JPH0481745A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、さらに詳しくは、他の写真性能を悪化させることな
くハロゲン化銀乳剤安定化剤の効果が十分発現されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般に、写真感光材料の画像鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は
非常に大きくなる。

米国特許第３，４０２，０４６号には、多層カラー感光
材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が０．
７ミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用いること
により鮮鋭度を良化する方法が記載されている。

しかし、これらの方法では、青感乳剤粒子として必要な
粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、青
感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している。

米国特許第４．４３９，５２０号には、緑感乳剤層、赤
感乳剤層の少なくとも１層に、厚み０゜３ミクロン未満
、直径少くとも０．　６ミクロン、直径／厚みの比が８
：１以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いるこ
とにより、鮮鋭度と感度および粒状性を向上させたカラ
ー写真感光材料が記載されている。

一方感光性ハロゲン化銀乳剤には、いろいろなハロゲン
化銀乳剤安定化剤が添加される。

例えば米国特許第３，５３６，４８７号に４チアゾリン
−２−千オン化合物、特公昭４８−３４１６９号にＮ置
換４−チアゾリン−２−チオン化合物、米国特許４，７
８８，１３２号、同４゜７４０．４５４号にメルカプト
チアジアゾール化合物かインターイメージ効果を拡大す
る化合物として開示されている。

また、リサーチディスクロージャー１８７１６（ＲＤＩ
　８７１６）６４９ページに種々のカブリ防止剤が開示
されている。

さらに、漂白促進剤として米国特許第３，８９３．８５
８号明細書、ドイツ特許第１，２９０゜８１２号明細書
、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が開示されてい
る。

これらの化合物は一般にハロゲン化銀粒子に吸着し、現
像処理時にそれぞれの効果を発現する。

本発明者の研究によると平板状ハロゲン化銀粒子への増
感色素の吸着は、一般に弱く、上記安定化物質を平板状
ハロゲン化銀粒子に添加すると増感色素の吸着が十分で
なく、感度低下を招来する。

又、増感色素を十分吸着させるために、増感色素の添加
量を多くすると現像処理時に増感色素の流出または脱色
が不十分となり現像処理済みの感光材料に増感色素が残
るいわゆる残色という問題を招来する。

現像処理前の感光材料においては、実質的にハロゲン化
銀粒子に吸着せず、現像処理時に、カブリ防止剤を放出
させる方法が発明された。

即ちカブリ防止剤を別の母核に連結させてその作用を失
活させておき、現像時に化学的にカブリ防止剤を放出さ
せようというものである。

この様な連結基としては、特開昭５４−１４５１３５号
明細書（英国特許公開２．　０１０．　８１８Ａ号）、
米国特許第４，２４８，９６２号、同４．４０９，３２
３号、英国特許第２，０９６゜７８３号に記載の分子内
開環反応によりカブリ防止剤を放出するもの、英国特許
第２．　０７２．　３６３号、特開昭５７−１５４，２
３４号明細書等に記載の分子内電子移動によってカブリ
防止剤を放出するもの、特開昭５７−１７９，８４２号
等に記載の炭酸ガスの脱離を伴ってカブリ防止剤を放出
するもの、あるいは特開昭５９−９３４２２号に記載の
ホルマリンの脱離を伴って放出するもの等の連結基を挙
げることができる。

しかしこれらの化合物は、感光材料を高温、高湿の条件
で保存した時現像処理時に生じるべき化学反応がおこり
、カブリ防止剤が放出され、増感色素を脱着させたり、
上記化学反応により逆にカブリが上昇するという弊害を
招来する。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的の第一は、平板状ノ１０ゲン
化銀粒子を含有した感光材料において、感度低下が少な
（、大きなインターイメージ効果を発現する方法を提供
することにある。また本発明の目的の第二は、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含有した感光材料において、感度低下
が少なく脱銀速度を速くする方法を提供することにある
。

また本発明の目的の第三は、平板状ハロゲン化銀粒子を
含有した感光材料において、感度低下が少なくカブリを
低下させる方法を提供することにある。

また本発明の目的の第四は、平板状ハロゲン化銀粒子を
含有した感光材料において、該感光材料を高温鳥屋条件
下に保存しても写真性能に悪影響を及ぼすことなく、ハ
ロゲン化銀乳剤の安定化剤としての効果を発現させる方
法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に、粒子直径が粒子厚みの３倍以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤を含有させ、かつ該粒子が同一層
中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくと
も５０％を占め、かつ、少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層および／または親水性コロイド層中に、ｐＨ＝９
．５における水への溶解度かｐＨ＝６゜０の水への溶解
度の３倍以上であるようなハロゲン化銀乳剤安定化物質
を固体状態で含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

（２）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、粒子直
径が粒子厚みの３倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含
む乳剤を含有させ、かつ該粒子が同一層中に存在するハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占め
、かつ少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは、親水性コロイド層中に、ｐＨ＝９．５における水
への溶解度がｐＨ＝６．０の水への溶解度の３倍以上で
あるようなハロゲン化銀乳剤安定化物質を、該物質を吸
着させうる表面をもつ非感光性微粒子に吸着させた状態
で含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

本発明でいうハロゲン化銀乳剤安定化物質とは、公知の
写真用試薬を包含する。

上記の固体状態とは親水性コロイド層中を実質的に拡散
不可能で固定された状態を意味しＸ線又は電子線回折で
回折パターンが得られる状態をいう。

写真試薬としてはハロゲン化銀感光材料に有用に用いら
れる試薬であって、例えば現像抑制剤、カブリ防止剤、
脱銀促進剤、画像安定化剤、処理依存性良化剤、などを
表わす。

これらの写真的に有用な試薬は有用性の面で重複してい
ることが多いため代表的な例について以下に述べるとた
とえばシー・イー・ケー・ミース（Ｃ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍ
ｅｅｓ）及びティー・エッチ・ジェームス（Ｔ、　Ｈ，
Ｊａｍｅｓ）著［ザ　セオリー　オブ　ザ　フォトグラ
フィック　プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ
第３版、１９６６年、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
　）社刊、３４４頁〜３４６頁などに記載されている。

具体的にはメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリ
アゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトベンズチアゾール類、メルカプトベンズオキサゾー
ル類、メルカプトチアンアゾール類、ベンズトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類、インダゾール類、アデニ
ン類、グアニン類、トリアサインデン類、テトラアザイ
ンデン類、ペンタアサインデン類等を挙げることができ
る。

これら化合物のうち、より好ましいものとしては、これ
ら化合物のｐＫａが４〜１１にあるもの、特に６〜１１
にあるものが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤安定化物質の代表的な例は、
下記一般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされる。

一般式（Ｉ） 式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍ、は水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ’Ｃ０ＯＲ’　　
　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ’など。但しＲ′は水素原子、
アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表す）を
表わす。

Ｘ′は、５貝ないし６員のへテロ環を形成するのに必要
な原子群を表す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもの
であり、縮合されていてもよい。

