JPH0369951A - 感光体および多色画像形成方法 - Google Patents
感光体および多色画像形成方法Info
- Publication number
- JPH0369951A JPH0369951A JP1205626A JP20562689A JPH0369951A JP H0369951 A JPH0369951 A JP H0369951A JP 1205626 A JP1205626 A JP 1205626A JP 20562689 A JP20562689 A JP 20562689A JP H0369951 A JPH0369951 A JP H0369951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- image
- light
- photoreceptor
- parts
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、拡散性染料等の画像を形成するための乾式銀
塩系感光体、および該感光体を使用する多色画像形成方
法に関する。
塩系感光体、および該感光体を使用する多色画像形成方
法に関する。
画像の形成あるいは記録に使われるエネルギーには、光
、音、電気、磁気、熱、粒子線(電子線、Xi&り 、
あるいは化学エネルギーなどがあるが、そのうち特に、
光、電気、熱エネルギーあるいはこれらの組合せがよく
使われている。
、音、電気、磁気、熱、粒子線(電子線、Xi&り 、
あるいは化学エネルギーなどがあるが、そのうち特に、
光、電気、熱エネルギーあるいはこれらの組合せがよく
使われている。
例えば、光エネルギーと化学エネルギーの組合せを用い
る画像形成方法には、銀塩写真法やジアゾ複写紙などを
用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネルギ
ーの組合せによる方法としては、電子写真システムがあ
る。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感熱記
録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、電気
エネルギーを利用するものとして静電記録紙、通電記録
紙、放電記録紙などを用いる方法が知られている。
る画像形成方法には、銀塩写真法やジアゾ複写紙などを
用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネルギ
ーの組合せによる方法としては、電子写真システムがあ
る。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感熱記
録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、電気
エネルギーを利用するものとして静電記録紙、通電記録
紙、放電記録紙などを用いる方法が知られている。
丘述した画像形成方法のうち、高解像度の画像が得られ
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、銀塩写真法
においては、煩雑な液剤を用いた現像・定着処理や画像
(プリント)の乾燥処理などが必要とされる。そこで、
画像形成を簡易な処理によって行なえる画像形成方法の
開発が盛んに行なわれている。
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、銀塩写真法
においては、煩雑な液剤を用いた現像・定着処理や画像
(プリント)の乾燥処理などが必要とされる。そこで、
画像形成を簡易な処理によって行なえる画像形成方法の
開発が盛んに行なわれている。
例えば、特開昭61−69062号公報等により、ハロ
ゲン化銀の感光反応をトリガーとして乾式(熱〉重合反
応を生起させ、ポリマーからなる画像を形成する方法が
知られている。また、重合速度を早めるために、熱重合
開始剤を併用させた方法が、特開昭62−708:1B
号公報等に開示されている。また、特開昭61−753
42号公報には、重合禁止能を有する還元剤を現像過程
において消費して酸化体と成し、残りの還元剤によって
重合反応を画像状(像未露光部)に禁止した上で外部か
ら均一に光エネルギーを注入(全面露光)して、還元剤
が消費された部位(像露光部〉で光重合を起し、重合像
を形成する方法が開示されている。
ゲン化銀の感光反応をトリガーとして乾式(熱〉重合反
応を生起させ、ポリマーからなる画像を形成する方法が
知られている。また、重合速度を早めるために、熱重合
開始剤を併用させた方法が、特開昭62−708:1B
号公報等に開示されている。また、特開昭61−753
42号公報には、重合禁止能を有する還元剤を現像過程
において消費して酸化体と成し、残りの還元剤によって
重合反応を画像状(像未露光部)に禁止した上で外部か
ら均一に光エネルギーを注入(全面露光)して、還元剤
