターフェニル０
．３２９（１４，５％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４７４に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　７反応器にｐ−ブロムフェノール　１０ｇ、　（Ｓ）　−
１−メチルへキシルオシレー）　　１９ｇ、炭酸カリウ
ム１０９並びにシクロへキサノン１５０ｍ１２を仕込み
、１５時間（ＧＬＣにて原料の消失を確認）撹拌還流し
た。反応液を濾過して得られた固形物をベンゼンで洗浄
し、この洗液と濾液を合わせ、水洗した後、芒硝で脱水
し、溶媒を留去した残留分をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液ヘキサン）で精製しくＲ）−４−（
１−メチルヘキシル）オキシブロムベンゼン１４９（８
９，４％）を得た。

ＧＬＣ９８，４％認められたこと、並びに用いた原料からみて、得られた
物質が目的物であることを確認した。

実施例　８実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン　３．４ｇに替えて上記（ａ）で得た（Ｒ）−４−
（１−メチルヘキシル）オキシブロムベンゼン３．２ｇ
を用い、また（Ｓ）−４−（２−メチルブチル）オキシ
−２′−フルオロ−４’−’ロムビフェニル　２ｇに替
えて実施例６（ｂ）で得られる４−オクチル−２′−フ
ルオロ−４′−ブロムビフェニル　２．２ｇを用い、他
は実施例４と同様に操作して（Ｒ）−４−（１−メチル
ヘキシル）オキシ−３′−フルオロ−４“−オクチル−
ｐ−ターフェニル０．３１ｇ（１１％）を得を二。

この物の純度はＨＰＬＣで９８％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４７４に分子イオンピークが実施
例４（ｃ）における（Ｓ）−２−メチルブチルブロマイ
ド　６．８ｇに替えてヘキシルブロマイド６ｇを用い、
他は実施例４と同様に操作し、後旭理を行って得られた
粗生成物をガラスチューブオーブン（ＧＴＯ）にて蒸留
し４−へキシルオキシ−２′−フルオロ−４′−ブロム
ビフェニル５．８ｙ　（８８，３％）を得た。ＧＴＯ設
定温度１５０℃１０．１５ｍｍＨｇ実施例４（ｅ）における４−才クチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて実施例７（ａ）で得られる（Ｒ）
−４−（１−メチルヘキシル）オキシブロムベンゼン３
ｇを用い、又、（Ｓ）−４−（２−メチルブチル）オキ
シ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル２９に替
えて、上記（ａ）で得た４−へキシルオキシ−２′−フ
ルオロ−４′−ブロムビフェニル２ｇを用い、他は実施
例４と同様に操作して（Ｒ）−４−（１−メチルヘキシ
ル）オキシ−３′−フルオロ−４＃−へキシルオキシ−
ｐ−ターフェニル０．４９　（１５％）を得た。

実施例　９反応器に実施例４（ｂ）で得られる４−ヒドロキシ−２
７−ｙルオロ−４′−ブロムビフェニル１２９、デシル
ブロマイド　１４．２９．炭酸カリウム１５．７９並び
に２−ブタノン（ＭＥＫ）　１００ｍ１２を仕込み、１
２時間（ＴＬＣで原料の消失を確認）撹拌還流した。反
応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水洗し、芒
硝で脱水した後、溶媒を留去し、残留分をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン）で精製し、
更にヘキサンで再結晶して４−デシルオキシ−２′−フ
ルオロ−４′−ブロムビフェニル　１４．９ｇ（８１，
５％）を得た。

合成実施例７（ｂ）における４−オクチル−２′−フルオロ
−４′−ブロムビフェニル　２．２ｇに替えて（ａ）で
得た４−デシルオキシ−２′−フルオロ−４′−ブロム
ビフェニル２．４ｇを用い、他は実施例７と同様に操作
して（Ｒ）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−３′
−フルオロ−４＃−デシルオキシ−ｐ−ターフェニル０
．５５９（１８％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９８％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５１８に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１０実施例４（ｄ）におけるオクチルブロマイド２２．３ｇ
に替えてヘキシルブロマイド　１９ｇを用い、他は実施
例４と同様に操作して４−へキシルオキシブロムベンゼ
ン２６．７９（８９，９％）ヲ得り。