５貝ないし６員のへテロ環は、テトラゾール、トリアゾ
ール、イミダゾール、オキサゾール、チアジアゾール、
ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベンズイミダ
ゾール、プリン、テトラアザインデン、ドリア）インデ
ン、ペンタアサインデン、ベンズトリアゾール、ベンズ
イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアソール
、ベンズセレナゾール、ナフトイミダゾールなどがある
。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
またはアリーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表わす
。Ｙは、−ｓ−−−。

Ｒ，ＯＲ２ＲＩＯＲ。

ＩＩ Ｎ−−Ｃ−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−−３ＯＩＮ Ｒ５０００ １１ＩＩ　　　　ｌｌ ＮＳＯ２−−ＣＯ−−０Ｃ−−Ｃ Ｒ６０Ｒ，Ｒ，ＳＲ。

−Ｎ−Ｃ−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−Ｎ−または Ｒ，０Ｏ −Ｎ−Ｃ−０−を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ＝　、Ｒ１、Ｒ＝　、Ｒｅ及びＲｔ　ｏは水素原
子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アラルキル基を表わす。Ｒ′
は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす。ｎはＯ
または１を表わし、ｍは０、■または２を表わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、
直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐のア
ラルキレン基、アリーレン基を表わす。

Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基（塩の形も含む）、四級アンモニ
ラミル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
チオ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシルオ
キシ基、ウレイド基、アシル基、アリールオキシカルボ
ニル基、チオウレイド基、スルホニルオキシ基、ヘテロ
環基、ヒドロキシ基があげられる。

Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ，、Ｒｓ　、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、
Ｒ，及びＲＩＧは水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換の
アラルキル基を表わす。

またＲ“は水素原子またはこれと置換可能な基を表わす
が、置換可能な基としては例えばノ＼ロゲン原子（例え
ば、フッ素、クロル、ブロム）、炭素数１〜６の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換もし
くは無置換のアリール基、炭素数１〜６の置換もしくは
無置換のアルコキシ基、炭素数６〜１２の置換もしくは
無置換のアリールオキシ基、炭素数１〜１２のスルホニ
ル基、炭素数１〜１２のスルホンアミド基、炭素数１〜
１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のカルバモイ
ル基、炭素数２〜Ｉ２のアミド基、炭素数１〜１２のウ
レイド基、炭素数２〜１２のアリールまたはアルコキシ
カルボニル基、炭素数２〜１２のアリールまたはアルコ
キシカルボニルアミノ基、シアノ基があげられる。

一般式（Ｉ）において好ましくはＲが置換また　　Ｒ２ は無置換のアルキレン基、Ｙが−Ｃ−Ｎ−Ｒ３ （■ 一〇 Ｎ Ｎ Ｃ−または 原子、 Ｚが置換もしくは無置換のアミノ基またはその塩、 ヘテロ環基の場合である。

（■ 以下に、一般式（Ｉ） で表わされる化合物のう ち、 好ましい具体例を示す。

（Ｉ−１） ０２ＮＨ２ （Ｉ−１３） Ｈ （Ｉ−１４） （Ｉ−１５） （■ （Ｉ−１１） 式中、Ｑ２によって形成される環としては、トリアゾー
ル、テトラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チア
ジアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザ
ベンズイミダゾール、プリン、テトラアザインデン、ト
リアザインデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナ
フトイミダゾールなどがある。

これらの環はさらにアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−ヘキシル、ヒドロキンエチル、カルボキシエチ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アラルキル基
（例えば、ヘンシル、フェネチル）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、ｐ−アセトアミドフェニル、
ｐ−カルボキシフェニル、ｍ−ヒドロキシフェニル、ｐ
−スルファモイルフェニル、ｐ−アセチルフェニル、○
メトキシフェニル、２，４−ジエチルアミノフェニル、
２，４−ジクロロフェニル）、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、ア
ラルキルチオ（例えば、ベンジルチオ）などで置換され
ていてもよい。

またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに、ニト
ロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スル
ホ基などが置換されてもよい。

本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、全て公
知のものであり、容易に入手または合成することができ
る。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、好ましい具
体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

（ＩＩ−５） （Ｉ［−６） （ＩＩ−７） （ＩＩ−３） （ｎ−４） （ｎ−８） （ｎ−９） Ｈｓ （ｎ−１０） Ｉｆ） （ｎ−１２） （ＩＩ−１３） （ＩＩ−１４） （■ （■ ■ 本発明の一般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされる代表的
な化合物のｐＫａの値を示す。

Ｃ１（。

ｐＫａ値の測定は以下の方法によった。

試料に過剰の水酸化ナトリウムを加え、最終的にｌＸｌ
０−’モル／ｌ濃度の水溶液を作製した。

この溶液をガラス電極、銀／塩化銀参照電極を備えた滴
定装置を用い、窒素バブリング中２５℃で、０．２Ｎ塩
酸水溶液で滴定した。

ｐＫａは、試料の全モル数の１／２が解離したｐＨ値を
読み取った。

次に本発明の該物質を吸着させうる表面を提供する非感
光性微粒子とは、親水性コロイド（以降バインダーと呼
ぶ）連続相とは異なる不連続固相を成すものであり、バ
インダーに混和分散しているものを意味する。

混和分散するには、微粒子の表面（謂ゆるバインダーと
接触する面）に親水性を持たせればよく、それには該表
面の粉末の化学構造組成が親水性部を有するようにする
手段と界面活性剤によるミセル層で表面処理された粉末
を用いる手段のいずれかを用いるかあるいは両者を併用
することが好ましい。

前記化学構造組成が親水性部を有する例としては、化学
構造組成原子に酸素原子、イオウ原子、ハロゲン原子等
のルイス酸系原子を少なくとも１種含有する場合が挙げ
られ、更には、原子団としてカルボン酸基、水酸基、ス
ルフォン酸基、リン酸基等を有していれば特に好適であ
る。

界面活性剤によるミセル層で表面処理する際の粉末の分
散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類およびスルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤；ス
テロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体およ
びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界面活性
剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類およびア
ルキルヘタイン類なとのような両性界面活性剤：および
第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤の具
体例は口界面活性剤便覧」　（産業図書、１９６６年）
や、「乳化剤・乳化装置研究・技術データ集」　（化学
汎論社、１９７８年）に記載されている。

更にポリビニルアルコール誘導体、セラチン、あるいは
セルロース類等バインダーとなりうる化合物類自体で界
面活性化させる場合もある。

更に本発明に用いる微小粒子の化学組成は単一物質であ
っても２種以上の化合物の混合物であってもよく、また
、１つの粒子の化学組成として内部、外部あるいは表面
といった部位で均一であっても２種以上の化学組成の混
合体であってもかまわない。

次に、具体例として、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉ　ｎ
、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、　Ａ１、Ｓｉ、Ｃｏ、Ｚｒ。

Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、およびＩｒ等の金属あ
るいは該金属の酸化物が挙げられる。

また、市販の微小粒子として容易に入手可能な具体例と
しては、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、およ
び両者の混合物が挙げられ、さらに詳細に挙げればＥ、
　１．Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　Ｃｏ。