が消費された部位(像露光部〉で光重合を起し、重合像
を形成する方法が開示されている。
(発明が解決しようとする課題〕
上述したような従来の方法においては、重合像または重
合像から得られる可視画像のコントラスト、解像度、像
形成時の安定性などの点でまだ十分とはいえなかった。
合像から得られる可視画像のコントラスト、解像度、像
形成時の安定性などの点でまだ十分とはいえなかった。
また従来より、色カブリが無く、自然画に近い多色画像
を重合像から形成できるような感光体が求められていた
。
を重合像から形成できるような感光体が求められていた
。
すなわち本発明の目的は、コントラスト、解像度、安定
性に優れ、色カブリが無く、自然画に近い多色画像を形
成できる感光体および画像形成方法を提供することにあ
る。
性に優れ、色カブリが無く、自然画に近い多色画像を形
成できる感光体および画像形成方法を提供することにあ
る。
本発明のE記目的は、
積層された複数の感光層を有する感光体において、該複
数の感光層の各々が、少なくとも重合性ポリマー前駆体
、光重合開始剤および熱拡散性物質を含む粒子と、感光
性銀塩と、有機銀塩と、還元剤とを含み、且つ該熱拡散
性物質の呈する色調が該複数の感光層同士では異なるこ
とを特徴とする感光体、および 本発明の感光体に対し、 (a)各色毎の画像情報に従い露光する工程、(b)加
熱により熱現像する工程。
数の感光層の各々が、少なくとも重合性ポリマー前駆体
、光重合開始剤および熱拡散性物質を含む粒子と、感光
性銀塩と、有機銀塩と、還元剤とを含み、且つ該熱拡散
性物質の呈する色調が該複数の感光層同士では異なるこ
とを特徴とする感光体、および 本発明の感光体に対し、 (a)各色毎の画像情報に従い露光する工程、(b)加
熱により熱現像する工程。
(C)全面露光することにより重合像を形成する工程、
(d)該重合像を加熱して熱拡散性物質を受像体に転写
する工程を含むことを特徴とする多色画像形成方法によ
り達成できる。
する工程を含むことを特徴とする多色画像形成方法によ
り達成できる。
まず、本発明の感光体の概要について、図面を参照しつ
つ説明する。
つ説明する。
第1図は、本発明の感光体の一例を示す模式的断面図で
ある。この感光体は、適当な基体1の上に、感光層6、
感光層7が順次積層されて成る。
ある。この感光体は、適当な基体1の上に、感光層6、
感光層7が順次積層されて成る。
この感光層6.7は、各々連続相2.3に粒子4.5が
分散している層である。粒子4.5中には、少なくとも
熱拡散性物質、重合性ポリマー前駆体および光重合開始
剤が含まれている。また、連続相2.3中には、少なく
とも感光性銀塩、有機銀塩および還元剤が含まれている
。なお連続相2.3中には、本発明の目的を損なわない
範囲内で、重合性ポリマー前駆体および光重合開始剤を
含んでいてもよく、その場合、連続相2,3と粒子4.
5とは、含有する重合性ポリマー前駆体および光重合開
始剤の種類や配合などが異なっていてもよい。粒子4.
5が低分子量の重合性ポリマー前駆体を主成分とする場
合に妊、その粒子4.5は液状となり、いわゆる油滴と
なる。ただし粒子4は必ずしも液状である必要はなく、
固体状態であってもよい。粒子4.5の粒径は0.01
μ〜20μが望ましく、 0.1μ〜5μが好ましい。
分散している層である。粒子4.5中には、少なくとも
熱拡散性物質、重合性ポリマー前駆体および光重合開始
剤が含まれている。また、連続相2.3中には、少なく
とも感光性銀塩、有機銀塩および還元剤が含まれている
。なお連続相2.3中には、本発明の目的を損なわない
範囲内で、重合性ポリマー前駆体および光重合開始剤を
含んでいてもよく、その場合、連続相2,3と粒子4.
5とは、含有する重合性ポリマー前駆体および光重合開
始剤の種類や配合などが異なっていてもよい。粒子4.
5が低分子量の重合性ポリマー前駆体を主成分とする場
合に妊、その粒子4.5は液状となり、いわゆる油滴と
なる。ただし粒子4は必ずしも液状である必要はなく、
固体状態であってもよい。粒子4.5の粒径は0.01
μ〜20μが望ましく、 0.1μ〜5μが好ましい。
なお本発明の感光体においては、転写時に受像体に近い
感光層の粒子が、遠い感光層の粒子よりも小さくないこ
とが解像度の点から望ましい。すなわち、粒子5が粒子
4よりも小さくないことが望ましい。また粒子4.5は
、適当な外壁で覆われて成るいわゆるマイクロカプセル
であっても良いし、特定の組成物が単に分散された状態
で存在する粒子であってもよい。また、熱拡散性色素が
重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含む組成物で
・被覆された2重構造であってもよく、さらにそのうえ
に外壁で被覆された3重構造でもよい。
感光層の粒子が、遠い感光層の粒子よりも小さくないこ
とが解像度の点から望ましい。すなわち、粒子5が粒子
4よりも小さくないことが望ましい。また粒子4.5は
、適当な外壁で覆われて成るいわゆるマイクロカプセル