ｂ、　ｐ　　１０６〜１１５℃／　０．５　ｍｍＨｇ実
施例４（ｃ）における（Ｓ）−２−メチルブチルブロマ
イド６．８９に替えて、（Ｒ）−１−メチルへキシルト
シレート　７．５ｇを用い、他は実施例４と同様に操作
し、後処理を行って得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液ヘキサン）で精製し、（
Ｓ）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−２′−フル
オロ−４′−ブロムビフェニル６．１９　（８９，３％
）ヲ得り。

合成実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて上記（ａ）で得た４−へキシルオ
キシブロムベンゼン　３ｇを用い、又、（Ｓ）−４−（
２−メチルブチル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブ
ロムビフェニル　２．０９に替工て上記（ｂ）で得た（
Ｓ）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−２′−フル
オロ−４′−ブロムビフェニル２．０ｇを用い、他は実
施例４と同様に操作して（Ｓ）−４−（１−メチルヘキ
シル）オキシ−２′−フルオロ−４＃−へキシルオキシ
−ｐ−ターフェニル０．２５９　（１０％）を得に。

実施例　１１実施例４（ｄ）におけるオクチルブロマイド２２．３９
に替えてデシルブロマイド２５．７９を用い、他は実施
例４と同様に操作して４−デシルオキシブロムベンゼン
３１．０ｇ（８５，８％）を得り。

ｂ、ｐ　　１３６〜１４６℃１０．２５　ｍＩＱＨｇ合
成実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて上記（ａ）で得た４−デシルオキ
シブロムベンゼン３．５ｇを用い、又、（Ｓ）−４−（
２−メチルブチル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブ
ロムビフェニル　２ｇに替えて実施例１０（ｂ）で得ら
れる（Ｓ）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−２′
−フルオロ−４′−ブロムビフェニル　２．０ｇを用い
、他は実施例４と同様に操作して、（Ｓ）−４−（１−
メチルヘキシル）オキシ−２７−ｙルオロー４“−デシ
ルオキシ−ｐ−ターフェニル０．４２９　（１４，８％
）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５１８に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１２反応器に２−フルオロフェノール　１０９．　（Ｓ）−
１−メチルへキシルトシレート２５９．　炭酸カリウム
２０ｇ並びｌ：　Ｍ　Ｅ　Ｋ　ｌ　６０　ｖａ　Ｑ　ｔ
　仕込ｈ、１４時間（ＴＬＣ″′ｃ原料の消失を確認）
還流撹拌した。反応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽
出し、水洗し、芒硝で脱水した後、溶媒を留去し、残留
分を減圧蒸留して（Ｒ）−２−（１−メチルヘキシル）
オキシフルオロベンゼン　１４９（７４，５％）ヲ得た
。

ｂ、　ｐ　　１１３〜１１７℃／９ｍｍＨｇ反応器に上
記（ａ）で得た（Ｒ）−２−（１−メチルヘキシル）オ
キシフルオロベンゼン　１３．９ｇ並びにクロロホルム
　５ｏｒｌｒＱを仕込み、室温撹拌下に臭素１２．７ｇ
を滴下し、さらに室温撹拌（ＧＬＣで原料の消失を確認
）した後、１０％苛性ソーダ水溶液を加えて撹拌した。

有機層を水洗し、芒硝で脱水し、溶媒を留去した残留分
を減圧蒸留して（Ｒ）−４−（１−メチルヘキシル）オ
キシ−３−フルオロブロムベンゼン　１４．２ｇ（７４
，１％）を得た。

ｂ、ｐ９８〜１１０℃１０．３　　ｍｍＨｇ反応器に４
−ヒドロキシ−４′−ブロムビフェニル１５ｇ、オクチ
ルブロマイド１４９．炭酸カリ’７Ａ　　１６９並び４
：、ＭＥＫ　　１００＊ｆｆを仕込み、８時間（ＧＬＣ
で原料の消失を確認）撹拌還流した。反応液を濾過して
固形物を除いた濾液を濃縮して得られた残留分をアセト
ンで再結晶して４−オクチルオキシ−４′−ブロムビフ
ェニル１８９（９０％）を得た。