（ＵＳＡ）からＬｕｄｏｘＡＭ、ＬｕｄｏｘＡＳ、　Ｌ
ｕｄｏｘＬＳ　、　ＬｕｄｏｘＴＭ　。

ＬｕｄｏｘＨ３等の商品名で、８産化学■からはスノー
テックス２０、スノーテックスＣ１スノーテックスＮ、
テン−テックス０等の商品名で、ＭＯｎＳａｎｔＯＣｏ
（ＵＳＡ）からは５ｙｔｏｎＣ−３０，５ｙｔｏｎ　２
００等の商品名で、またＮａ１ｃｏ　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏ
、　（ＵＳＡ）からはＮａｌｃｏａｇｌ　０３０　、Ｎ
ａｌｃｏａｇ　　１０６０、Ｎａｌｃｏａｇ　　ＩＤ宛
２１−６４等の商品名で市販されているものか挙げられ
る。

本発明に用いられる微小粒子は安定剤として、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等無機塩基
やテトラメチル−アンモニウムイオンの如き有機塩基が
含まれていても良い。

ｐＨが高い方が安定であり、イオン強度が低い程安定で
ある点で安定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムおよび水酸化アンモニウムか特に好ましい。

本発明に用いる微小粒子としては特にコロイド状シリカ
、コロイド状アルミナおよびコロイド状シリカアルミナ
が好ましい。

本発明の微粒子として、実質的に感度を有さないハロゲ
ン化銀微粒子でもよい。

又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物もあげられる。

あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレ
ートライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化
合物、または無機化合物を用いることもできる。

また、本発明には特開昭６２−１４６４７号、同６２−
１７７４４号、同６２−１７７４３号に記載されている
ようなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する微粒子
を用いてもよい。

本発明の微粒子のサイズは２μｍ以下、０．００１μｍ
以上、好ましくは１μｍ以下０．００５μｍ以上、特に
０．５μｍ以下０．００５μｍ以上が望ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤安定化物質の分散固体は、例
えば下記のようにして調製されるが、下記方法に限定さ
れるものではない。

■　機械的な分散方法 即ち、例えば、水、界面活性剤、およびノ＼ロゲン化銀
乳剤安定化物質固体を混合し、ボールミルなどのように
カラスビーズないしジルコニアビーズと共に機械的すり
応力を加えることによって分散する各種のミルにより代
表される方法。もちろん、ポリトロン、マントンガラリ
ン、自動乳針、デイシルバーなどを使用することもでき
る。

■　ｐＨ調節により析出分散方法 ハロゲン化銀乳剤安定化物質が溶解するｐＨに調節する
ことによりアルカリ性水溶液とし、その後ｐＨを下げる
ことによって微小固体析出物として得る方法が代表的で
あり、セラチンなどの保護コロイドの存在下で調製する
のが望ましい。固体分散物の調製は、ゼラチンなどが存
在するだけのみならず、ハロゲン化銀乳剤あるいは乳化
物あるいは重合体ラテックスあるいはその他のハロゲン
化銀写真感光材料の作製に必要な化合物の共存下で調製
することができる。

又、上記ｐＨを下げて微小固体析出物を得る際、ボール
ミル、ポリトロン、マントンガラリン、自動乳針、デシ
ルバーなどで機械的応力を加えてもよい。

■　貧溶媒による析出分散方法。

即ちハロゲン化銀乳剤安定化物質を適当な溶媒中で溶解
させたのち、その安定化物質に対する貧溶媒を添加して
またはその安定化物質に対する貧溶媒中に添加して析出
させることによって分散固体を得る方法。

この際にも■と同様、機械的応力を加えてもよい。又、
ゼラチンなどの保護コロイドの存在下で調製してもよい
。さらに、■または■で調製された分散固体を、ターデ
ル水洗法や限外濾過法などにより過剰の塩や溶媒を除去
するのが好ましい。

２種以上ハロゲン化銀乳剤の安定化物質を混合して、分
散固体としてもよい。

微粒子の有無に関らず、分散剤としてゼラチンや界面活
性剤を目的に応じて使用することが好ましい。本発明の
ハロゲン化銀乳剤安定化物質の使用量としてはハロゲン
化銀１モル当り１ｏ−６モル以上１０−１モル未満、特
に１ｏ−５モル以上１０モル未満が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤安定化物質は、少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤および／または親水性コロ
イド層に添加されるが、平板状ハロゲン化銀粒子含有層
および／または隣接する親水性コロイド層に添加される
のが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤安定化物質の固体分散物を調
製する際、ｐＨ６以下の水溶液には実質的に溶解せず、
ｐＨ８かそれ以上において水溶性となる界面活性剤を好
ましく用いることができる。

ｐＨ７以下で水に不溶解とは、２５℃での水中への界面
活性剤の溶解性がＯ，１重量％以下であり更に好ましく
は０．０５重量％以下である。又ｐＨ８以上で水に溶解
するとは、２５℃での水中の溶解性が０．５重量％以上
のことを示す。

この様な界面活性剤としては、好ましくは以下の一般式
（Ｗ）で表わされるものである。

一般式（Ｗ） （Ｒ＋。＋Ｄ）。

式中、Ｒは炭素数１〜１２の置換、無置換のアルキル基
、アルケニル基、アリル基、水素基を表わし、その総炭
素数は５〜２５であり、ＤはＣＯＯＨｌ−０−Ｐ＋０Ｈ
）２、−０−Ｐ−ＯＭ０　　　　　　　　０Ｈ を表わす　又ｍ、ｎ＝１〜３の整数を表わす。

Ｒの好ましい例としては、アルキル基としては炭素数１
〜１２の直鎖又は分枝状のアルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル基など）、アルケニル基（アリー
ル基なと）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフ
ェニル、クロロフェニル、ヘキシルフェノール、２，４
−ジブチルフェノールなど）を挙げることができる。

これらの界面活性剤は、ｐＨ７以下の時は水に不溶解で
界面活性性を示さないが、ｐＨ８以上では水に溶解し界
面活性を示し、その場合は水中、１重量％での界面活性
は５０ダイン／ｃｍ以下であり、好ましくは４５ダイン
／■以下を有するものである。

以下に具体的な化合物例を記す。

−Ｉ Ｃ，Ｈ．、ＣＯＯＨ Ｃ．Ｈ．、ＣＯＯＨ Ｃ．、Ｈ２．ＣＯＯＨ Ｃ，Ｈ．、ＣＨ＝ＣＨ＋ＣＨ．＋，ＣＯＯＨＣ．Ｈ．Ｏ
ＣＯＣＨ２ Ｃ．Ｈ．ＯＣＣ）−ＣＨ ＣＨ２−ＣＯＯＨ Ｃ．Ｈ．、ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨＣ．Ｈ．ＣＨＣ
Ｈ２０ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨＣ２Ｈ。

