JPH0311461B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、直刷用水なし平版印刷版原板に関す
る。

従来技術 平版印刷版をそのまま用いて、ブランケツトを
介することなしに被印刷体に直接印刷するに適し
た水なし平版印刷版の例が、特開昭57−20740号
に示されている。ここでは、ゴム弾性体の上に中
間層を設け、さらに感光性樹脂層およびシリコー
ンゴム層をこの順に積層してなる直刷用水なし平
版印刷版原板であり、該原板を露光、現像して得
られる印刷版の印画層の下に設けられたゴム弾性
体が、オフセツト印刷におけるブランケツトの役
割を果たし、良好なインキの転移性を与えてい
る。この中間層が感光性樹脂成分のバリヤーとし
て有力であり、版性能の経時的低下は防止されて
実用性のある直刷用印刷版原板を得ることができ
るが、該中間層としての合成樹脂のフイルムを使
用している。

このような中間層をゴム弾性体と感光性樹脂層
との間に形成せしめるには、たとえば成形された
合成樹脂フイルムを接着剤を用いて該支持体上に
接着する方法あるいは未加硫状態の支持体となる
ゴム層と一体化成形する方法もしくは支持体とな
るゴム層上に押し出しラミネート加工する方法ま
たは合成樹脂フイルム上にゴム弾性を有する物質
を溶剤に溶解したのち塗布する方法などがあげら
れているが、熟練した技術などを要する。また、
フイルムのシワ、気泡の咬み込みなどの問題があ
り良好な中間層を形成するのは難しい。さらにゴ
ム弾性体とフイルムとの間に良好な接着性を持た
すことは困難である。

発明の目的 本発明者らは、良好な中間層を容易に得る方法
ならびに、この中間層が感光性樹脂成分のバリヤ
ーとして有効であり、版性能の経時的低下の防止
をするのみならず、現像液、インキの溶剤、洗浄
剤等に対しての耐溶剤性が良くて下のゴム弾性体
への溶剤のバリヤーとなるものであり、かつゴム
弾性体ならびに感光性樹脂成分との接着性の良い
中間層を得るべく鋭意検討した結果、以下に述べ
る本発明に到達した。

発明の構成 すなわち、本発明はゴム弾性体上にゴム成分と
ポリマーバインダーとを架橋させてなり、かつ耐
溶剤性を有する被覆層を設けてなる支持体上に、
感光性樹脂層およびシリコーンゴム層をこの順に
積層してなることを特徴とする直刷用水なし平版
印刷版原板に関するものである。

本発明の被覆層のゴム成分の材料としては、こ
れらに限定されるものではないが例えば次のよう
なものが挙げられる。

天然ゴム、合成ゴムとしては、ポリブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、ブチ
ルゴム、ウレタンゴム、ポリエステルエラストマ
ー、ポリアミドエラストマー、ポリエーテルエス
テルアミドエラストマー等がある。ゴム硬度とし
ては、JIS K6301−1975に示されているスプリン
グ式硬さ試験のＡ形試験機により、90以下である
ことが好ましく、さらに最適には85以下である。
90を越えるものを含む被覆層であるとゴム弾性体
のゴム弾性を被覆層を介して印刷する際、十分な
効果を得にくい。これらゴム成分は単独もしくは
２種以上併用してもよい。さらにこれらのゴム成
分をポリマーバインダーと混合または架橋させて
使用する。ポリマーバインダーとしては熱硬化性
樹脂が良い。

最も好ましい被覆層は下のゴム弾性体と同種の
ゴム成分を含むものであり、ゴム弾性体との接着
が強化される。さらに、このゴム成分とポリマー
バインダーを架橋させた被覆層にすると耐溶剤性
は著しく向上して、刷版作成時の現像液の適用が
広くなる。また、各種インキ、インキ溶剤、イン
キの洗浄剤等に対しての適用が広くなる。

ここでいう耐溶剤性とは、例えば浸漬試験の質
量変化の測定においてトルエン溶剤を用いて温度
23±２℃で１分間の条件で、片面をアルミ板に裏
打ちされたゴム弾性体に該被覆層を有す試験片で
質量変化率が15％以下であり好ましくは10％以下
である。15％以上であると刷版作成時の現像液に
よつてはゴム弾性体が膨潤して良好な画像再現性
のある刷版が得られない。また、印刷時にインキ
またはインキの溶剤による画像のくずれ、また刷
版のインキを落とす時のインキの洗浄剤による画
像のくずれ等が起こる。

