JPH03100541A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像鮮鋭度ならびに保存性の改良されたハロゲ
ン化銀窓光材料に関する。

（従来の技術） 通常、ハロゲン化銀乳剤層からなる写真感光材料では、
ハロゲン化銀粒子による光散乱が乳剤層の鮮鋭度を低下
させる傾向が知られている。

米国特許第４，４３４，２２６号、第４，４３９．５２
０号あるいは同第４，４３３，０４８号には、平板状の
ハロゲン化銀乳剤を用いることによる鮮鋭度などの改良
およびその写真感光材料への応用が記載されている。

しかしながら平板状ハロゲン化銀粒子はこれが含まれる
感光材料を高温下あるいは高温高湿下で保存した場合、
保存中にカブリの増大などの性能変化を起こすという大
きな欠点を有していた。

ハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収フィルタ
ー、ハレーション防止あるいは感光性乳剤の感度調節の
目的で、特定の波長の光を吸収させるべく感光材料の構
成層中に染料を含有せしめることはよく知られていると
ころであり、従って上記染料によって親水性コロイド層
を着色させることは従来から行われてきている。

黄色光吸収フィルター、ハレーション防止の目的におい
ては従来よりコロイド銀が用いられてきた。しかし、こ
のコロイド銀によって、そのコロイドＷｉ層に近隣する
感光性ハロゲン化銀乳剤層のカブリが増大するという問
題が有る。

このことは前記の平板状ハロゲン化銀粒子を用いようと
する場合、特に大きな障害となる。

従って、このような目的で用いられる染料は、（Ｉ）使
用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（３）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（４）溶液中あるいは写真材料中の経時安定性に優れた
変退色しないこと。

という条件の他、写真化学的に不活性であること。

すなわちハロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味
での悪影響、たとえば感度の低下、潜像退行、またはカ
ブリなどを与えないことが特に重要なことになる。

これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なされてきた。

米国特許第４．４２０．５５５号は黄色フィルター層に
下記−Ｓ式の開鎖メチレン型ヘンジリデン染料を用いる
ものであるが、この染料は他層への拡散があり、青感乳
剤層を減感させるという欠点がある。

６ 特開昭６２−２２２２４８号はこのような染料が他層へ
拡散する欠点を解決すると共にフィルター効果がすぐれ
た黄色染料層を設けるようにしたもので、下記−数式の
開鎖メチレン型ベンジリデン型染料を用いるものであっ
て、他層への拡散がないという目的は達しているが、処
理後に残色がある場合があるという欠点を有する。

また、染料に要求される前記（３）、（４）の条件を満
足する手法として、解離したアニオン性染料と反対の電
荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、
染料分子との相互作用によって染料と特定層中に存在化
させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同４，
１２４，３８６号、同３．６２５：　６９４号等に開示
されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９
９，４３５号、世界特許（ＷＯ）８８１０４７９４号等
に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が、米国特許第２，７１９゜０８８号、同２
，４９６，８４１号、同２，４９６．８４３号、特開昭
６０＝４５２３７号に開示されている。しかしながら、
これらの方法も平板状ハロゲン化銀粒子が染料の近傍に
存在する場合、カブリの増大という問題があり、画像鮮
鋭度ならびに保存性の両方を満足するものはなかった。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は、画像の鮮鋭度にすぐれ、
しかも画像が保存性を向上させたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は下記−数式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）、（ＩＶ）からなる群から選ばれる少くとも１
種の化合物の微結晶分散体を含む親水性コロイド層と、
アスペクト比３以上の平板上感光性ハロゲン化銀粒子を
含有する乳剤層を有することを特徴とするノ・ロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｅｌ） Ｒコ 一般式（Ｉ［＋） Ａ”Ｌ＋　　　　（Ｌ！　　−Ｌｓ　）、　　　Ａ　’
−一般式ＩＶ） Ａ”　　（Ｌ＋　　−Ｌ！　）　　ｔ−ｑ　　−Ｂ−数
式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性槙を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ□は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ＋　とＲ１が連結して５又は６員環を形成して
もよい。

Ｒ３及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲｓは各々水素原子又はＲ＋　とＲ４も
しくはＲ２とＲ５が連結して５又は６員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表すｍ　ｔ、＋　、Ｌ＊及びり
、は各々メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、ＰはＯ又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ１はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲｓは水
素原子を表す、但し、−数式％式％（） される化合物は、１分子中に水とエタノールの容積比が
１対１の混合溶液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲に
ある解離性基を少なくとも１個有する。） まず、−数式ＣＩ）、（ｎ）、（Ｉ）、（ｒｔ／）、（
ＩＶ）ｆ示される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好ましくは２−ピラ
ゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ（ｅａＭ離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを存する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していても良い。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２，４−
ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル
、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフェ
ニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニ
ルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２．　４゜６−ドリヒドロキシフエニル、３−ベンゼン
スルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−
４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルス
ルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−
カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４
−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒｓ又はＲｈで表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ＋、Ｒｚで表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルフ゛アモイル）〕を
有していても良い。