成実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて上記（Ｃ）で得た４−オクチルオ
キシ−４′−ブロムビフェニル　４．３ｇを用い、又、
（Ｓ）−４−（２−メチルブチル）オキシ−２′−フル
オロ−４′−ブロムビフェニル２．０ｇに替えて上記（
ｂ）で得た（Ｒ）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ
−３−フルオロブロムベンゼン　１，７ｇを用い、他は
実施例４と同様に操作して（Ｒ）−４−（１−メチルヘ
キシル）オキシ−３−フルオロ−４＃−オクチルオキシ
−ｐ−ターフェニル０．４７９　（１６％）を得た。

実施例　１３実施例１２（ｄ）における４−オクチルオキシ−４′−
ブロムビフェニル４．３９に替工て４−へブチル−４′
−ブロムビフェニル　３．９ｇを用い、他は実施例１２
と同様に操作して（Ｒ）−４−（１−メチルヘキシル）
オキシ−３−フルオロ−４１−へブチル−ｐ−ターフェ
ニル１．７９　（６２，１％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４６０に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１４実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて実施例１２（ｂ）で得うれる（Ｒ
）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−３−フルオロ
ブロムベンゼン３．４９を用い、又、（Ｓ）−４−（２
−メチルブチル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロ
ムビフェニル　２．０９に替工て実施例６（ｂ）で得ら
れる４−オクチル−２′−フルオロ−４′−ブロムビフ
ェニル２．２ｇを用い、他は実施例４と同様に操作して
（Ｒ）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−３，３′
−ジフルオロ−４＃−オクチル−ｐ−ターフェニル１．
３ｇ　（４３，６％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４９２に分子イオンピークが認め
られＩ；こと、並びに用いた原料からみて、得られた物
質が目的物であることを確認した。

実施例　１５実施例４（ｃ）における（Ｓ）−２−メチルブチルブロ
マイド　６．８ｇに替えてオクチルブロマイド５．２ｇ
を用い、他は実施例４と同様に操作し、後処理を行って
得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離液へキサン）で精製し４−オクチルオキシ−２
′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル６．３９　（８
８，７％）ヲ得り。

合成実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて実施例１２（ｂ）で得られる（Ｒ
）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−３−フルオロ
ブロムベンゼン３．４ｇヲ用い、又、（Ｓ）−４−（２
−メチルブチル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロ
ムビフェニル　２ｇに替工て上記（ａ）で得た４−オク
チルオキシ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル
　２．２ｇヲ用い、他ハ実施例４と同様に操作して（Ｒ
）−４−（１−メチルヘキシル）オキシ−３，３′−ジ
フルオロ−４＃−オクチルオキシーｐ−ターフェニル　
０．５９　（１７％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５０８に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１６反応器に４−ヒドロキシ−４′−ブロムビフェニル１．
１９．２−ブタノン２０ｒａＱ　、炭酸カリウム１．２
ｇ及び（Ｓ）−４−メチルヘキシルブロマイド０．９５
９を仕込み、ＴＬＣで原料が消失するまで撹拌還流した
。１０時間を要した。反応液を濾過して固形物を除き、
濾液を濃縮して得られる残留物を減圧乾燥しく５）−４
−（４−メチルヘキシル）オキシ−４′−ブロムビフェ
ニル１．４ｇ（９３％）ヲ得た。

ＧＬＣ９６％（ｂ）　　Ｃａ。Ｈ８１べ＝ΣＢ「の合成実施例１（ａ
）において、４−ペンチルアニリンに替えて４−デシル
アニリンを用い、他は実施例１と同様に操作して４−デ
シルブロムベンゼン４８．４９（３８％）を得た。