であっても良いし、特定の組成物が単に分散された状態
で存在する粒子であってもよい。また、熱拡散性色素が
重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含む組成物で
・被覆された2重構造であってもよく、さらにそのうえ
に外壁で被覆された3重構造でもよい。
感光層6と感光層7とにおける上述した各成分は、それ
ぞれ同じ種類の成分であっても、異なる種類の成分であ
ってもよく、種々の条件に応じて適宜選定すれば良い。
ぞれ同じ種類の成分であっても、異なる種類の成分であ
ってもよく、種々の条件に応じて適宜選定すれば良い。
ただし、粒子5と粒子4とでは、含有する熱拡散性物質
の呈する色は異なる。また、所望の多色画像の形成の容
易性の点から、感光層2と感光層3とでは感光波長域が
同一でないことが望ましい。この感光性の違いは、多色
画像形成に通した感光特性であればどのような成分によ
り付与されたものであっても良いが。異なる種類の感光
性銀塩及び/又は、異なる波長域に増感された感光性銀
塩を各感光層に用いることが望ましい。
の呈する色は異なる。また、所望の多色画像の形成の容
易性の点から、感光層2と感光層3とでは感光波長域が
同一でないことが望ましい。この感光性の違いは、多色
画像形成に通した感光特性であればどのような成分によ
り付与されたものであっても良いが。異なる種類の感光
性銀塩及び/又は、異なる波長域に増感された感光性銀
塩を各感光層に用いることが望ましい。
また、感光層6と感光層7との間に連続相3が感光する
光を遮断するためのフィルター層を設けてもよい。その
場合、フィルター層は、粒子4が含有する熱拡散性物質
が通過可能な層であることが必要となる。このフィルタ
ー層は、例えば、熱拡散性物質の転写する時の加熱の温
度以下の値のガラス転移温度を有するバインダーで構成
することが望ましい。
光を遮断するためのフィルター層を設けてもよい。その
場合、フィルター層は、粒子4が含有する熱拡散性物質
が通過可能な層であることが必要となる。このフィルタ
ー層は、例えば、熱拡散性物質の転写する時の加熱の温
度以下の値のガラス転移温度を有するバインダーで構成
することが望ましい。
また、本発明の感光体における感光層は2層に限定され
ず、3層以上であってもよい。例えば、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各々の色を呈するための3つの感光層を
積層した態様は、フルカラー画像を容易に得られる点か
ら望ましい。
ず、3層以上であってもよい。例えば、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各々の色を呈するための3つの感光層を
積層した態様は、フルカラー画像を容易に得られる点か
ら望ましい。
次に、本発明の画像形成方法における(a)像露光、(
b)熱現像、(C)全面露光、(d)加熱転写の各工程
に付いて説明する。
b)熱現像、(C)全面露光、(d)加熱転写の各工程
に付いて説明する。
工程(a)は、光による画像の書き込みを行なう工程で
あり、第2図(a)に示すように、感光層6.7に対し
、マスク等によるアナログ露光、外部電気信号または光
信号等の画像信号をレーザ等により露光するデジタル露
光によって、例えば入1、λ2の2種の波長の光で所望
の像露光を行なう。ここで感光層6内の感光性銀塩はλ
1の光で、感光層7内の感光性銀塩はλ2の光で感光す
るものとする。その結果、像露光部2−aには銀核9が
、像露光部2−bには銀核8が生成し、これが潜像を形
成する。なお、この潜像の書き込みにおける露光の条件
は、得られた重合像に十分なコントラスト等の所望の特
性を得ることのできる条件を、感光層中に含有させたハ
ロゲン化銀の濃度、種類等に応じて適宜選択して用いれ
ば良い。
あり、第2図(a)に示すように、感光層6.7に対し
、マスク等によるアナログ露光、外部電気信号または光
信号等の画像信号をレーザ等により露光するデジタル露
光によって、例えば入1、λ2の2種の波長の光で所望
の像露光を行なう。ここで感光層6内の感光性銀塩はλ
1の光で、感光層7内の感光性銀塩はλ2の光で感光す
るものとする。その結果、像露光部2−aには銀核9が
、像露光部2−bには銀核8が生成し、これが潜像を形
成する。なお、この潜像の書き込みにおける露光の条件
は、得られた重合像に十分なコントラスト等の所望の特
性を得ることのできる条件を、感光層中に含有させたハ
ロゲン化銀の濃度、種類等に応じて適宜選択して用いれ
ば良い。
また、この過程における像露光は、2種の波長の光に限
定されず、形成しようとする多色画像、各感光層の感光
性等種々の条件に応じて適宜決定すれば良い。また更に
は、λ、とλ2の光を同時に照射する態様に限定されず
、別々に照射しても構わない。なお、この工程において
ハロゲン化銀などの感光性銀塩を使用するので、高感度
な書き込みが可能となる。
定されず、形成しようとする多色画像、各感光層の感光