Ｒ３又はＲ２で表わされる了り−ル基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
，及びＲｔで表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ３又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくは了り−ル
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−メタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、１）−）ルエンスルホニル、
０−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜ｌ
Ｏのアルコキシ基が好ましく例えばメ）・キシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシ
ルオキシ、イソブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げ
ることができる。ＲＳ又はＲｈで表わされるハロゲン原
子としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又はＲ２とＲＳが連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒｔ　とＲｚが連結して形成される５又は６員環として
は、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環
を挙げることができる。

Ｉ、＋　、Ｌｘ又はり、で表わされるメチン基は、置換
基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原
子、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよ（、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロへ
ブチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい了り
−ルカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）エト
キシ〕エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（置換されてよい了り−ルオキシ力ルボニル基であ
り、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェノ
キシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４
−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェノキ
シカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２
．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフ
ェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル
、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカル
ボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニル
フェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイ
ル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシルオ
キシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−アミル
）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシル
オキシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（ヘ
キシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスル
ホニル）、スルファモイル！　＜置ｍさｈてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

−４ １−９ ■−１１ ！−５ −６− ７− ■−１２ ■−１３ ■−１４ Ｃ）（３ ！−１５ ■−１７ ■−１８ −１９ ■−２１ １−２ １−３ １−４ しＩ’ｉコ ｒｌ−５ ■−６ １［［−１ −２ １１−７ −９ ｆｆ−３ −４ ■−５ ■ １ｌ−１０ −ｉｌ ｆｆ−１２ ■−１４ ■−１６ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２４ ■−２５ しｕｕｂ ［１−２９ ■ ３ ｆｆ−３４ ＣＨ。

ＣＨ。

しｇＨ５ ■−３０ ｌｌ−３１ ＣＨ。

Ｈｘ に、　ＨＳ ＣＨｓ ＣｚＨｓ １Ｈｓ Ｔｔ／−，１５ ＣｚＨｓ ■−１０ ■−１２ ＣｚＨｓ ｚ　Ｈｓ ＣｚＨｓ ＣＨ３ ＣＨ２ −４ Ｖ−５ −６− ７ ＣＨ。

本発明に用いられる染料は国際特許Ｗ０８８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６、５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含存させるために固体
微粉末分散体を形成させる．微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存在
下に、公知の粉細化手段、例えば、ボールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい．あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい．あるい
は又、染料をｐＨコントロールすることによって、まず
溶解させその後ｐ）（を変化させて結晶化させてもよい
．分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、よ
り好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５
μｍ以下であり、場合によっては（Ｌ１μｍ以下の微粉
末であることが更に・好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
ｄの範囲で用いられる．好ましくは５■〜８０Ｑｑｒ／
ｒｄである。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

が、イエローフィルター層および又はアンチハレーショ
ン層に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換
して使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板
粒子」という）とは２つの対向する平行な主平面を有し
核上平面の円相当直径（該主平面と同じ投影面積を有す
る円の直径）が主平面間の距離（即ち粒子の厚み）より
２倍以上大きな粒子をいう。

本発明の平板粒子を存する乳剤の平均粒子直径／粒子厚
み比は３〜１２であることが好ましく、特に５〜１０で
あることが好ましい。

ここに、平均粒子直径／粒子厚み比とは、全平板粒子の
粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得られるが
簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、全平板
粒子の平均厚みとの比として求めることも出来る。

本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．３〜１０μｍ
、好ましくは０．５〜５．０μｍ１さらに好ましくは０
．　　５〜２．０μｍである。

粒子厚みは０．５μｍ以下、好ましくは０．０５〜０．
５μｍ、さらに好ましくは０．０８〜０゜３μｍである
。

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第
４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕
微鏡写真より求めることができる。

平板粒子のハロゲン組成としては、具体的には、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀塩沃臭化銀を
用いることができる。またチオシアン酸ｉ艮、シアン酸
銀などを含んでいてもよい。

平板粒子の製法としては、米国特許第４４３４２２６号
、同第４４３９５２０号、同第４４１４３１０号、同第
４３９９２１５号、同第４４３３０４８号、同第４３８
６１５６号、同第４４００４６３号、同第４４１４３０
６号、同第４４３５５０１号などに記載された方法を適
宜、組み合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的高ｐ、Ａｇ値の雰囲
気中で平板粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のもしくはそれ以上のｐＢｒ値に保ちつつ銀
及びハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることによ
り得られる。

１Ｂ！　ａｎｄ１０ｒハロゲンの添加による粒子成長過
程に於て、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロ
ゲン溶液を添加することが望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調整できる。

本発明の平板粒子の表面化学増悪後の内部感度は、粒子
形成終了以前の段階で化学増感を行うことにより、高め
ることができる。好ましくは粒子全体の銀量の８０％よ
り前の段階で化学増悪を行うのがよい。