Ｃ．Ｈ．、ＯＣＯ（ＣＨ２＋．ＣＯＯＨＩ ＣＩＩＨ８７０Ｐ−ＯＮａ Ｈ 次に、本発明に用いる平板状）１０ゲン化銀粒子につい
て述べる。

本発明に用いられる「平板状ノ＼ロゲン化銀粒子」とは
、その直径／厚みの比が３倍以上のものである。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は０．４〜５、０μ、好ましくは０
．８〜４．０μである。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の
距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成としては、
臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩
化銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀で
あることが好ましく、特に沃化銀含量が０〜３０モル％
である沃臭化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ．３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しない′
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
される。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は
反応溶液の１０−３〜１、　　０重量％、特にＩＯ−２
〜１０−１重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みか増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第３，２７１，１
５７号、同第３，７９０，３８７号、同第３，５７４，
６２８号等を参考にすることが出来る。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ＋水溶液）とハロゲン
化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、
添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３．　６７２．　９００号、同第
３，６５０，７５７号、同第４，２４２．４４５号、特
開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、
同５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同
５８−１１１９３４号、同５８−１１１９３６号等の記
載を参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許第２，４４８，０６０号、同３，３２
０，０６９号）又はイリジウム、白金、ロジウム、パラ
ジウム等の金属による増感法（例えば米国特許第２．４
４８，０６０号、同２．５６６．２４５号、同２，５６
６．２６３号）或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法
（例えば米国特許第２，２２２，２６４号）、或いは錫
塩類、ポリアミン等による還元増感法（例えば米国特許
第２，４８７，８５０号、同２．　５１８．　６９８号
、同２．ｓ２１，９２５号）、或いはこれらの２つ以上
の組あわせを用いることができる。

特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好まし
い。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
直径／厚みの比（アスペクト比）が３以上の平板粒子が
、その層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上含まれることが必要であり、好ましいのは、
直径／厚みの比が４以上の平板粒子が、その層に含まれ
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上で、さら
に好ましくは直径／厚みの比が５以上の平板粒子がその
層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以
上存在する場合である。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
６．０μ、特に０．５〜４．０μであることが好ましい
。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は０．１〜６　ｇ
／ｒｄ、特に０．３〜３　ｇ／ｎ−ｒであることが好ま
しい。

本発明を多層カラー写真感光材料に適用する際、少なく
とも各１層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤層を有
するが、これらの感光層の順序には、特に制限はなく、
目的に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のノ＼ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料には、色素形成カプラーカく用いられ、
通常、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性
層にはマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエ
ロー色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる
組合せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状７１０ゲン化銀乳剤は、上記
赤感性、緑感性および青感性層のいずれに用いてもよい
。これらの感色性層が、２層以上の感光層からなる場合
には、どの層に用いてもよ０゜本発明の感光材料は、支
持体上に青惑色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の石数および層
順に特に制限はない、典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持
体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に
設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同−怒色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ）Ｉ）　／高感
度緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤怒光性層（Ｒ１１）　／低感度青感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＩＩＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）Ｉ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側がら青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側がら中感度
乳剤層／高感度乳剤Ｎ／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低域度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの１頓に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀テある。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｉ１１８７
１６　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎα３
０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、
およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモン
テル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ＋ｗｉｅ
　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、
Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６）＞
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ
、、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが詩に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学塾成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー阻１７
６４３、同定１８７１６および同Ｎｏ。

３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４．６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしてはｏ、ｏｉ〜０．７５μ国、特に
０゜０５〜０．６μ讃が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアプリラム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／％以下が好
ましく、４゜５ｇ／　ｒｄ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

巴 驚 嫁 ＝　ｄ　市　苓　〆　ｏｒ；　　；　　ｃ；　ｃ：　　
ｃ；　　−ｗ　　％　　市：また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１．９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、）λロゲン化銀溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャーＮｌ１１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同ｋ　
３０７１０５　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５Ｌ８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第
３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
隘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２３
０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
第４゜５００、６３０号、同第４，５４０．６５４号、
同第４　、５５６　、６３０号、国際公開−０８８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７５
，６１６号、同第４．．４５１，５５９号、同第４，４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．
２５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、
特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５
５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カ
プラーや、米国特許第４８１８．６７２号に記載のイミ
ダゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されてい
る。

発色色素が適度な拡散性を育するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のもの、が好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、同阻３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４．１３８．２５８号
、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同漱３０７１０５　、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４
，２４８，９６２号、同４．７８２．０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭５０−１０７０２９号、同６０−２５２３４
０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出放出レグ７クス化 ３０２Ａ号、同第３１３．　３０８４号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．ｋ　１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５
，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許筒４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，　０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　”
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２．４−ジー上アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１．１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシヘンゾエートなど）、アミドｉｌ　（Ｎ，Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、ＮＮジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔａｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルへキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０”Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第２
。

５４１、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３ーオン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシヘンゾエート、フェノール、４−クロル−３．５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
　Ｄ．　Ｎｉｌ　１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同に３０７
１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
り、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／！は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
＋１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、ＴＩ／□は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μ清の親水性コロイド層（
ハック層と称す）を設けることが好ましい。このへツク
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くは「トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像玉薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、ｌ１ｌ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

次に発色現像液以外のカラー反転感光材料の処理液及び
処理工程について説明する。

カラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から発色
現像までの工程は以下の通りである。

１）　黒白現像−水洗一反転一発色現像２）　黒白現像
−水洗一光反転一発色現像３）　　！白現像−水洗一発
色現像 工程ｌ）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４．８
０４．６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

次に発色現像以後の工程について説明する。

４）発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定５）発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定６）発色現像−調
整−漂白−水洗一定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗一漂白一水洗一定着一水洗一安定 ８）発色現像−漂白一定着一水洗一安定９）発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定１０）発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 １１）発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定１２）
発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定１３〕発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定１４）発色現像−漂白定
着一水洗一安定１５）発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定４）から１５）の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれな（でもよい。前記の工程１）〜３
）のいずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひ
とつとがつながって、カラー反転工程が形成される。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４，０６７．８７２号に記載
の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨＪ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させるこ
とができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜ＶＡ酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ。

Ｎａ５ＣＮ、ＫｚＳＯ３、ＮａｚＳＯｉ　、ＫｚＳｚＯ
ｓ、Ｎ　ａ　ｚ　Ｓ　ｚ　Ｏｓ　、Ｋ　ｚ　Ｓ　ｚ　Ｏ
ｚ　、Ｎ　ａ　ｚ　Ｓ　ｚ　Ｏｓなどを挙げることがで
きる。

このようにして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にある。

かかる黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増悪処理のための延長時間を
短縮することができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍｆｆ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほがに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸話塩（米国特許第３．６１７２８２号明細書）、第１
スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６−
３２６１６号公報）第１スズイオン−アミノポリカルボ
ン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書）な
どの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特
許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミンボラ
ン化合物（英国特許第１．０１１，０００号明細書）な
どのホウ素化合物、などである。このカブラセ浴（反転
浴）のｐＨは、酸性側かろアルカリ性側まで広い範囲に
亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１０、
特に好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のかわりに
再露光による光反転処理を行なってもよく、又上記カブ
ラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工程を
省略することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像
後漂白処理又は漂白定着処理される。これらの処理は発
色現像主薬の処理工程を経ることなく、直ちに行なわれ
てもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀
工程への発色現像液の持ち込みを低減するために、また
写真感光材料中に含まれる増感色素、染料などの感材部
分及び写真怒光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出
し、無害化を行なうために、発色現像処理後、停止、調
整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着
処理されてもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白荊としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる９代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ＋は通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８〜１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１２９０．８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有８！酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が
２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体のＷ１環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０４９１２５７号に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い。このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　Ｔｅ１ｅｖｉｓｒｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻
、Ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」（１９
８５年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、オヨヒ１ｍ５８−１１５４３８号等に
記載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０″Ｃにおい
て使用される６通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明のハロゲン化銀安定化物質の固体分散物界面活性
剤ＴｒｉｔｏｎＸ　−２００■（Ｔ）’−２００ｅ　二
Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社より販売）２．６５ｇを含む
水５０−に第１表に示す化合物１．０ｇをこの溶液に添
加した。

酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ（４０−１２ｒＭ
ｌ径）を添加しボールミル内で４８時間粉砕した。この
あとゼラチン２．５ｇを粉末で添加し４０℃で溶解させ
たのち濾過によりＺｒＯビーズを除去したのち、７°Ｃ
に冷却した。塗布時に乳剤層に添加する時は４０８Ｃに
昇温しで溶解して添加した。

第１表 実施例１ 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。

各組成の塗布量は、試料１ｒｒｌ’当の値を示した。

なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１０，
０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ〜４　　　　　　０．１ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−６０．１ｇ 添加剤Ｐ−１０，１ｇ 添加剤Ｆ−１００，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 第２層：中間層 セラチン 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 染料Ｄ−４ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３ 染料Ｄ−６ 第３層・中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１、ｃｚｍ
、Ａｇｒ含量１モル％）銀量　０．１５ｇ表面および内
部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６
μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％）　銀量　
０．０５ｇ添加剤Ｍ−１０，０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感
度赤感乳剤層 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ゼラチン 化合物ｃｐｄ−に カプラーＣ−１ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ５ｇ ０．４０ｇ １　Ｏ■ ０、４■ ４０■ ０、１ｇ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ カプラーＣ−１０ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 添加剤Ｆ−２ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 添加剤Ｆ−１２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｃ銀量 ゼラチン 添加剤Ｆ−１３ カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 添加剤Ｆ−２ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．１０ｇ １０■ ０、１■ ０．１０ｇ ０、　５■ ｇ ｇ ｇ ０５■ ｇ ５ｇ ｇ １■ ｇ ０゜ ｌ。

ｇ ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 添加物Ｐ−１０，１ｇ 添加剤Ｆ−２０，１■ 第７層：中間層 セラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ｌ　　　　　　Ｏ，０５ｇ添加剤Ｆ−１１，５■ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ添加物Ｍ
−１０，３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　Ｏ，０５ｇ紫外線吸
収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 染料染料６　　　　　　　　　　０．　０５ｇ第８層：
中間層 表面および内部をかふらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇ■含量０．３モル％
）　銀量　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
１．０ｇ添加物Ｐ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｑ、　　２
ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　Ｏ，Ｉｇ混色防止
剤Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　Ｏ，０５ｇ混色防止剤Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　Ｏ，Ｉｇ第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μ
ｍ、Ａｇ！含量０．　１モル％）銀量　０．０５ｇ 銀量　０．３ｇ 銀量　０．１ｇ 銀量　０．１ｇ ０．５ｇ ０．２０ｇ ０．１０ｇ ０．１０ｇ ０．１０ｇ ０．０３ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ 乳剤Ｅ 乳剤Ｆ 乳剤Ｇ ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ カプラーＣ−１１ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　１０■高沸点有機溶
媒０ｉ１−２０．２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｈ銀量 ゼラチン ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ カプラーＣ−１１ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤層　　　　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ カプラーＣ−１２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 添加剤Ｆ−２ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 添加剤Ｆ−１３ 第１２層：中間層 ゼラチン 添加剤Ｆ−１ 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−３ 染料Ｄ−８ 染料Ｄ−２ ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ３■ ４ｇ ０５■ ｇ Ｏ■ ｇ ７ｇ ３ｇ ５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀量 セラチン 染料Ｄ−５ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 染料Ｄ−７ 添加剤Ｍ−２ 第１４層・中間層 セラチン 染料Ｄ−９ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｋ　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｌ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−１３ カプラーＣ−５ 添加剤Ｆ−２ 第１６層：中感度青感性乳剤層 ｇ ｇ ５ｇ １ｇ １ｇ ３ｇ １ｇ ０、６ｇ ０、０２ｇ 乳剤Ｌ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−１３ カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 添加剤Ｆ−２ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｎ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ カプラーＣ−１４ 添加剤Ｆ−２ 添加剤Ｆ−９ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ０４■ ０、２ｇ ｏ。　４ｇ １．４ｇ ０、５ｇ ０、２ｇ ０、４■ １■ ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ホルマリンスカベンジャ− 、、Ｃｐ　ｄ　−Ｃ ｐｄ−Ｉ エチルアクリレートのラテッ クス分散物 染料Ｄ−３ 添加剤Ｃｐｄ−Ｊ 添加剤゛Ｆ−１ 添加剤ＣＩ）ｄ−Ｎ 添加剤Ｆ−６ 添加剤Ｍ−２ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　銀量 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜ ＡｇＩ含量１モル％）　銀量 ゼラチン 第２０層：第３保護層 ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．０２ｇ ０゜ ０゜ ｇ ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ Ｏ■ １ｇ Ｏ■ ５ｇ ０、１■ ０６μｍ１ ０、１ｇ ０、７ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇポリメチルメ
タクリレート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇメチルメタクリレートとアクリル
酸の４二〇の共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤
Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ 第２１層（バック層） ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第２２層（バック保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．　５μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇメチルメタクリ
レ−上とアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．
５μｍ） １０ｇ ０．０５ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０、１ｇ 界面活性剤ｗ−ｉ１ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２１０■ 各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１を添加した。

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１
および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−４を、乳化用
界面活性剤Ｗ−５を添加した。

更に、防腐・防黴剤としてフェノール１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコール
を添加した。

ＣＯＯＣＪｙ（ｉｓｏ） ５Ｌ；１１ｔＬｔｈＬ；ＵｔＪｌ’１ Ｃ−１０ ０Ｈ フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ Ｈ３ Ｈｓ Ｈ３ Ｉ Ｈ３ ｐｄ−Ｄ Ｈ Ｈ ｐｄ−Ｅ Ｊｓ　　０ Ｃ３Ｈ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−Ｈ ＣＨ。

Ｊｎ （【）し４１１９ Ｃｐｄ−Ｊ ＣＨ ＣＨ Ｃｐｄ−に ＣＨ ＣＨ ＣＨ Ｃｐｄ−Ｍ ＣＨ （ＣＨｚ）＜５（Ｌｅ Ｃ２Ｈ４ （ＣＨｚ　）ａｓＯａｅ （ＣＨｚ）ｓｓＯａｅＨＮ（ＣＪｓ）ｓＳ−４ Ｃ２１１゜ ２Ｈ５ （ＣＨ２）４ＳＯＩｅ Ｃ，Ｈ ３Ｏ＋ｅＨＮ（ＣＪ５）３ ＳＯ３ｅＨＮ（Ｃ２Ｈ５）１ Ｏ３ｅ ＳＯ，Ｎａ ＳＯ，Ｋ ＯＯＨ ＋ＣＨ２ ＣＨ÷ （−ＣＨ２−ＣＨ−） ＣＯＯＣ，Ｈ。