性等種々の条件に応じて適宜決定すれば良い。また更に
は、λ、とλ2の光を同時に照射する態様に限定されず
、別々に照射しても構わない。なお、この工程において
ハロゲン化銀などの感光性銀塩を使用するので、高感度
な書き込みが可能となる。
次に、または同時に工程(b)において、感光層6.7
を加熱すると、第2図(b)に示すように、像露光部2
−a、2−bにおいて選択的に銀核8.9が触媒として
作用し、有機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原
子(金属ll)に還元されると同時に、還元剤は酸化さ
れ酸化体10.11となる。ここでの説明においては、
この酸化体10゜11が、粒子内の光重合開始剤が感度
を有する波長の光を吸収する化合物(以下、光吸収性化
合物と称する)である場合について述べる。酸化体がそ
の他の機能を有するものである場合については後で詳述
する。
を加熱すると、第2図(b)に示すように、像露光部2
−a、2−bにおいて選択的に銀核8.9が触媒として
作用し、有機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原
子(金属ll)に還元されると同時に、還元剤は酸化さ
れ酸化体10.11となる。ここでの説明においては、
この酸化体10゜11が、粒子内の光重合開始剤が感度
を有する波長の光を吸収する化合物(以下、光吸収性化
合物と称する)である場合について述べる。酸化体がそ
の他の機能を有するものである場合については後で詳述
する。
工程(b)における加熱は、酸化還元反応の進行に必要
な条件を適宜選択して行なう。感光層の組成等に応じて
一概には言えないが、60℃から200℃、より好まし
くは100℃から 150℃に1秒から5分、より好ま
しくは3秒から60秒間加熱処理をすればよい。−数的
に高温だと短時間で済み、低温では長時間加熱が必要と
なる。加熱手段としてはホットプレート、ヒートロール
、サーマルヘッドなどを使用する方法の他に支持体の発
熱素子上に、通電して加熱する方法や、レーザー光照射
、近赤外光照射による加熱方法もある。
な条件を適宜選択して行なう。感光層の組成等に応じて
一概には言えないが、60℃から200℃、より好まし
くは100℃から 150℃に1秒から5分、より好ま
しくは3秒から60秒間加熱処理をすればよい。−数的
に高温だと短時間で済み、低温では長時間加熱が必要と
なる。加熱手段としてはホットプレート、ヒートロール
、サーマルヘッドなどを使用する方法の他に支持体の発
熱素子上に、通電して加熱する方法や、レーザー光照射
、近赤外光照射による加熱方法もある。
工程(C)では、第2図(C)に示すように、感光層6
.7を片方あるいは上下から全面露光する。
.7を片方あるいは上下から全面露光する。
その露光に用いる光は、有効波長光(光重合開始剤が感
度を有し且つ光吸収性化合物が吸収する波長の光)であ
る。ただし、所望の重合像を得られる範囲内において、
有効波長光以外の波長光を併用してもよい。また、波長
域を制限する必要が有る場合には、例えば、カットフィ
ルター等を用いて露光を行なえばよい。
度を有し且つ光吸収性化合物が吸収する波長の光)であ
る。ただし、所望の重合像を得られる範囲内において、
有効波長光以外の波長光を併用してもよい。また、波長
域を制限する必要が有る場合には、例えば、カットフィ
ルター等を用いて露光を行なえばよい。
この全面露光を行なうと、感光層7の像露光部2−a以
外の部位と、感光層6の像露光部2−b以外の部位にお
いては、粒子中の光重合開始剤の作用により粒子中の重
合性ポリマー前駆体が重合する。なお本発明において重
合とは、架橋のみの場合も含む意味とする。一方、感光
層7の像露光部2−aと、感光層6の像露光部2−bに
おいては、光吸収性化合物が存在するので、全面露光の
有効波長光がそれに吸収されてしまい、それ以外の部位
と比較して重合が進まない。したがって、粒子の重合状
態に差が生じ、第2図(C)に示すような、重合粒子と
未重合粒子との分布から戊る像、すなわち重合像が形成
されるのである。
外の部位と、感光層6の像露光部2−b以外の部位にお
いては、粒子中の光重合開始剤の作用により粒子中の重
合性ポリマー前駆体が重合する。なお本発明において重
合とは、架橋のみの場合も含む意味とする。一方、感光
層7の像露光部2−aと、感光層6の像露光部2−bに
おいては、光吸収性化合物が存在するので、全面露光の
有効波長光がそれに吸収されてしまい、それ以外の部位
と比較して重合が進まない。したがって、粒子の重合状
態に差が生じ、第2図(C)に示すような、重合粒子と
未重合粒子との分布から戊る像、すなわち重合像が形成
されるのである。
なおこの工程において、感光層7の像露光部2−aにお
ける粒子5、感光層内6の像露光部2−bにおける粒子
4のガラス転移点Tg+と、それ以外の部位における粒
子(像未露光部2−bの粒子等〉のガラス転移温度Tg