ｂ、　ｐ１３６〜１４１’ｏ　／　０．４　ｍｍＨｇ合
成反応器にマグネシウム末０．３５９とヨウ素の小片を仕
込み、これに上記（ｂ）で得た４−デシルブロムベンゼ
ン　４ｇのＴＨＦ　１０ｍ１２溶液の少量を加え、発泡
して反応を開始させた。次いで残りの前記ＴＨＦ溶液を
還流を保つように撹拌下に滴下し、滴下後２時間還流撹
拌し、グリニヤール試薬を作成した。別の容器にジクロ
ルビストリフェニルホスフィンパラジウＡ（Ｃ（２ｔＰ
ｄ（ＰＰｈｓ）ｚ）５０ＩＩｇ及びＴＨＦ３＋ｍ（＋を
仕込み、これにジイソブチルアルミニウムハイドライド
（（ｉｓｏ−ＣａＨｓ）ｘＡＩ２Ｈ）の１Ｍヘキサン溶
液０．１ｍｆｆを加え、次いで上記（ａ）で得た（Ｓ）
−４−（４−メチルヘキシル）オキシ−４′−ブロムビ
フェニル１．４ｇのＴＨＦ　　５ｍｆｆ溶液を加え、６
０℃に昇温後、先に得たグリニヤール試薬を滴下し滴下
後２時間熟成した。反応液を水冷希塩酸に注加し、ベン
ゼンで抽出した後、飽和食塩水で洗液が中性になるまで
洗浄し、芒硝で脱水した後、溶媒を留去し、残留物をヘ
キサンで処理し、ヘキサン不溶物をアセトンで再結晶し
て（Ｓ）−４−（４−メチルヘキシル）オキシ−４＃−
デシル−ｐ−ターフェニル　０．２ｇ（１１％）を得た
。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４８４に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１７実施例１６（Ｃ）において、４−デシルブロムベンゼン
　４ｇに替えて実施例１　（ａ）で得られる４−ペンチ
ルブロムベンゼン３．０６９を用い、他ハ実施例１６と
同様に操作して（Ｓ）−４−（４−メチルヘキシル）オ
キシ−４“−ペンチル−ｐ−９−フェニル０．４１９　
（２５％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９８％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４１４に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１８反応器にｐ−ターフェニル　５．７ｇ及び塩化メチレン
　４０ｍＱを仕込み、撹拌下に０℃で無水塩化アルミニ
ウム　４９を加え、次いでデカノイルクロライド５．２
ｇの塩化メチレン　１０＋ｘｆｆ溶液を滴下し、滴下後
５時間撹拌した。反応液を希塩酸に注加し、充分に撹拌
した後、不溶物を濾取し、水洗し、乾燥して４−デカノ
イル−ｐ−ターフェニル６．８ｇ（７１％）を得た。

ＨＰＬＣ９３，３％反応器に上記（ａ）で得た４−デカノイル−ｐ−ターフ
ェニル　６．８９．ジエチレングリコール５Ｑ＋ｍｆｆ
、　８０％抱水ヒドラジン３．４９及び、８８％苛性カ
リ　１．８９の水　４ｍ１２溶液を仕込み、撹拌下に１
３０°Ｃで５時間、次いで水を留去させながら昇温し、
２１０’Ｏで３時間反応（［料の消失をＴＬＣで確認）
した。反応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水
洗し、芒硝で脱水した後、溶媒を留去し残留物をＴＨＦ
で再結晶して４−デシル−ｐ−ターフェニル５．１ｇ（
７７，６％）を得た。

ＨＰＬＣ９７，３％（ｃ）　　Ｃ＋ｏＨｕ−〈＝〉ｉ〈＝〉−ぐつ−ＣＯＣ
Ｈｓ　（７）　合成反応器に上記（ｂ）で得た４−デシ
ル−ｐ−ターフェニル　５ｇ及び塩化メチレン　３０ｍ
１２を仕込み、撹拌下に０℃で無水塩化アルミニウム２
．２９を加え、次いでアセチルクロライド１．３ｇの塩
化メチレン　ｌ　Ｏ＋ｍＱ溶液を滴下した。滴下後、原
料の消失するまで（ＴＬＣで確認）同温度で撹拌反応し
た。６時間を要した。反応液を氷／希塩酸に注加し、析
出物を濾取し、水洗した。この物と、濾液の塩化メチレ
ン層を水洗した後、芒硝で脱水し、溶媒を留去して得ら
れる残留物とを合わせ、ＴＨＦで再結晶して４−アセチ
ル−４＃−デシル−ｐ−ターフェニル４．４ｇ（７８％
）を得た。