０ＯＨ ｘ／ｙ＝１／ ■ ＨＮＯ３ ■ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ，ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｈ２ ＣＨ３Ｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ。

ＣＨ３ ＣｓＦｌ、５０２ＮＨ（ＣＨｚ　）３０（ＣＨり２Ｎ−
ＣＨ３ＣＨ２ Ｃ，Ｆ 、５Ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２ＣＯＯＣＲ１ＣＩ（Ｃ！Ｈｓ　）Ｃ４Ｈ＠ａＯｓ
Ｓ ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣＪｓ　）Ｃ４Ｈ１１５０、〜
ａ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ。

し口１１３ し２１１５ −Ｎ Ｈ 単分散１４面体粒子 ０．３５ 単分散立方体内部潜型粒子 ０．４５ ｌ０ ５．０ 単分散１４面体粒子 ０．６０ ４．０ 単分散立方体粒子 ０．３５ ４．０ 試料１０ ■に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとお りである。

単分散１４面体粒子 ０．６５ ３．５ 単分散八面体粒子 ０．８０ ４．０ １１＋＋３マ　　の工で 試料１０１において第６層、第９層、第１０層、第１１
層、第１５層、第１７層のハロゲン化銀粒子の内、粒子
直径が粒子厚みの３倍（アスペクト比３）以上の平板状
ハロゲン化銀粒子が、各層のハロゲン化銀粒子の全投影
面積に占める割合はそれぞれ８５％、７０％、７３％、
８５％、８２％、９０％であった。

試料１０２の作製 試料１０１の乳剤Ｄ、乳剤Ｅ、乳剤Ｇ、乳剤■、乳剤Ｊ
、乳剤Ｋ、乳剤Ｍおよび乳剤Ｎをそれぞれ、多分散球状
粒子、単分散１４面体粒子、単分散１４面体粒子、多分
散双晶粒子（粒子直径が粒子厚みの３倍以上の粒子が全
投影面積に占める割合は、３０％）、単分散立方体粒子
、多分散球状粒子、単分散八面体粒子および多分散球状
粒子に変える以外試料１０１と全（同様にして試料１０
２を作製した。

上記乳剤の平均粒径、変動係数、ＡｇＩ含率は、それぞ
れ乳剤、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｊ、Ｌ、Ｍ、Ｎと同じになる
様に調整した。

試料１０３〜１０７の作製 試料１０１の第６層、第９層、第ｉｏ層、第１１層、第
１５層、第１７層に化合物Ｉ−Ｌ　ｌ−１５、Ｉ−９、
ｌｌ−１１、■−１６をメタノールに溶解してハロゲン
化銀１モルに対してそれぞれ５Ｘ１０−’モル添加する
以外は試料１０１と全く同様にして試料１０３〜１０７
を作製した。

試料１０８〜１１２の作製 試料１０２の第６層、第９層、第ｉｏ層、第１１層、第
１５層、第１７層に化合物Ｉ−１、■＝１５、Ｉ−９、
ｌｌ−１１、■−１６をメタノールに溶解してハロゲン
化銀１モルに対してそれぞれ５Ｘ１０−’モル添加する
以外は試料１０２と全く同様にして試料１０８〜１１２
を作製した。

試料１１３〜１１７の作製 試料１０２（７）第６層、第９層、第１０層、第１１層
、第１５層、第１７層にハロゲン化銀安定化物質の固体
分散物■〜［Ｆ］を、ハロゲン化銀１モルに対してそれ
ぞれ５ｘｉｏ−”モル添加する以外は試料１０２と全く
同様にして試料１１３〜１１７を作製した。

試料１１８〜１２２の作製 試料１０１の第６層、第９層、第１０層、第１１層、第
１５層、第１７層にハロゲン化銀安定化物質の固体分散
物■〜［Ｆ］をハロゲン化銀１モルに対してそれぞれ５
Ｘ１０−３モル添加する以外は試料１０１と全く同様に
して試料１１８〜１２２を作製した。

この様に作製した試料１０１および１０２のシアン、マ
センタ、イエローの各濃度が１．０で、２０サイクル／
ｍｍにおけるＭＴＦの値を求めた。

この結果を第１表に示した。

第１表 に比べて鮮鋭度が著しく高いことが明白である。

試料１０１〜１２２を、光楔を通して露光して下記現像
処理を行ない、シアン、マゼンカ、イエローの各濃度１
．０における相対感度と最高画像濃度（Ｄｍａｘ）とを
求めた。カラー反転感光材料の場合、このＤｍａｘの値
が大きい程カブリが少ないことがいえる。この結果を第
２表に示した。

尚、この際の現像処理は下記方法で行った。

第１表の結果のように、平板乳剤を使用した試料１０１
の方が平板乳剤を使用しない試料１０２第２表の結果よ
り、下記のことか明白である。

平板乳剤含有層に安定化剤をメタノール溶液で添加した
場合、感度低下を招来するが、本発明の固体分散物とし
て安定化剤を添加した場合には、殆んど感度低下を招来
することなく、Ｄｍａｘを高く、すなわち、カブリを低
く抑えることができる。

次に、試料１０１〜１０５．１０８〜１１０゜１１３〜
１１５．１１８〜１２０について、赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、青感性乳剤層へのインターイメージ効果を求
めた。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
、青感性ハロゲン化銀乳剤層へのインターイメージ効果
を下記の様にして求めた。

試料に赤色光で光楔を通して露光して、下記現像処理を
した。次に、白色光（赤色光士緑色光十青色光）で露光
して現像処理したサンプルがグレーになる様に３色の光
を調整して光楔を通して、試料に露光し、同様に現像処
理した。尚、赤色光露光時の赤色光と、白色光露光時の
赤色光の露光量は同じであった。

現像処理したサンプルを濃度測定し、赤色光露光時と、
白色光露光時のシアン濃度が１．　０の露光量の差△、
５ｏｇＥ　（Ｒ）を赤感性ハロゲン化銀乳剤層へのイン
ターイメージ効果として求めた。

同様にして、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層へのインターイメージ効果を求めた。

この結果を第３表に示した。

第３表の結果より、下記のことがいえる。平板乳剤含有
層にインターイメージ効果発現化合物をメタノール溶液
で添加した場合、感度低下を招来するが、本発明の固体
分散物として上記化合物を添加した場合、殆んど感度低
下することなく、大きなインターイメージ効果が発現さ
れる。

試料１０１〜１０３．１０５．１０６．１０８．１１０
．１１１．１１３．１１５．１１６．１１８．１２０．
１２１について、高温条件下で長期保存した場合の写真
性能変化を求めた。上記試料を、４０°Ｃ５５％ＲＨの
条件で１ケ月間インキュベーションした後、光楔を通し
て露光し、現像処理を行ないシアン、マゼンタ、イエロ
ー濃度を測定した。インキューベーション前に露光、現
像処理した試料と、インキュベーション後の試料の感度
とＤｍａｘを比較した。