被覆層の厚みとしては通常0.5μ以上である。
0.5μ以下では低分子量成分を含む感光性組成物の
バリヤーとはならず、感光特性の経時変化を防止
することが困難であり溶剤に対するバリヤー効果
も期待できない。また、ゴム弾性体のゴムの硬度
が被覆層のゴム硬度と同等もしくはそれ以上であ
ればかなり厚くしても良いが、ゴム弾性体のゴム
硬度が被覆層のゴム硬度より小さい場合はあまり
厚くするとゴム弾性体のゴム弾性が被覆層を介し
て効果を及ぼさなくなるので好ましくない。

本発明の目的達成のためには被覆層が１〜50μ
の厚みを有することが実用上好ましい。

このような被覆層をゴム弾性体上に形成せしめ
るには、被覆組成物を溶融または適当な溶剤で溶
解したものを、スリツトゾイ、カーテンフロー、
リバースロール、グラビアロール、メーヤバーコ
ーターなどの通常のコータあるいはホエラーのよ
うな回転塗布装置等で塗布する方法が技術的に
も、またゴム弾性体との接着の面からも好まし
い。さらにゴム弾性体表面がマツト化された上に
塗布することにより接着力を増すことができる。
このような塗布法を用いると、下地のゴム弾性体
の凹凸等の欠点を埋めることもできる。

本発明に使用されるゴム弾性体の材料としては
天然ゴム、合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、ブチルゴ
ム、エプクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、ポ
リエステルエラストマー、ポリアミドエラストマ
ー、ポリエーテルエステルアミドエラストマー等
が挙げられる。これらのゴム弾性体のゴム硬度と
しては、JIS K6301−1975に示されているスプリ
ング式硬さ試験のＡ形試験機により、90以下であ
ることが好ましく、さららに最適には85以下であ
る。90を越えるものは、オフセツト印刷における
ブランケツトの役割を果たさず、良好なインキ転
移性を与えない。

ゴム弾性体の厚みとしては通常0.01〜５mm程度
のものが用いられる。また、ゴム弾性体に印刷版
として要求される形態保持性を与えるために、ア
ルミ板、鉄板等の金属板、プラスチツクフイルム
等をゴム弾性体の下に設けることもできる。

感光性樹脂層は活性な光線を照射することによ
り光不溶化または光可溶化する性質を有する層で
ある。この層は被覆層の上に均一に塗布されてお
り、被覆層に密着しているならばその厚さは任意
であるが、好ましくは100μ以下であり、50μ以下
のものがさらに有用である。もし必要あれば感光
性樹脂層と被覆層との間の接着性向上あるいはハ
レーシヨン防止のために、被覆層と感光性樹脂層
との間にアンカーコート層を設けることもでき
る。

本発明に用いられる感光性樹脂層のうち光不溶
化型のものとしては以下に列挙するようなものを
挙げることができる。

(1) １分子中に不飽和基などを２つ以上有する多
官能性のモノマーやオリゴマーなどを適当なポ
リマーバインダーへ混合したもの。

代表的な光重合性の基としては、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、
マレイン酸エステル基、アリル基、ビニルエー
テル基、ビニルチオエーテル基、ビニルアミノ
基、グリシジル基、アセチレン性不飽和基など
が挙げられる。

(2) 芳香族ジアゾ化合物などの感光性化合物を適
当なポリマーバインダーと混合したもの。

また、本発明に用いられる光可溶型の感光性樹
脂層としては、ジアゾ化合物の無機塩や有機酸と
のコンプレツクス、キノンジアジド類などを適当
なポリマーバインダーと混合したものを挙げげる
ことができる。

本発明のシリコーンゴム層は、0.5〜100μ、好
ましくは１〜50μの厚みを有する。有用なシリコ
ーンゴムは数万から数十万の分子量を有する線状
ジオルガノポリシロキサンをまばらに架橋するこ
とにより得られる。代表的なシリコーンゴムは次
のようなくり返し単位を有する。