この化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ
）著、ザ・セオリー・オプ・フォトグラフィック・プロ
セス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、　
Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　、４　ｔ
ｈ　ａｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ＋　　１９７７　）　
６７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて
行うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャ
ー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・
ディスクロージャー、３４％、１９７５年６月、１３４
５２、米国特許第２，６４２．３６１号、同３，２９７
，４４５号、同３゜７７２．０３１号、同３，８５７，
７１１号、同３．９０１．７１４号、同４，２６６．０
１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特
許第１，３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５
〜ｌ０１ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫
黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、ロジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用い
て行うことができる。化学増感は最適には、金化合物と
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第３．
８５７．７１１号、同４，２６６．０１８号および同４
，０５４．４５７号に記載される硫黄含有化合物もしく
はハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの
硫黄含有化合物の存在下に行う、化学増悪助剤の存在下
に化学増悪することもできる。用いられる化学増感助剤
には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン
のごとき、化学増悪の過程でカブリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学
増感助剤改質剤の例は、米国特許第２．１３１，０３８
号、同３，４１１，９１４号、同３，５５４，７５７号
、特開昭５８−１２６５２６号および前述ダフイン著「
写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３，８
９１，４４６号および同３，９８４，２４９号に記載さ
れるように、例えば水素を用いて還元増感することがで
きるし、米国特許第２，５１８．６９８号、同２，７４
３゜１８２号および同２，７４３，１８３号に記載され
るように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンお
よびこのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例
えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）
処理によって還元増感することができる。また米国特許
第３．９１７，４８５号および同３，９６６．４７６号
に記載される化学増感法も適用することができる。

また特願昭５９−１２２９８１や同５９−１２２９８４
に記されている酸化剤を用いた増感性も適用することが
できる。

また、内部感度を高める別法として、粒子形成終了以前
の段階でハロゲン組成のギャップを導入する方法がある
。これも好ましくは粒子全体の銀量の８０％より前の段
階で導入するのがよい。

ハロゲン組成のギャップは大きいほど、内部感度が上昇
するがたとえば沃臭化銀の場合、５モル％以上の沃化銀
含量の差が存在することが好ましく、さらには１０モル
％以上の沃化銀含量の差が存在することが好ましい。

本発明においては次のような単分散六角平板粒子を用い
ることができる。

該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角
形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕
が２０％以下の単分散性をもつものであり、アスペクト
比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい、沃度
イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、
結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが
好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従う。

本発明の平板粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添
加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮ０ｊ水溶液）とハロゲ
ン化物溶液（例えばＫＢｒ　　水溶液）の添加速度、添
加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる
。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３，
６５０．７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記
載を参考にすることが出来る。

熟成を促進するにはハロゲン化銀溶剤が有用である０例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもでき、る、別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩２、例えばアル
カリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウ
ムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネー
ト塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用
いることは米国特許第２，２２２，２６４号、同２，４
４８，５３４号および同３，３２０，０６９号に教示が
見られる。また米国特許第３，２７１，１５７号、同３
．５７４，６２８号、および同３，７３７．３１３号に
記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用い
ることもできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、
同５３−１４４３１９号に開示されているようなチオン
化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２．
　４４８．　０６０号、同２，６２８．１６７号、同３
，７３７゜３１３号、同３，７７２，０３１号、並びに
、リサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５
年６月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム
、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及
びテルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴
金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過
程で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコ
ントロールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー
（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス、２５巻、１９７７．１９−２７
頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい、これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２．　０３８．７９２号、米国特許第４，３４９．６
２２号、同４，３９５．４７８号、同４．　４３３．　
５０１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６゜９
６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２
５４０号等に開示されている。

本発明の平板粒子は表面を化学的に増感されることが必
要である。なぜなら内部感度が高いために通常の表面現
像的な現像液では、十分な感度が得られないからである
。

化学的増感は、ジェームス（’ｌ”、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）
著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、　Ｈ
，Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　＋４　ｔｈ
　ａｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　　１９７７）　６７
−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行う
ことができるし、またリサーチ・ディスクロージャー１
２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディ
スクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２
、米匡特許第２，６４２．３６１号、同３，２９７，４
４６号、同３゜７７２．０３１号、同３，８５７，７１
１号、同３．９０１，７１４号、同４，２６６．０１８
号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第
１，３１５．７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１
０、ｐｌ（５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄
、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことが
できる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネー
ト化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１
１号、同４．２６６．０１８号および同４，０５４，４
５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チ
オ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合
物の存在下に行う、化学増感助剤の存在下に化学増感す
ることもできる。用いられる化学増感助剤には、アザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化
学増感の過程でカプリを抑制し且つ感度を増大するもの
として知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質
剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４
１１．９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８
−１２６５２６号および前述ダフイン著「写真乳剤化学
」、１３８〜１４３頁に記載されている。化学増感に加
えて、または代替して、米国特許第３．８９１．４４６
号および同３，９８４．２４９号に記載されるように、
例えば水素を用いて還元増感することができるし、米国
特許第２．５１８，６９８号、同２，７４３，１８２号
および同２，７４３，１８３号に記載されるように塩化
第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびこのよう
な還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例えば５未満）お
よび／または高ｐＨ（例えば８より大）処理によって還
元増感することができる。また米国特許第３．９１７，
４８５号および同３，９６６．４７６号に記載される化
学増感法で色増感性を向上することもできる。