すなわち、インキュベーションによる濃度１゜０におけ
る感度の上昇を△ｊ２ｏｇＥ’で表わし、Ｄｍａｘの低
下を△Ｄｍａｘで表わし、第４表に示した。

第４表の結果より下記のことがいえる。平板乳剤に高温
条件下で保存した場合の写真性能変化を抑えるため、安
定化剤をメタノール溶液で添加した場合、感度低下を招
来するが、本発明の固体分散物として安定化剤を添加し
た場合、殆んど感度低下を招来することなく、高温条件
下で保存した場合の写真性能変化が抑えられる。

試料１０１〜１０３．１０７．１０８．１１３．１１７
．１１８．１２２を光楔を通して露光し、下記現像処理
を行なった。

この際漂白時間をｌＯ秒単位で変え、残存銀量が５μｇ
　／　ｃ＋（以下に脱銀される漂白時間を求めた。

〔処理工程〕

処理工程　　時間　温度　タンク容量　　補充量黒白現
像　６分３８°Ｃ１２１２，２１／イ第−水洗　２１１
３８”　　　４”　　　７．５”反　　　　転　　２“
　３８“　　　４１／１．１　　〃発色現像　６〃３８
”　　１２１１２．２　　”調　　　　整　　　２〃　
３８１１　　４〃　　　１．１　〃漂　　　　白　　　
６１１　３８１１　　１２〃　　　０．２２　　〃定　
　　着　　　４〃　３８〃　　　８１１　　１．ｌ　〃
第二水洗　４１１３８”　　　８１１７．５”安　　　
　定　　　１１１２５１／　　　２１１　　１．１　〃
各処理液の組成は以下の通りであった。

黒亘里盈 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノ ２．０ｇ　　　２．０ｇ ３０ｇ　　　　３０ｇ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ０ｇ ０ｇ ３ｇ ３ｇ ２．０ｇ’２、Ｏｇ ２．５ｇ　　　１．４ｇ １．２ｇ　　　１．２ｇ ２．０■ ｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

凶転鷹 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ　　　　　　　母液に同じ−
トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　３．０ｇ塩化第一スズ・
２水塩　　　１．Ｏｇ ｐ−アミノフェノール　　　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５Ｊ ｐ　Ｈ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

主負星盈柩 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メ タンスルホンアミド ２．０ｇ ７．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ　　　３．０ｇ １．５ｇ ６ｇ １．５ｇ エチル）−３−メチ ル−４−アミンアニ リン硫酸塩 ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル １ｇ １．０ｇ １ｇ １、Ｏｇ ｐＨ １１，８０１，２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン四酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ ｐＨ ８，０ｇ ２ｇ ０．４− ０．１ｇ ６．２０ 母液に同じ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

工血鹿 母液 補充液 エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉ［［）・ア ンモニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム ２．０ｇ ４．０ｇ １２０ｇ　　　２４０ｇ １００ｇ２００ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ ｐＨ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

皇Ｉ承 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液　　補充液 ８．０ｇ母液に同じ ５．０ｇ ５．０ｇ 玄皇鹿 ポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０） ソルビタン・エステル※ ０．５ｄ ｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

実施例２ 実施例１の現像処理を下記の様に行なう以外実流側１と
全く同様に試料１０１〜１２２の諸性能の比較を行なっ
たが実施例１とほぼ同様の結果が得られた。

処理工程　　時間　温度　ｈ’ｌ容量 黒白現像　６分３８°ＣＩ２Ｊ 第一水洗　２１１３８１１４１１ 反　　　転　　２〃３８１１４１１ 発色現像　６〃３８１／１２１１ 調　　　　整　　　２〃３８１１４１ノ漂白定着　６１
１３８１１１２１１ 第二水洗（１）２１１３８／１４１ノ 第二水洗（２）２／１３８／１４１／ 安　　　定　　２〃　３８〃　　　４〃７゜５　〃 補充量 ２．２ｎ／ボ ア、５１１ １、ｌ〃 ２．２　　ｌｌ １、ｌ〃 １．３〃 １．１　　　〃 第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

星亘里像遣 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ジエチレントリアミン 五酢酸５ナトリウム 塩 亜硫酸カリウム ハイドロキノン・モノ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム ２．０ｇ ２．０ｇ ３．０ｇ　　　３．０ｇ ３０．０ｇ３０．０ｇ ２０、０　ｇ　　２０．０　ｇ ３３、０　ｇ　　３３．０　ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ ２．０■ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　９．６０　　９．７０
ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

凶献藍 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ジエチレントリアミン 母液　　補充液 母液に同じ ３．０ｇ １．０ｇ ０．１ｇ ８．０ｇ １５、ＩＷ １．０１ ６．００ ラムで調整した。

２．０ｇ ２．０ｇ 五酢酸５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３カリウム・１ ２水塩 臭化カリウム 沃化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル＝（β−メ タンスルホンアミド エチル）−３−メチ ル−４−アミノアニ リン硫酸塩 ３．６−ヂチアオクタ ンー１．　８−ヂオー ル ２．０ｇ ７．０ｇ ３６、０　ｇ １．０ｇ ９０．０■ ３．０ｇ １．５ｇ １０．５ｇ ３．５ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ３６、０　ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １０、５　ｇ ３．５ｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１１．９０　　１２．
０５ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

！！鷹 母液　　補充液 エチレンジアミン６酢　　　　　　母液に同じ酸・２ナ
トリウム塩 ・２水塩　　　　　　　　８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　１２，０ｇ２−メルカプト
−１゜ ３．４−トリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇＴＷＥＥＮ
　　２０“　　　　　２．〇−水を加えて　　　　　　
　　１．０１ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　６．２０ｐＨは塩酸又
は水酸化ナトリウムで調整した。

ＴＷＥＥＮ　　２０”　　：　Ｉ　ＣＩ　　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｉｎｃ。

製界面活性剤 星亘皇ｌ痙 母液　　補充液 エチレンジアミン６酢　　　　　　母液に同じ酸・２ナ
トリウム塩 ・２水塩　　　　　　　　２．Ｏｇ エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ム・２水塩　　　　　　　７０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　Ａ）　　　　　２００．０ｇ亜硫酸アン
モニウム　　　　２０．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　１．０１ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　６．６０ｐＨは酢酸又
はアンモニア水で調整した。

支定鹿 母液　　補充液 エチレンジアミン６酢　　　　　　母液に同じ酸・２ナ
トリウム塩 ・２水塩　　　　　　　　１．０ｇ イミダゾール　　　　　　　１，０ｇ ジメチロール尿素　　　　　　８．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　１．０Ｉ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　７．５０ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。

実施例３ 実施例１の現像処理を下記の様に行なう以外実施例１と
全く同様に試料１０１〜１２２の諸性能の比較を行なっ
たが、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。

黒白現像　６分３８°Ｃ１２１２，２１，／ｒｄ第一水
洗　２〃３８／１４１１７．５１１反　　　　転　　　
２〃　３８１／　　　４１１　　１．ｌ　〃発色現像　
６〃３８／１１２１１２．２〃漂　　　　白　　　３１
１　３８７１　　　６／Ｉ　　　Ｏ，１５〃定　　　　
着　　　４１１３８１１　　８／ｌ　　　２．２　〃第
二水洗（１）２〃３８１１４〃 第二水洗（２）２〃３８１１４〃７．５〃安　　　　定
　　　２〃　３８１１　　４／ｌ　　　１．１　〃第三
水洗　１〃３８１／４〃１．１〃 第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