ここでｎは２以上の整数である。Ｒ，R′は炭
素数１〜20のアルキル，アルケニル，アリールあ
るいはシアノアルキル基である。全体のＲ，
R′の40％以下がビニル，フエニル，ハロゲン化
ビニル，ハロゲン化フエニルであり、Ｒ，R′の
60％以以上がメチル基であるものが好ましい。こ
のようなシリコーンゴムは、有機過酸化物の添加
によりまばらに架橋させることができるが、縮合
型の架橋を行なうシリコーンゴム（RTV，
LTV）を、用いることにより、さらに好ましい
シリコーンゴム層が得られる。

このようにして構成された直刷用水なし平版印
刷版原板の表面を形成するシリコーンゴム層の表
面に保護フイルムを積層することもできる。有用
な保護フイルムは100μ以下、好ましくは10μ以下
の厚みを有するもので、例としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンテレフタレート、セロフアン等のフイルムをあ
げることができる。

発明の効果 以上のようにして得られた直刷用水なし平版印
刷版原板の被覆層は、簡単な製造装置により技術
的にも容易な塗布法で得られる。これにより下の
ゴム弾性体との接着の良い被覆層を設けることが
できる。また、ゴム成分を含み、かつ耐溶剤性を
有する被覆層があることにより、感光性樹脂成分
のバリヤーとして有効であり版性能の経時的低下
の防止をするのみならず、刷版作成時の現像液の
適用が広くなり防爆対策の必要のない安価な自動
現像機用の現像液も使用できるようになる。また
インキ、インキの溶剤に対しても適用が広くな
る。さらにインキの洗浄性は良いがゴム弾性体を
膨潤させるようなインキ洗浄剤も使用可能とな
り、実用性の非常に改善された直刷用水なし平版
印刷版原板が得られる。

用 途 本発明の直刷り水なし平版印刷版原板を用いて
例えば、紙などの繊維に基づく凹凸のような粗面
を有する被印刷体、または合成樹脂のフイルムお
よびシート、金属、セラミツク、ガラス等の硬い
被印刷体にも印刷することができる。

以下に実施例をもつて具体的に説明するが、本
発明はこれらの例によつて何ら限定されるもので
はない。

実施例 １ 厚み0.24mmのアルミ板上に、厚み0.26mm、ゴム
硬度70（シヨアＡ）のニトリルゴム層を設け、そ
の上に次の組成を有する固形分の30重量％溶液
（溶媒はメチルエチルケトン／ｎ−ブチルアルコ
ール＝８／２を塗布し、160℃熱風中で５分乾燥
して厚さ10μの被覆層を設けた。

(a) ニトリルゴム「ニツポール1072」（日本ゼオ
ン製） 20重量部 (b) イソブチル化メラミン樹脂「Ｌ−125−60」
（大日本インキ化学工業製） 80重量部 この被覆層を有する基板をトルエン溶剤で23
℃，１分間の浸漬試験の質量変化率は１％であつ
た。

この被覆層の上に、エステル化度45％のフエノ
ールノボラツク樹脂（住友ベークライト製：スミ
レジンPR50235）のナフトキノン−１，２−ジア
ジド−５−スルホン酸エスチル（分子量約1300）
の20重量％エチセロ溶液を塗布し、100℃熱風中
で乾燥し、厚さ2.5μの感光性樹脂層を設けた。こ
の上に、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（アセチルアセ
トナト）チタン（日本化学産業製：ナーセム−
Ti）の0.5重量％アイソパーＥ（エツソ製）溶液を
塗布し120℃熱風中で乾燥し、厚さ0.2μの接着層
を設けた。さらにこの上に次の組成を有するシリ
コーンゴム組成物の20重量％アイソパーＥ溶液を
塗布し、105℃熱風中で乾燥して厚さ5μのシリコ
ーンゴム層を設けた。