また特願昭５９−１２２９８１や同５９−１２２９８４
に記されている酸化剤を用いた増感性も適用することが
できる。

本発明に用いられる平板粒子は、同一ハロゲン化銀乳剤
層に通常の化学増感されたハロゲン化銀粒子（以下非平
板粒子と称する）と併用することができ、特にカラー写
真感光材料の場合には、平板粒子と非平板粒子をそれぞ
れ異なる乳剤層および／あるいは同一乳剤層に使用する
ことが可能である。ここで非平板粒子として例えば立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶体を有する
レギュラー粒子や球状、じゃがいも状などのような変則
的な結晶形を存する粒子などを挙げることができる。又
、これらの粒子のハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化線および塩化銀のいずれのハ
ロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲン化銀は３
０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは２モル％から２５モル％
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

ここで用いられる非平板粒子の粒径は０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多重分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる非平板粒子は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、　Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔ
ｅｌ　＋　　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　
ｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　１１９
６６　）　％ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレン社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋａ＋
ａｎ　ｅｔ　ａｌＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい９粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｌ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ　　）　　第６巻、１５９〜１６５頁（Ｉ９６２）；
ジャーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５
ｃｉｅｎｃｓ　）　、１２巻、２４２〜２５１頁（Ｉ９
６４）、米国特許第３．６５５．３９４号および英国特
許第１，４１３．７４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同！５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５
３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−
９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９
３８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３．６
５５，３９４号および英国特許第１．４１３．７４８号
などに記載されている。

これらの非平板粒子の結晶構造は−様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層
状構造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国
特許第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，
０６８号、同４，４４４．８７７号および特願昭５８−
２４８４６９号等に開示されている。

本発明には、０．６μ以下、好ましくは０．　２μ以下
の非感光性微粒子乳剤を現像促進、保存性改良、反射光
の有効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中間層ま
たは保護層に添加してもよい。

本発明の平板粒子は、好ましくはカラー撮影感光材に使
用される。

本発明の平板粒子は、特に非平板の単分散ノ＼ロゲン化
銀粒子と同一および／または異なる乳剤層に使用するこ
とにより、鮮鋭度および粒状度を同時に向上せしめるが
可能になることがある。

ここで単分散ハロゲン化銀乳剤（非平板状粒子）とは、
それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の
９５％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは
±３０％以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン
化銀乳剤をノ＼ロゲン化銀写真感光材料に用いることに
よって、粒状度を向上させうろことは、上記特公昭４７
−１１３８６、特開昭５５−１４２３２９、同５７−１
７２３５、同５９−７２４４０等に記載されている。

又、前述のＴ、Ｈ，ジェームス著、“ザ・セオリー・オ
プ・フォトグラフィック・プロセス０．５８０〜５８５
頁に記載されているように、０．３μ〜０．８μの単分
散ハロゲン化銀粒子は、特定の波長域の光に対しては光
散乱性が大きいが、その他の波長域の光に対しては比較
的光散乱性が小さいという特性を有しているということ
も知られている。

従って、粒子直径／厚みの比が５以上の平板状ハロゲン
化銀乳剤と単分散ハロゲン化銀乳剤とを各々のハロゲン
化銀乳剤の持つ光学特性、粒状性を考慮して適切に配置
することによって該ハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭度
および粒状度を同時に向上させることが可能な場合があ
る。

このような態様の例をいくつか列挙する。

例１）支持体側から赤感層、緑感層、および青感層の順
に層配列した感光材料では、青感層を構成するハロゲン
化銀乳剤層についてそれに含まれるハロゲン化銀粒子の
平均粒径が０．３μ〜０゜８μの範囲にある場合には、
該乳剤層に平板状ハロゲン化銀粒子を使用し、平均粒径
が上記の範囲にない場合には単分散ハロゲン化銀を用い
ることによって緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させ
かつ青感層の粒状度を向上させることが可能である。

例２）例１と同様の層配列を有する感光材料において、
緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層について、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．４μ〜０．
８μの範囲にある場合には、該乳剤層に平板状ハロゲン
化銀粒子を使用し、平均粒径が上記の範囲にない場合に
は単分散乳剤を用いて赤感層の鮮鋭度を向上させつつ緑
感層の粒状度を向上させることが可能である。

例３）例１と同様の層配列を有する感光材料で、同一感
色性を存する乳剤層が２層以上の感度の異なる複数の層
より成る感光材料において、最高感度を有する青感層１
．０μ以上の単分散ハロゲン化銀（特に二重構造粒子が
好ましい）でより低感な青感層の光散乱が大きい場合は
、より低悪な青感層に平板粒子を使用し、緑感層および
赤感層の鮮鋭度を向上させることができる。

例４）例３と同様のＪｉｉ配列を有する感光材料で複数
の緑感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに
平板粒子を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、緑
感層の粒状度を向上させることが可能である。