ＨＰＬＣ９９，４％（ｄ）　　ＣＩＩＩＨ！＋−〈７　　ｚ　７　　Ｓ　７
０Ｈの合成反応器に上記（Ｃ）で得た４−アセチル−４
＃デシル−ｐ−ターフェニル　２ｇ及び塩化メチレン２
０ｍｆｆを仕込み、室温撹拌下に、８８％ギ［８９、無
水酢酸　３ｇ及び濃硫酸　ｌ攬Ｑを順次加え、更に３５
％過酸化水素水　３ｇを１４°Ｃで滴下した。

滴下後、ＴＬＣで原料が消失するまで適宜３５％過酸化
水素水を加えながら、４０℃で撹拌反応させた。反応液
を氷水に注加し、塩化メチレン層を分取し、芒硝で脱水
し、溶媒を留去して残留分（４−アセチルオキシ−４＃
−デシル−ｐ−ターフェニル）を４ｇ得た。この残留分
４ｇ、エタノール１５０ｍＱ及び８５％苛性カリ１９の
水２ｖａＱ溶液を反応器に仕込み、１３時間撹拌還流し
た。反応液を水に注加し、液性を塩酸酸性とした後、エ
ーテルで抽出し、水洗し、芒硝で脱水し、溶媒を留去後
、残留分をヘキサンで再結晶して４−ヒドロキシ−４“
−デシル−ｐ−ターフェニル１．２ｇ（６３％）を得た
。

合成反応器に上記（ｄ）で得た４−ヒドロキシ−４“／７　
２０ａＬ炭酸カリウム０．２９及び（Ｓ）−１−メチル
へキシルトシレート　０．３５９を仕込み、１７時間撹
拌還流した。反応液を吸引濾過して固形物を除き、濾液
を濃縮し、残留分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン／ベンゼン−５／ｌ）で精製して（Ｒ）−
４−（１−メチルヘキシル）オキシ−４“−デシル−ｐ
−ターフェニル０．１３９　（２７％）を得を二。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４８４に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　１９ＣＨ。

（ａ　）　　Ｃｔ　Ｈａ　ＣＨ（ＣＨり！　ＣＯＯＨの
合成本反応器に過マンガン酸カリ　１６９．水３００＋＊１２
及−デシルーｐ−ターフェニル　０．４９．２−ブタび
８５％苛性カリ　２ｇを仕込み、室温撹拌下に（Ｓ）−
４−メチルヘキサノール１０ｇを滴下し、滴下後４時間
撹拌反応させた。反応液を吸引濾過して固形物を除き、
濾液をエーテルで抽出し、水層を分取して塩酸酸性とし
た後、クロロホルムで抽出し、芒硝で脱水し、溶媒を留
去して残留分（（Ｓ）−４−メチルヘキサン酸）　６．
５９　（５９％）を得た。

ＧＬＣ９８，６％成反応器に実施例１８（ｄ）で得られる４−ヒドロキシ−
４“−デシル−ｐ−ターフェニル　０．５ｇ。

脱水クロロホルム　２０ｍＬ　４−ジメチルアミノピリ
ジン０．１７９．ジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）　０．３９及び（ａ）で得た（Ｓ）−４−メチル
ヘキサン酸０．２ｇを加え、室温で１６時間撹拌反応さ
せた。反応液を濾過して固形物を除き、濾液を水洗し、
希塩酸で洗い、水洗した後、芒硝で脱水し、溶媒を留去
した残留分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／ベンゼン−２／１−ｈｌ／１）で精製して（Ｓ
）−４−デシル−４”−（４−メチルヘキサノイル）オ
キシ−ｐ−ターフェニル０．４４９　（６９％）を得た
。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で４９８に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　２０反応器に実施例１８（ｃ）で得られる４−アセチル−４
＃−デシル−ｐ−ターフェニル　１．０９並びに１．４
−ジオキサン４０ｔＱを仕込み、１６〜１８℃で撹拌下
に、臭素１２ｇと２０％苛性ソーダ水溶液６２２から調
製した次亜臭素酸ソーダ水溶液１２ｒＲａを滴下後、Ｔ
ＬＣで原料スポットが消失するまで適宜次亜臭素酸ソー
ダ水溶液を添加し、４０℃で撹拌反応した。反応液を希
塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水洗し、芒硝で脱水
した後、溶媒を留去し、残留分（４−デシル−ｐ−ター
フェニル−４″−カルボン酸）　０．９９　（９０％）
を得た。