2との関係は、下記式を満たすことが望ましい。
ける粒子5、感光層内6の像露光部2−bにおける粒子
4のガラス転移点Tg+と、それ以外の部位における粒
子(像未露光部2−bの粒子等〉のガラス転移温度Tg
2との関係は、下記式を満たすことが望ましい。
T g2− T g+ > 30℃
工程(a)および(C)において用いる光源としては、
例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LED、レーザー光
線などが使え、これらの工程で用いる光の波長は同じで
あっても異なっていても良い。なお、同一波長の光を用
いても、通常ハロゲン化銀などの感光性銀塩は、光重合
開始剤よりも十分に高い感光感度を有するので、工程(
a)において光重合が起きない程度の強度の光で十分な
潜像書き込みが行なえる。また、先に述べたえ1、λ2
など特定波長の複数種の光で像露光を行なう場合には、
LED、レーザー等の光源を用いれば良い。
例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LED、レーザー光
線などが使え、これらの工程で用いる光の波長は同じで
あっても異なっていても良い。なお、同一波長の光を用
いても、通常ハロゲン化銀などの感光性銀塩は、光重合
開始剤よりも十分に高い感光感度を有するので、工程(
a)において光重合が起きない程度の強度の光で十分な
潜像書き込みが行なえる。また、先に述べたえ1、λ2
など特定波長の複数種の光で像露光を行なう場合には、
LED、レーザー等の光源を用いれば良い。
更に、工程(C)で露光時に感光体を加熱してもよい。
これは新たに加熱しても、上記(b)の工程での余熱を
利用しても良い。
利用しても良い。
次に、工程(d)において、第2図(d)に示すように
、受像体16を感光層2に対向させ、感光層2を加熱す
る。すると、重合していない粒子の中の熱拡散性物質は
拡散して受像体16に転写するが、重合した粒子の中の
熱拡散性物質はその熱拡散が抑制されるので受像体16
に転写しない。したがって、前記工程(a)における像
露光のλ1、λ2に応じた良好な多色画像14が受像体
16上に形成できる。更には、粒子内の重合性ポリマー
前駆体の重合の度合に応じて熱拡散性色素の転写量を制
御できるので、濃度階調を有する画像を容易に得ること
も可能である。なお、この工程における加熱温度Tは、
下記式を満たすことが望ましい。
、受像体16を感光層2に対向させ、感光層2を加熱す
る。すると、重合していない粒子の中の熱拡散性物質は
拡散して受像体16に転写するが、重合した粒子の中の
熱拡散性物質はその熱拡散が抑制されるので受像体16
に転写しない。したがって、前記工程(a)における像
露光のλ1、λ2に応じた良好な多色画像14が受像体
16上に形成できる。更には、粒子内の重合性ポリマー
前駆体の重合の度合に応じて熱拡散性色素の転写量を制
御できるので、濃度階調を有する画像を容易に得ること
も可能である。なお、この工程における加熱温度Tは、
下記式を満たすことが望ましい。
Tg+≦T<Tg2
本発明におけるような粒子4.5が感光層内に形成され
ていないと、色かぶりが生じてしまう場合がある。すな
わち、感光性銀塩や還元剤と共に、熱拡散性物質や重合
性ポリマー前駆体を単に混合し、その混合物を基体上に
塗布して形成した感光層は、その感光層表面および感光
層間の界面にも熱拡散性物質がかなり存在することにな
る。
ていないと、色かぶりが生じてしまう場合がある。すな
わち、感光性銀塩や還元剤と共に、熱拡散性物質や重合
性ポリマー前駆体を単に混合し、その混合物を基体上に
塗布して形成した感光層は、その感光層表面および感光
層間の界面にも熱拡散性物質がかなり存在することにな
る。
この場合、工程(C)において像未露光部2−cの重合
性ポリマー前駆体を重合させても、表面および界面の熱
拡散性物質の拡散性を十分に抑制することはできない。
性ポリマー前駆体を重合させても、表面および界面の熱
拡散性物質の拡散性を十分に抑制することはできない。
したがって、画像の色かぶりが生じるのである。
一方1本発明の感光体においては、熱拡散物質が重合性
ポリマー前駆体等と共に粒子内に含有されている。した
がって、その粒子と感光層表面および感光層間の界面と
の接触面積は少くなるので、そこに熱拡散物質が存在す
る割合が著しく減少する。それ故に、色かぶりが防止さ
れ、非常に良好な画像が得られる。
ポリマー前駆体等と共に粒子内に含有されている。した
がって、その粒子と感光層表面および感光層間の界面と
の接触面積は少くなるので、そこに熱拡散物質が存在す
る割合が著しく減少する。それ故に、色かぶりが防止さ
れ、非常に良好な画像が得られる。
また、本発明におけるような熱拡散性物質を使用せず、
例えば、染料発生の機能を有する還元剤のみにより呈色
すると、得られる色画像の耐光性、保存性が悪く、ラミ
ネート処理、または紫外線吸収剤の大量使用を余儀なく
される。一方、本発明の感光体においては、熱拡散性物