(a) ポリジメチルシロキサン（分子量約８万，両
未満OH基） 100重量部 (b) メチルトリアセトキシシラン ５重量部 (c) 酢酸ジブチルスズ 0.2重量部 上記のようにして得られた印刷版原板にネガフ
イルムをあてがつて減圧密着し、2kWのメタル
ハライドランプ（岩崎電気製アイドルフイン
2000）を用い、１ｍの距離から60秒露光した。版
面をエチルカルビトール／ブチルカルビトール＝
１／１（重量比）の混合溶剤をしみこませた綿パ
ッドで軽くこすると、露光部分は容易に除去され
て被覆層が露出し、一方未露光部にはシリコーン
ゴム層が強固に残存しており、ネガフイルムを忠
実に再現した印刷版を得た。この印刷原板の感光
特性は、製造後室温保存１カ月又は50℃保存７日
経過後も、実用上変化なかつた。

得られた印刷版を、版を取り付けた胴が回転し
て印刷する形式の直刷り印刷機を用いて、アルミ
板の上に印刷するテストを行なつたところ、イン
キ着肉状態の良いシヤープな画像を有する印刷物
が得られた。また、印刷後に刷版のインキをトル
エン溶剤でふき取る際でも、画像のくずれはなか
つた。

比較例 １ 実施例１のアルミ板に裏打ちされたニトリルゴ
ム層の上に、ニトリルラテツクス「ニツポール
1571」（日本ゼオン製）を塗布し、140℃熱風中で
５分乾燥して厚さ10μの被覆層を設けた。この基
板を実施例１と同様の浸漬試験をしたところ質量
変化率は16％であつた。

この被覆層の上に感光性樹脂層、接着層および
シリコーン層を設けたもので、他の構成、組成は
実施例１と全く同様の印刷版原板を作製した。こ
の原板を実施例１の原板と同様の露光をした後、
同じ現像液〔エチルカルビトール／ブチルカルビ
トール＝１／１（重量比）〕をしみこませた綿パツ
ドでこすつたところ、画像再現性の悪い印刷版と
なつた。そこでエチルアルコールで製版したとこ
ろ画像再現性の良い印刷版が得られたので、実施
例１と同様の印刷を行なつたところ、実施例１と
同様の印刷物が得られたが、印刷後に刷版のイン
キを洗浄する際、トルエンによつて刷版の画像が
くずれた。

実施例 ２ 実施例１のアルミ板に裏打ちされたニトリルゴ
ム層の上に次の組成を有する固形分の27重量％溶
液（溶媒はメチルエチルケトン／ｎ−ブチルアル
コール＝９／１）を塗布し、140℃熱風中で５分
乾燥して厚さ20μの被覆層を設けた。

(a) ニトリルゴム「ニツポール1072」（日本ゼオ
ン製） 25重量部 (b) イソブチル化メラミン樹脂「Ｌ−121−60」
（大日本インキ化学工業製） 75重量部 この被覆層を有する基板を実施例１と同様の浸
漬試験の質量変化率は４％であつた。

この被覆層の上に実施例１と同様な方法で印刷
版を作成し、実施例１と同様の印刷を行なつたと
ころ良好な印刷物が得られた。また、印刷中、印
刷後に刷版のインキをトルエン溶剤でふき取る際
でも、画像のくずれはなかつた。

比較例 ２ 実施例１において被覆層を厚み3μのポリエス
テルフイルム（東レ製“ルミラー”）を、ゴム系
接着剤ではり合せた基板に変えること以外、実施
例１と全く同様の印刷版原板を作製した。ポリエ
ステルフイルムをはり合せる際に、若干のシワ、
気泡が入りそれが基因して感光層、接着層、シリ
コーン層を塗布した時、部分的に厚みムラが発生
した。この原板を実施例１と同様に露光、製版し
たところ厚みムラによる画像再現性の悪い部分の
ある印刷版が得られた。この印刷版を実施例１と
同様の印刷を行なつたところ、印刷版と被印刷物
との間のずり応力によりこの印刷版のポリエステ
ルフイルムが下のニトリルゴム層との間で、ずれ
てシワが発生して良好な印刷物が得られなかつ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ゴム弾性体上にゴム成分とポリマーバインダ
   ーとを架橋させてなり、かつ耐溶剤性を有する被
   覆層を設けてなる支持体上に、感光性樹脂層およ
   びシリコーンゴム層をこの順に積層してなること
   を特徴とする直刷用水なし平版印刷版原板。