黒白現像液〜発色現像液の組成は（１）に同じ。

漂白液 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 ■、３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄ア ンモニウム・１水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 母液 ２．８ｇ １３８．０ｇ ８０、０　ｇ ２０、０　ｇ ５０、０　ｇ ５０．０ｇ 補充液 ４．０ｇ ２０７、０　ｇ １２０、０　ｇ ３０、０　ｇ Ｔ５．０ｇ ７５、０　ｇ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　３．４０　　２．８０
ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

定養鹿 母液　　補充液 エチレンジアミン６酢　　　　　　母液に同じ酸−２ナ
トリウム・ ２水塩　　　　　　　　　１．７ｇ ベンズアルデヒド−〇 −スルホン酸ナトリ ラム　　　　　　　　　　２０．０　ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　１５．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊ１り　　　　　３４０．０ｄイミダゾー
ル　　　　　　２８．０　ｇｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　４．００ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整し
た。

支定厘 母液　　補充液 母液に同じ エチレンジアミン６酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 炭酸ナトリウム ジメチロール尿素 １．０ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．００ｐＨは酢酸
又は水酸化ナトリウムで調整した。

第三水洗液 母液　　補充液 エチレンジアミン６酢　　　　　　母液に同じ酸・２ナ
トリウム塩 ・２水塩　　　　　　　　０．２ｇ ヒドロキシエチリデン −１，■−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　ｏ、　ｏｓ　ｇ酢酸アン
モニウム　　　　　　２．０ｇドデシルベンゼンスル ホン酸ナトリウム　　　　　０．３ｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　４．５０ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。

実施例４ 実施例１の現像処理を下記の様に行なう以外実施例１と
同様に試料ｌｏｔ〜１２２の諸性能の比較を行なったが
、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。

現像処理工程 実施例１の調整液と安定液を下記の様に変更する以外、
実施例１と全く同じにした。

！！捷 母液／補充液共通 エチレンジアミン６酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩　　　　　　　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．０ｇへキサメチレンテトラ ミン　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇ２−メルカ
プト−１゜ ３．４−トリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇＴＷ
ＥＥＮ　　２０”　　　　　　　　　２．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ（２５°Ｃ）　
　　　　　　　　６．２０ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリ
ウムで調整した。

ＴＷＥＥＮ　　２０”　　：　Ｉ　ＣＩ　　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｉｎｃ。

製界面活性剤 ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル エチレンジアミン６酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 安定剤１ ０、２ｇ １、　Ｏｇ ０．０２ｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　７．００ｐＨ
は酢酸又はアンモニア水で調整した。

１安定剤 ＣＨＩ−ＣＩ（２−ＯＨ 実施例５ ０．０５μのコロイド状シリカに、第３表に示す化合物
の水とメタノールｌ：１の混合溶液を加え、室温で５時
間攪拌することで第３表に示す化合物をコロイド状シリ
カに吸着させた。

ポリオキシエチレン− 試料２０１〜２０２の作製 試料１０１の第６層、第９層、第１０層、第１１層、第
１５層、第１７層に化合物Ｉ−４およびｌｌ−１２のメ
タノール溶液をハロゲン化銀１モルに対して、それぞれ
７Ｘ１０−’モル添加する以外は、試料１０１と全く同
様にして試料２０１〜２０２を作製した。

試料２０３〜２０４の作製 試料１０２の第６層、第９層、第１０層、第１１層、第
１５層、第１７層に化合物Ｉ−４およびｎ−１２（７）
メタノール溶液をハロゲン化銀１モルに対して、７Ｘｌ
Ｏ−”モル添加する以外は、試料１０２と全く同様にし
て試料２０３〜２０４を作製した。

試料２０５〜２０６の作製 試料１０２の第６層、第９層、第１０層、第１１層、第
１５層、第１７層にそれぞれ化合物■−４およびＩ［−
１２をコロイド状シリカに吸着させた物を添加する以外
試料１０２と全く同様にして試料２０５〜２０６を作製
した。

試料２０７〜２０８の作製 試料１０１の第６層、第９層、第１０層、第１１層、第
１５層、第１７層にそれぞれ化合物■４および■−１２
をコロイド状シリカに吸着させた物を添加する以外試料
１０１と全く同様にして試料２０７〜２０８を作製した
。

尚、試料２０５〜２０８において、Ｉ−４およびｌｌ−
１２の添加量は、各層のハロゲン化銀１モルに対して７
Ｘ１０−３モルである。

試料１０１．１０２．２０１〜２０８を実施例１と同様
に、光楔を通して露光して、実施例１と同様に現像処理
をし、濃度１．　０における相対感度とＤｍａｘとを求
めた。

この結果を第４表に示した。

第４表に示した結果より、下記のことか明白である。平
板乳剤含有層に安定化剤をメタノール溶液で添加した場
合、感度の低下を招来するが、本発明のコロイド状シリ
カに安定化剤を吸着させた物で添加した場合には、殆ん
ど感度低下を招来することな（Ｄｍａｘを高くすなわち
カブリを低く抑えることができる。

実施例６ 特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例３感材９に
対して、本発明の実施例１の試料１０１に対して変更し
たのと同様に変更した試料を調製し、本発明の実施例１
と同様のテストを行なったところ、本発明と同様の結果
が得られた。

この際の現像処理は、特開平２−９３６４１の実施例３
に記載のように行なった。

（発明の効果） ハロゲン化銀粒子による光散乱を抑え鮮鋭度を向上する
手段としてハロゲン化銀粒子を平板状にすることが知ら
れている。

この平板乳剤に各種ハロゲン化銀安定化剤（インターイ
メージ効果向上化合物、脱銀促進剤、カブリ抑制剤等）
をこれまでのメタノールに代表される溶液で添加した場
合、大きな感度低下を招来するが本発明の固体分散物と
して添加した場合殆んど感度低下を招来することがなく
、しかも安定化剤としての効果も十分発現される。これ
らの効果は極めて顕著であり、実用上のメ１ルソト大で
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
   感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、粒子直
   径が粒子厚みの３倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含
   む乳剤を含有させ、かつ該粒子が同一層中に存在するハ
   ロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占め
   、かつ、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層および／
   または親水性コロイド層中に、ｐＨ＝９．５における水
   への溶解度がｐＨ＝６．０の水への溶解度の３倍以上で
   あるようなハロゲン化銀乳剤安定化物質を固体状態で含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
   感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、粒子直
   径が粒子厚みの３倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含
   む乳剤を含有させ、かつ該粒子が同一層中に存在するハ
   ロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占め
   、かつ少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層および／ま
   たは、親水性コロイド層中に、ｐＨ＝９．５における水
   への溶解度がｐＨ＝６．０の水への溶解度の３倍以上で
   あるようなハロゲン化銀乳剤安定化物質を、該物質を吸
   着させうる表面をもつ非感光性微粒子に吸着させた状態
   で含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。