の合成反応器に上記（ａ）で得た４−デシル−ｐ−ターフェニ
ル−４“−カルボン酸０．３ｇ並びに塩化チオニル４ｒ
ａＱを仕込み、５時間撹拌還流後、ベンゼンを加えて減
圧下に蒸留して過剰の塩化チオニル並びにベンゼンを留
去した。得られた残留分（４−デシル−ｐ−ターフェニ
ル−４＃−カルボン酸クロライド）、　（Ｓ）−４−メ
チルヘキサノール０．１６９．ピリ９フＱ、５ｍ１ｌ並
ヒにベンゼン１０ｍｆｆを別の反応器に仕込み、８時間
還流撹拌後、反応液を水に注加し、希アンモニア水を加
えて撹拌し、不溶物を除き、ベンゼン層を水洗し、芒硝
で脱水し、溶媒を留去して得られた残留分をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出液ベンゼン／ヘキサン
−２／３）で精製しくＳ）　−４−（（４−メチルヘキ
シル）オキシフカルボニル−４＃−デシル−ｐ−ターフ
ェニル０．１９（２７％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５１２に分子イオンビークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　２１反応器に２−フルオロフェノール１５９、オクチルブロ
マイド２５．９ｇ、炭酸カリウム４６．２ｇ並びにシク
ロへキサノン　１５０ｍ＋（２を仕込み、１２０〜１３
０℃で１２時間撹拌した。反応液を希塩酸に注加し、ベ
ンゼンで抽出し、水洗し、芒硝で乾燥した後溶媒を留去
した。残留分並びにクロロホルム１００１１１２を別の
反応器に仕込み、室温撹拌下、臭素４４ｇを滴下し、さ
らに同温度で６時間撹拌した後着苛性ソーダ水溶液に注
加し撹拌した。

クロロホルム層を水洗し、芒硝で脱水し、溶媒を留去し
た残留分を減圧蒸留して、４−オクチルオキシ−３−フ
ルオロブロムベンゼン　３２９（７８，８％）を得た。

ｂ、ｐ１２２〜１３０℃／　０．３　ｍ＋ａＨｇル２．
２９（７２％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９８％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５０４に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認゛した。

この物をメトラーホットステージＦＰ−８２にはさみ、
偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表２に示
す。

実施例　２２実施例４（ｅ）における４−才クチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて上記（ａ）で得た４−オクチルオ
キシ−３−フルオロブロムベンゼン３．６ｇを用い、又
、（Ｓ）−４−（２−メチルブチル）オキシ−２′−フ
ルオロ−４′−ブロムビフェニル２．０ｇに替えて実施
例１２（ｃ）で得られる４−オクチルオキシ−４′−ブ
ロムビフェニル　２．１ｇを用い、他は実施例４と同様
に操作して４．４′−ジオクチルオキシ−３−フルオロ
−ｐ−ターフェニ実施例４（ｅ）における４−オクチル
オキシブロムベンゼン３．４ｇに替えて実施例２１（ａ
）で得られる４−オクチルオキシ−３−フルオロブロム
ベンゼン３．６ｇを用い、又、（Ｓ）−４−（２−メチ
ルブチル）オキシ−２′−フルオロ−４’−フロムビフ
ェニル　２．０ｇに替えて、４−へブチル−４′−ブロ
ムビフェニル　２．０ｇを用い、他は実施例４と同様に
操作して４−オクチルオキシ−３−フルオロ−４＃−へ
ブチル−ｐ−ターフェニル０．４８ｇ（１７％）を得た
。

実施例　２３３．３′−ジフルオロ−ｐ−ターフェニル　０．４２９
（１３，９％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９８％以上であった。またＩ
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５２２に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