質自体を呈色用に使用するので、そのような問題が生じ
難い。
例えば、染料発生の機能を有する還元剤のみにより呈色
すると、得られる色画像の耐光性、保存性が悪く、ラミ
ネート処理、または紫外線吸収剤の大量使用を余儀なく
される。一方、本発明の感光体においては、熱拡散性物
質自体を呈色用に使用するので、そのような問題が生じ
難い。
本発明における感光層は、先に述べたような各種成分お
よび粒子を含有するものであるが、この各成分は、露光
および加熱によって光吸収性化合物を生成又は消失でき
るよう、選択されることが望ましい。
よび粒子を含有するものであるが、この各成分は、露光
および加熱によって光吸収性化合物を生成又は消失でき
るよう、選択されることが望ましい。
光吸収性化合物は、可視光吸収性化合物(色素等)だけ
を意味するのではなく、光重合開始剤が紫外光に感度を
有する場合は、゛紫外光吸収性化合物である。また、光
吸収性化合物は、光重合開始剤の感光波長域の全域の光
を吸収するものに限定されず、例えば光重合開始剤を減
感する程度に、光重合開始剤の感光波長域の光を部分的
に吸収できるものでもよい。
を意味するのではなく、光重合開始剤が紫外光に感度を
有する場合は、゛紫外光吸収性化合物である。また、光
吸収性化合物は、光重合開始剤の感光波長域の全域の光
を吸収するものに限定されず、例えば光重合開始剤を減
感する程度に、光重合開始剤の感光波長域の光を部分的
に吸収できるものでもよい。
例えば、この光吸収性化合物は、還元剤および/または
有機銀塩から生成することができる。更に詳しく述べる
と、材料中の有機銀塩と還元剤とが酸化還元反応し、そ
の反応によって光吸収性化合物が生成できる。すなわち
、以下のような態様■〜■がある。
有機銀塩から生成することができる。更に詳しく述べる
と、材料中の有機銀塩と還元剤とが酸化還元反応し、そ
の反応によって光吸収性化合物が生成できる。すなわち
、以下のような態様■〜■がある。
■、還元剤(非光吸収性化合物〉が、酸化体(光吸収性
合物)に変換する、あるいは酸化体に変換すると同時に
他の反応物と反応し光吸収性化合物に変換する。
合物)に変換する、あるいは酸化体に変換すると同時に
他の反応物と反応し光吸収性化合物に変換する。
■、銀塩(非光吸収性化合物)が、金属銀(光吸収性化
合物)に変換する。
合物)に変換する。
■、上記■および■が一緒に起こる。
なお、本発明においては上記態様■が重合像のコントラ
ストの点等から好ましい。ただし、この態様■において
も、露光部には通常金属銀が生成するが、積極的に金属
銀の吸収を利用するという態様■とは異なる。また、態
様■においては、より吸収係数の高い金属銀像が生成す
るような系の成分を用いることが好ましく、黒色以外に
は黄色銀を利用することも好ましい。以上のような光吸
収性化合物を生成または消失させることができれば、先
に述べた工程(C)の有効波長光による全面露光によっ
て、重合像を形成することができる。
ストの点等から好ましい。ただし、この態様■において
も、露光部には通常金属銀が生成するが、積極的に金属
銀の吸収を利用するという態様■とは異なる。また、態
様■においては、より吸収係数の高い金属銀像が生成す
るような系の成分を用いることが好ましく、黒色以外に
は黄色銀を利用することも好ましい。以上のような光吸
収性化合物を生成または消失させることができれば、先
に述べた工程(C)の有効波長光による全面露光によっ
て、重合像を形成することができる。
なお、上記■の態様においては、金属銀が吸収する波長
の光だけを用いて工程(C)の全面露光を行なうことが
望ましい。
の光だけを用いて工程(C)の全面露光を行なうことが
望ましい。
光吸収性化合物の生成又は消失を利用する場合は、光重
合開始剤の種類(感光波長域)と、光吸収性化合物の種
類(吸収波長域)と、工程(C)の全面露光の波長域と
の関係、組み合わせが重要である。このような方法によ
れば、コントラストが更に大きな重合像を十分安定して
得ることができる。以下、その理由について述べる。
合開始剤の種類(感光波長域)と、光吸収性化合物の種
類(吸収波長域)と、工程(C)の全面露光の波長域と
の関係、組み合わせが重要である。このような方法によ
れば、コントラストが更に大きな重合像を十分安定して
得ることができる。以下、その理由について述べる。
有機銀塩等および還元剤の酸化還元反応と、ポリマー前
駆体の重合反応(熱重合)とを同−熱処理工程中にて行
なうとこれらの反応が競争反応となり、それぞれの反応
が効率良く進まないと考えられる。一方、本発明におい
ては、ポリマー前駆体の重合は光重合開始剤による光重
合であり、それら工程は分ll!(加熱、露光)して行
なわれる。
駆体の重合反応(熱重合)とを同−熱処理工程中にて行
なうとこれらの反応が競争反応となり、それぞれの反応
が効率良く進まないと考えられる。一方、本発明におい
ては、ポリマー前駆体の重合は光重合開始剤による光重
合であり、それら工程は分ll!(加熱、露光)して行