例３および例４のように、特に青感層、緑感層および赤
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合、ｎ鋭度およ
び粒状度を向上させるためには光散乱の大きい乳剤層に
平板状ハロゲン化銀粒子を用い、光散乱の少ない乳剤層
に単分散乳剤を用いることを考慮すべきである。又、例
４において更に赤感層に平板粒子を使用した場合には、
乳剤層間の光散乱が大きくなりかえって赤感層の上にあ
る緑感層の鮮鋭度を悪化させる場合もあり、支持体に最
も近い赤感層に平板粒子を使用することが好ましくない
場合もある。

本発明に用いられる平板粒子及び非平板粒子は、既に述
べたように、通常、物理熟成、化学熟成および分光増悪
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャー嵐１７６４３お
よび同患１８７１６に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７
１６１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フィ ルター染料紫外 線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー ２３真 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５〜２６頁 ６４９右欄〜 ６５０左欄 ２５頁右＠６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５１頁左欄 同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１
２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表
面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４ＬＬ、９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化でき・る化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４　、
３２６　、０２４号、同第４．４０Ｌ、７５２号、同第
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許筒１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許筒３．９”１３．α６８号、同第４．３
１４．０２３号、同第４．５ＬＬ６４９号、欧州特許第
２４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４゜３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌ　
２４２３０　（Ｉ９Ｂ４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開１８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４．９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９．３
２０号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ［ｌ　１７６４
３．１〜１項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進側を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、［１，Ｄ、毘１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４．５５３．４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許筒４□７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油清分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　”
Ｃ以上の高沸点有ｍ溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ビーアミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジル１−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｉ−ジ
シクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、ＮＪ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有Ｉ！溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｉ１１７６４３の２８頁、および間融１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ属以下であることが好まし
く、２３μ厘以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／！は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ’＋ｚｔは、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｔ、
／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／！は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も育用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレンクリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
声ルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレンドリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン頚、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）Ｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（］ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四！￥酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｉ［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ「は通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３４４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
８１１１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は悪相中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５゛Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても一有効である。

攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件にょって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素畜殺＠
荊、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術金属
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会曙「防菌防黴剤事典」（
Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＩ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
−最には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて′ａ縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される９通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、これらに限定されるものではない。

実施例１ （Ｉ）微粉末染料分散体の製造方法 染料（ＣｐｄＪ）を下記方法によって振動ボールミル分
散した。

水（２１，７１ｄ）及び５％水溶液のＰ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホ酸ソーダ３ｄ、５
％水溶液のＰ−オクチルフヱノキシポリ（重合度１０）
オキシエチレンエーテル０゜５ｇとを７００ｄボ”／ト
ー、ルニ入れ、染料１．　００ｇと酸化ジルコニウムの
ビーズ（直径１ｍ＋１）５００ｄを添加して内容物を２
時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機型の
ＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズを濾過して染料ゼラチン分散物を得た。

（２）乳剤の調製 乳剤Ａ 臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを蒸留水３．
７１に溶かした水溶液をよく撹拌しながら、これにダブ
ルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液と２
０％の硝酸銀水溶液とを一定２ｉｔｌで１分間にわたっ
て、５５”Ｃ，ｐＢｒｌ。

０において加えた（この添加（Ｉ）で全銀量の２゜４０
％を消費した）、ゼラチン水溶液（Ｉ７％、３００″）
を加え５５°Ｃにおいて攪拌した後、水酸化ナトリウム
を加えｐＨを９．０にした。ここで塩化金酸およびチオ
硫酸ナトリウムを加え２０分間放置した（粒子内部化学
増感）。続いてｐＨを５．５にし、２０％の硝酸銀水溶
液をｐＢｒが１．４０に達するまで一定流量で加えた（
この添加（ＩＩ）で金銀量の５，０％を消費した）、さ
らにヨウ化カリウム８．３ｇが添加されるようにヨウ化
カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液および３３％
の硝酸銀水溶液をダブルジェット法により８０分間にわ
たって加えた。（この添加（ＩＩＩ）で金銀量の９２．
６％を消費した。）この間温度を５５’Ｃ５ｐＢｒを１
．５０に保持した。また、この乳剤に使用した硝酸銀量
は４２５ｇであった。

次いで、通常のフロキュレーション法にまり脱塩後、金
・硫黄増感を最適に行なった（粒子表面化学増感）。こ
の調製手順において、内部化学増感に用いる塩化金酸お
よびチオ硫酸ナトリウムの添加量を変化させることによ
り表−１に挙げた種々の表面感度／内部感度比を有する
平均粒子直径／粒子厚み比６．５、法相当直径０．　８
μｍである平板ＡｇＢｒ　Ｉ　（Ａｇ　Ｉ＝２．０モル
％）、乳剤Ａを調製した。これらの乳剤粒子は粒子サイ
ズ分布の変動係数が１５％以下の単分散六角平板乳剤で
あった。