実施例　２４実施例４（ｅ）における４−オクチルオキシブロムベン
ゼン３．４ｇに替えて実施例２１（ａ）で得られる４−
オクチルオキシ−３−フルオロブロムベンゼン３．６ｇ
を用い、又（Ｓ）−４−（２−メチルブチル）オキシ−
２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル２．０ｇに替
えて、実施例１５（ａ）で得られる４−オクチルオキシ
−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル　２．２ｇ
を用い、他は実施例４と同様に操作して４，４＃−ジオ
クチルオキシ−実施例４（ｅ）における４−オクチルオ
キシブロムベンゼン３．４ｇに替えて実施例２１（ａ）
で得られる４−オクチルオキシ−３−フルオロブロムベ
ンゼン３．６ｇを用い、又、（Ｓ）−４−（２−メチル
ブチル）オキシ−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェ
ニル２．０９に替えて、実施例６（ｂ）で得られる４−
オクチル−２′−フルオロ−４′−ブロムビフェニル　
２．２ｇを用い、他は実施例４と同様に操作して４−オ
クチルオキシ−３，３′−ジフルオロ−４“−オクチル
−ｐ−ターフェニル１．０９（３２，６％）を得た。

この物の純度はＨＰＬＣで９９％以上であった。また！
Ｒ及びＭａｓｓ分析で５０６に分子イオンピークが認め
られたこと、並びに用いた原料からみて、得られた物質
が目的物であることを確認した。

時間を測定したところ１８０μｓθＣ（測定温度１００
℃。

印加電圧±２５Ｖ　、　２００Ｈｚ）であった。

実施例２７非カイラル物質でＳｍＣ相を有する、実施例２４で得ら
れた化合物とカイラル物質である、実施例１５で得られ
た化合物を、重量比９０：１０の割合で混合して液晶組
成物を作製した。この組成物は５６〜１０４℃でＳｍＣ
本相亀甲し、又、この組成物を用いて実施例２５と同様
にして、液晶素子を作製し、応答時間を測定したところ
３００μ５ｅｃ（測定温度１００℃、印加電圧±２５Ｖ
　、　２００Ｈｚ）であった。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ炭素原子数１〜１８
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｙ及びＺは
、それぞれ、単結合、Ｏ、ＣＯＯ又はＯＣＯを示し、Ｘ
＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は、それぞれ、水素原子、フッ
素原子又は塩素原子を示す）で表されるｐ−ターフェニ
ル誘導体。２）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のいずれか２つがフッ素原子であり、他が水素原子
である請求項１記載のｐ−ターフェニル誘導体。３）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のいずれか２つが塩素原子であり、他が水素原子で
ある請求項１記載のｐ−ターフェニル誘導体。４）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のいずれか１つがフッ素原子であり、他が水素原子
である請求項１記載のｐ−ターフェニル誘導体。５）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のいずれか１つが塩素原子であり、他が水素原子で
ある請求項１記載のｐ−ターフェニル誘導体。６）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のＸ＿２がフッ素原子、又は塩素原子であり、他が
水素原子である請求項１記載のｐ−ターフェニル誘導体
。７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ炭素原子数１〜１８
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｙ及びＺは
、それぞれ、単結合、Ｏ、ＣＯＯ又はＯＣＯを示し、Ｘ
＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は、それぞれ、水素原子、フッ
素原子又は塩素原子を示す）で表されるｐ−ターフェニ
ル誘導体を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶組成物。８）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のいずれか２つがフッ素原子であり、他が水素原子
である請求項７記載の液晶組成物。９）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
の中のいずれか２つが塩素原子であり、他が水素原子で
ある請求項７記載の液晶組成物。１０）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿
３の中のいずれか１つがフッ素原子であり、他が水素原
子である請求項７記載の液晶組成物。１１）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿
３の中のいずれか１つが塩素原子であり、他が水素原子
である請求項７記載の液晶組成物。１２）一般式（ I ）におけるＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿
３の中のＸ＿２がフッ素原子、又は塩素原子であり、他
が水素原子である請求項７記載の液晶組成物。