乳剤ＢＳＣ 乳剤Ａとの比較用として、アンモニアの存在下でダブル
ジェット法により沃臭化銀（沃化ＳＲ２。

０モル％）の粒状粒子を調製した。得られた乳剤粒子の
平均サイズは、０．８μｍであった。これに金と硫黄を
併用して化学増感色素を行なった。

このようにして得られた乳剤を以後乳剤Ｂとする。

また、乳剤Ｂに対しアンモニアを存在させることなく、
ダブルジェットを１！電位（ＳＣＥ）＋８０ｍＶに保ち
ながら行うことにより沃化２１２．０モル％、平均粒子
サイズ０．８μｍの立方体粒子を調製した。これを金と
硫黄を併用して化学増感を行った。（乳剤Ｃ） （３）塗布試料の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作成し、表１に示した沃臭化銀を順次添加し試
料を作製した。数字はＭ当りの添加量を表わす、なお添
加し、た化合物の効果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ １．９ｇ １　　　　　　　　　　　０．０４ｇ ２　　　　　　　　　　　　０．１ｇ ３　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ６　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ １ｌ−１０，１ｇ ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ 紫外線吸収剤Ｕ− 紫外線吸収剤Ｕ− 紫外線吸収剤Ｕ− 高沸点有機溶媒０ 第２Ｎ：中間層 ゼラチン 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．４０ｇ １０■ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、、Ａｇ　Ｉ含量１モル％）重
量　　　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・４ｇ第４層：
低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．２５ｇｍ、Ａｇ　Ｔ含量３゜４モル％の
単分散立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量４．５モ
ル％の単分散立方体の４：６の混合物）　　　　　　　
　銀量　　　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０・８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｆ！−１０，１ｇ 第５層：中感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｒ含量４モル％の単分散立
方体）ｌｌ量　　　　０．４８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３’　　　　　　　　　　　　０．２ｇ高
沸点有機溶媒０４ｌ−１０，１ｇ 第６Ｎ：高感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀銀乳
剤（平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散
双晶粒子）　　銀量　　　０．４ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０３６ｇ染料Ｄ
−１０，０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
Ｔ含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ混色防
止剤Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　　０．２ｇ第９Ｎ；
低域度緑惑性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．１５μｍ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．２μｍ、・Ａｇ［含量４，５
モル％の単分散立方体の１ｒｉの混合物）　　　　　　
　　　銀膜　　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｇカプラーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　０．１ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　０．１ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物Ｃｐｄ
　−Ｈ０，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．３ｇｍ、Ａｇ　Ｔ含Ｎ２゜４モル／の単
分散立方体と平均粒径０．３μｍＡｇ＋含量３．４モル
％の単分散立方体の３；７の混合物） ゼラチン カプラーＣ−４ カプラー（、−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐ　ｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　８μｍＳＡｇ１含量１゜３モル％の単
分散双晶粒子）　　恨ｍ　　　　Ｏ，５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．０ｇカプラーＣ−４０，
４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 銀呈　　０．４ｇ ０．６ｇ ０．１ｇ ０．１ｇ ０．１ｇ Ｏ，０３ｇ ０．１ｇ ０、１　ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｈ０，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ
−２　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第１３層：イ
エローフィルター暦 黄色フィルター用素材　　　　（第１表に記載）ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤ｃ
ｐｄ　−Ａ、　　　　　　　　０．０１ｇ第１４層：中
間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青怒性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体の１：ｌの混合物）１艮１　　　　　　　　０．
６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラー
Ｃ−５０，６ｇ 第１６層：中感度青怒性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、、Ａｇｌ含量２モル％表３に記載
）　　　　　　銀量　　　　０．４ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度前悪性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
表３に記ｉ３り　　　　銀１　　　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇカプラーＣ−６
０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０，７ｇ ０．０４ｇ ０．０３ｇ ０．０３ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−ＣＯ，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％） 銀量　　　　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層
：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１，５μｍ）　　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３
，０■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤ｌｌ−１及
び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

上記試料を各々白色露光し、下記現像処理を行ったＭＴ
Ｆ値として求めた鮮鋭度とともに結果を表１に示す。

工 第−現像　　　　　６分※　　　　３８°Ｃ第一水洗　
　　　４５秒　　　　　３８〃反　　　転　　　　　４
５〃　　　　　　　３８〃発色現像　　　　　６分　　
　　　３８〃漂　　　白　　　　　　　　２　Ｉ　　　
　　　　　　３８　〃漂白定着　　　　　４〃　　　　
　３８〃第２水洗（］）　　　　　１１３８　〃第２水
洗（２）　　　　１〃　　　　　３８〃安　　　定　　
　　　　　１〃　　　　　　　２５〃※増感現像適性の
評価においては８分の処理も行った。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノ
ン・モノスルホ ン酸カリウム　　　　　　　　　　　　２０’ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル
−４−メチル− ４−ヒドロキシメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ千オシアン酸カ
リウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　２．０■水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００ｄｐＨ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調製した。

第一水洗液 母液 エチレンジアミンテトラメチ レンホスホン酸 リン酸２ナトリウム 水を加えて ２゜Ｏｇ ５．０ｇ １　０００　ｓＮ ｐＨ ７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐＨ調整せず ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリ ３、Ｏｇ １．０ｇ ０．１８ ｇ ５ｄ １０００ｄ！ ６．００ ラムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ 臭化カリウム １２水塩 ２．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ １．０ｇ ヨウ化カリウム ０ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ジオール 水を加えて ｐＨ ｐＨは、 １．０ｇ ０００ｄ １１．８０ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

１ｇ エチレンジアミン４酢酸・ ナトリウム塩・２水塩 エチレンジアミン四酢酸・ （ＩＩＩ）　　・シンモニウム・ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １０．０ｇ Ｆｅ ２水塩　　１２０ｇ ００ｇ ０ｇ ０．００５モル 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ６，
３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ Ｕ）　・アンモニウム・２水塩　　　　５０ｇエチレン
ジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩　　　　　　　　５．０ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１２．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００〆ｐＨ６゜６０ ｐＨは２塩酸又はアンモニア水で調整した。

星二水迭斂 水道水を１］型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＪＲ−４００＞を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３１１１ｇ／ｆ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７゜５の範囲にある。

ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ｐＨ ５、Ｍ ０．５ｄ ｔｏｏＯ＃Ｉｉ！ 調整せず 実施例２ 実施例１　試料１０２において、高感度赤感層乳剤とハ
レーション防止層の黒色コロイド銀を表２のごとくおき
かえることによって試料２０１〜２１０を作製し、実施
例１と同様の検討を行った。

結果を表２に示す。

−１ Ｃ −３ −６− ７ Ｈ ＣＯＯＣＪ７（ｉｓｏ） −４ カプラーＣ Ｈ し１１ ｉｌ ■ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ Ａ Ｈ ｐｄ−８ ｐｄ へ］− ＣＰ　ｄ　−Ｈ ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ−１ （米国特許第４，４２０，５５５号の化合物）Ｎ し■３ ｌ１ｉ Ｃ）＋３ ｐｄ ｐｄ ｐｄ （【）し４ｔ１９ −４ Ｕ −５ −２ −３ ５０３１１Ｎ（（：ｔＨリゴ 実施例３ 下記のような組成の乳剤層の塗布を行い試料３０１〜３
０８を作製した。ハロゲン化銀、コロイド銀については
銀のｇ／ｒｄ単位で表わした量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ／ｒｔｒ単位で表わした
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０，２ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１．３カラードカプ
ラーＣ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
１６紫外線吸収剤　Ｕ−６・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．１同上　Ｕ−７・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ１２分散オ
イルＯｉ！−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０，０１同　　上　　０ｉ１−２　　　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１第２層（
中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．１５ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・１．０カラードカプラーＣ−８・旧・・・
・・・・・・・・・・・０．０２分散オイル０４ｌ−２
・・・川・旧・・・・・・・・・・・・・・０．１第３
層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％ 平均粒径０．３μｍ）・・・・旧・・・・・用根　　０
．４ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ｌ１・・・・・・・・０゜６増感
色素Ｓ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１．０Ｘ１０−’増悪色素Ｓ−８・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３．０Ｘ１０−’増感色素Ｓ
−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ｌＸｌ０−’；ｈ　７”　ラ−Ｃ−９・・・・・・・
・・・旧・曲・・旧・・・・・・・・０．０６カブラー
〇−１０・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．０６カ７ラーＣ−１１・・・・
・・・旧・・・・・・ｌ１・・・・・・・・０．０４カ
プラーＣ−８・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．０３分散オイルＯｉ！−２
・・・・・・・・曲・・・・・旧・・０．０３同　上　
０ｉ１−４　　・・・・旧・・・ｌ１・・０．０１２第
４層（第２赤惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（添化銀５モル％ 平均直径１．１μｍ）・・・・・・・・・・・・・・・
・ｌ１・・０，７ｆｔ［色素ｓ　−７・旧・・・・・・
ｌ１・・・旧・・１Ｘ１０−’増感色素Ｓ−８・旧・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・３Ｘ１０−’増
感色素Ｓ−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−９・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
２４カプラーＣ−１０・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．２４カプラーＣ−１１・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０４カプラーＣ−８・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０４分散オイ
ル０ｉｌ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．１５同上０ｉ１−４・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．０２第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均直径１゜７　μ　
ｍ）　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・１艮　　　　　　　　　１．０ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１．　０増感色素Ｓ−７・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｉ　
Ｘ　１０−’増悪色素Ｓ−８・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３Ｘ１０−’増感色素Ｓ−９
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｌ
Ｘｌ０−’カプラーＣ−１２・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．０５カプラーＣ−
１３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０．１分散オイル０４ｌ−２・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１同上０ｉ１
−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０４
０５第６層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０
化合物　Ｃｐｄ−Ｆ　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．０３分散オイル０ｆ１−２　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０
５第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３μｍ）・・・・・・・・・・・・ｉ！ｉ
！　　　０．３０増感色素５−１０　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・５　Ｘ　１０−’増感色素
５−１２　・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
３ＸｌＯ−’増感色素５−１１　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・２Ｘ１０−’ゼラチン　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・１．０カプラーＣ−１５
・・・・・・・・・・　・・自・・・・・・・・・・・
・・・０．２カプラーＣ−１１・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．０３カプラーＣ
−７・・・・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・・
・・・・・０．０３分散オイル０１１−２　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５第８層
（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０、　５μｍ
１形状は表３に記載） ・・・・・・・・・・・・銀　　　０．４増悪色素５−
１０　・・・・・・・・・・・・−・・・・・・・・５
Ｘ１０−’増感色素５−１２　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・２×ＩＯ−’増感色素５−１１　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．３Ｘ１０−
’カプラーＣ−１５・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．２５カプラーＣ−７・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．０３カプラーＣ−１６・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・自・・０．０１５カプラーＣ−１１
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．０１分散オイル０ｉｌ−２・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．２第９層（第３緑
怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均直径１７μｍ、形
状は表３に記載） ・・・・・・・・・・・・ｉ艮　　　　０．８５ゼラチ
ン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０増感色
素５−１３　・・・・・・・・・・・・・・・・・・３
．５Ｘ１０−’増悪色素５−１４　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−１７
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．０１カプラーＣ−１８・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１旧・・０．０３カプラーＣ−１９・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．２０カプラーＣ−７・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２カプラー
Ｃ−２１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．０２分散オイルＯｉ＋−２・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０同上Ｏｉ！
−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
０５第１０層（イエローフィルター層） セラチン　　・・・・・・・・・・・・・旧旧旧・・・
・・・・・・・・・旧・・・・・１．２黄色フィルター
用素材（表３に記載） 化合物　ｃｐｄ−ｃ　　・・・・・・・１旧・・・・・
・・・・旧・・０．１分散オイル０ｉｌ−２・・・・１
旧・・・・・・・・・旧・・０．３第１１層（第１青感
乳剤層） 単分散沃臭化銀剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．３μ
）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・旧・・銀０．４ゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・曲・・・・・
・・１．０増感色素５−１５　・・曲・・・・・・・・
・・・旧・・２　Ｘ　１０−’カプラーＣ−２０・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・旧・・
０．９カプラーＣ−１１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．０７分散オイル０ｉｌ
−２・１旧・・・旧・・・旧・・・・・０．２第１２層
（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均直径１、　　７　
　μ　ｍ）　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・旧・・ｉｌ　　　　　０．５ゼラチン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・旧・・０．６増感色素５−１５　・・
・・・・・・・・旧・・・・・・・弓Ｘｌ０−’カプラ
ーＣ−２０・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・・
・・・・・ｏ、２５１オイル０ｉｌ−２・・・川・・・
・・・・旧・・・・・０．０７第１３層（第１保護層） ゼラチン　・・・・旧・・・・・・・・・旧・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８紫外線吸
収剤　Ｕ−６・・・・１旧・・・・・・・・・・・・・
・０．１間上　Ｕ−７・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．２分散オイル０４ｌ−２・・・
・・・・・・・・・・旧・・・・・ｏ、ｏｉ分ｌｉｔオ
イルＯｉ　Ｉ−１・・・・・・・旧・・・・・・・・・
・・０．０１第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）川・・・銀　　　０．５セラ
チン　　・・・・・・・・・・旧・・・旧・・・・・・
・・・旧旧旧・・０．４５ポリメチルメタアクリレ一ト
粒子 （直径１．５μｍ）・・・・旧・・・旧・・・・・・旧
・・・・・０．２硬膜剤　１１−１　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・旧・・０．
４ホルムアルデヒドスカヘンジヤー Ｃｐ　ｄ　−Ｈ・・・川・・・・旧・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０．５ホルムアルデヒド
スカヘンジヤー Ｃｐｄ−１・・・・・・・旧・・・旧・・・・・・・・
・・・・・・・旧・・０．５各層には上記の成分の他に
、界面活性剤を塗布助剤として添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

６ ＣＲ。

ＣＨｌ −（Ｃ１１゜ Ｃ←（Ｉ１□−Ｃす「 ０目 フタル酸ビス （２ エチルヘキシル） ０ −１２ Ｌ Ｃ（ＣＨｓ）ｔ Ｈ １４ −１５ −１８ ９ Ｈ３ ２ ＣＯＯＣｎｌＩ。

ｍ＝２５ ＝２５ ｓ＋ｏｌ　　。

ｗｔ。

約２０゜ ６ ０ １ ＣＨ１ ７ ２ ３ ４ ｐｄ ｐｄ −１０ ｐｄ ｐｄ ■ ■ ■ この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００’Ｋに調整した２５０Ｍ５の露光を与
えた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を行
った。実施例１と同様の検討を行った結果を表３に示す
。

カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　　
　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　　　３分１５
秒安　　　　定　　　　　　　　１分０５秒各工程に用
いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．３１ｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０　！！。

Ｈ １０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　１００．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　１５００ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０２ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて １７５．０− ４．６ｇ １．０！ ｐ）（６，６ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ２、Ｏｄ ０．３ｇ １、Ｏｎ！

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ
   ）からなる群から選ばれる少くとも１種の化合物の微結
   晶分散体を含む親水性コロイド層とアスペクト比３以上
   の平板状感光性ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒド
   ロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン
   原子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿
   １とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６
   員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１
   、Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。ｍは０又は
   １を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表し、ｐは０
   又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒドロキシ基又
   はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿５は水素原
   子を表す。 但し、一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）又は（
   Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタノールの
   容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫ＿ａが４〜１
   １の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する。）