なわれる。
したがって、双方の反応が互いに影響されることなく効
率的に行なわれ、それ故にコントラストが十分大きな重
合像が得られると推測される。
率的に行なわれ、それ故にコントラストが十分大きな重
合像が得られると推測される。
また、元来重合禁止能を有し、酸化還元反応によって酸
化体に変換され、その重合禁止能が低下するという種類
の還元剤を用いた場合は、その重合禁止能の差が十分で
なく、重合像に十分なコントラストが得られない場合が
ある。一方、光吸収性物質を利用した場合は、その重合
禁止能の差は非常に大きいと推測され、画像露光部およ
び未露光部における重合反応の速度の差が非常に大きく
、コントラストの更に大きな重合像を得ることができる
。また、それ故に、媒体の組成や、露光量や、加熱温度
など、種々の条件がある程度変化しても、十分なコント
ラストの重合像を安定して得ることができる。又、還元
剤が酸化体となり、重合禁止能を発現する還元剤を使用
してしもよい。
化体に変換され、その重合禁止能が低下するという種類
の還元剤を用いた場合は、その重合禁止能の差が十分で
なく、重合像に十分なコントラストが得られない場合が
ある。一方、光吸収性物質を利用した場合は、その重合
禁止能の差は非常に大きいと推測され、画像露光部およ
び未露光部における重合反応の速度の差が非常に大きく
、コントラストの更に大きな重合像を得ることができる
。また、それ故に、媒体の組成や、露光量や、加熱温度
など、種々の条件がある程度変化しても、十分なコント
ラストの重合像を安定して得ることができる。又、還元
剤が酸化体となり、重合禁止能を発現する還元剤を使用
してしもよい。
以下、感光層に使用する各成分について詳細に説明する
。
。
感光性銀塩としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などのハロゲン化銀を挙げることがで
き、これらは通常の写真乳剤に対して行われるような化
学増感、光学増感処理が施されていても良い。つまり、
化学増感としては、硫黄増感、貴金属増感、還元増感な
どを用いることができ、光学増感としては従来よく知ら
れている増感色素を用いた方法などを適用できる。また
、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多重構
造をとっていてもよい。ハロゲン組成、粒子サイズ、粒
子サイズ分布などが異なった2種以上の感光性銀塩を併
用してもよい。
化銀、塩沃臭化銀などのハロゲン化銀を挙げることがで
き、これらは通常の写真乳剤に対して行われるような化
学増感、光学増感処理が施されていても良い。つまり、
化学増感としては、硫黄増感、貴金属増感、還元増感な
どを用いることができ、光学増感としては従来よく知ら
れている増感色素を用いた方法などを適用できる。また
、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多重構
造をとっていてもよい。ハロゲン組成、粒子サイズ、粒
子サイズ分布などが異なった2種以上の感光性銀塩を併
用してもよい。
有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など
の「写真工学の基礎、非銀基線、P、 247」や特開
昭59−55429等に記載された有機銀塩を用いるこ
とができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。例
えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプ
ト基またはα−水素を有するチオカルボニル基化合物、
もしくはイミノ基含有化合物などとの銀塩である。
の「写真工学の基礎、非銀基線、P、 247」や特開
昭59−55429等に記載された有機銀塩を用いるこ
とができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。例
えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプ
ト基またはα−水素を有するチオカルボニル基化合物、
もしくはイミノ基含有化合物などとの銀塩である。
脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、こはく酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−数的に炭素数が少ない程、銀
塩としては不安定であるため、適度な炭素数をもつもの
が好ましい。
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−数的に炭素数が少ない程、銀
塩としては不安定であるため、適度な炭素数をもつもの
が好ましい。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸などがある。
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸などがある。
メルカプト又はチオカルボニル基を有する化合物として
は、3−メルカプト −4−フェニル−1,2,4−ト
リアゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−
メルカプト −5−アミノチアジアゾール、2−メルカ
プトベンツチアゾール、S−アルキルチオグリコール酸
(アルキル基炭素数12ないし23)、ジチオ酢酸など
ジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミ
ド類、5−カルボキシ−1−メチル−2−フェニル−4
−チオピリジン、メルカプトトリアジン、2−メルカプ
トベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール又
は3−アミノ −5−ベンジルチオ−1,2,4−)リ
アゾールなど米国特許第4.123,274号記載のメ
ルカプト化合物などが挙げられる。
は、3−メルカプト −4−フェニル−1,2,4−ト
リアゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−
メルカプト −5−アミノチアジアゾール、2−メルカ
プトベンツチアゾール、S−アルキルチオグリコール酸
(アルキル基炭素数12ないし23)、ジチオ酢酸など
ジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミ
ド類、5−カルボキシ−1−メチル−2−フェニル−4
−チオピリジン、メルカプトトリアジン、2−メルカプ
トベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール又
は3−アミノ −5−ベンジルチオ−1,2,4−)リ
アゾールなど米国特許第4.123,274号記載のメ
ルカプト化合物などが挙げられる。
本発明の感光層に使用する還元剤の例として、先に述べ
た態様■、すなわち還元剤の酸化体が光吸収性化合物で
ある態様において用いることのできる還元剤を以下に挙
げる。
た態様■、すなわち還元剤の酸化体が光吸収性化合物で
ある態様において用いることのできる還元剤を以下に挙
げる。
下記−数式(1)、(II)で表わされる化合物が好ま
しい。
しい。
(式中、R1およびR2は、各々独立に、水素原子、ヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、置換または未置換のアル
キル基、置換または未置換のアルケニル基、置換または
未置換のアルキニル基、置換または未置換のシクロアル
キル基、もしくは置換または未置換のアラルキル基を示
し、mは1〜3の整数を示し、Aは1価〜3価の連結基
として、置換または未置換のアラルキル基、置換または
未置換のアルキル基、置換アミノ基、2価のアルキリデ
ン基、2価のアラルキル基、3価のメチン基を示す。〉 一般式(1)で表わされる還元剤としては、例えば、2
.6−ジーt−ブチル−4−ジメチルアミノフェノール
、2.6−ジーt−ブチル−4−ベンジルフェノール、
2−t−ブチル−4−(P−メトキシベンジル)−5−
メチルフェノール、2.6−ジメチル−4−(α−ナフ
チルメチル)フェノール、2.6−ジーt−ブチ2レー
4−(2−ヒドロキシ−3°−t−ブチル−5−メチル
ベンジル)フェノール、2−t−ブチルー4− (P−
クロロベンジル)−6−シクロヘキジルフエノール、2
−t−ブチル−4−(2−ビトロキシ−3,5−ジメチ
ルベンジル)−5−メチルフェノール、2−t−ブチル
−4−ベンジル−6−プロパギルフェノール、2.6−
ジーt−ブチル−4−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシベンジル)フェノール、2.6−ジーを一ブチルー
4− (3,5−ジメチル−4−ビトロキシベンジル)
フェノール、2.6−ジーt−ブチル−4−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール、2.6
−ジーt−ブチル−4−(3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ−5−t−ブチルベンジル)フェノール、2.
6−ジーt−ブチル−4−(3,5−ジエチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)フェノール、2−6−タテキシル−
4(4−ヒドロキシベンジル)フェノール、2−テキシ
ルー4−ベンジルー5・−メチルフェノール、2−アリ
ル−4−ベンジル−5−メチルフェノール、2−テキシ
ルー4−(P−クロロベンジル)−5−アリルフェノー
ル、2−t−ブチル4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブ
チル−5−メチルベンジル)フェノール、4,4゛−メ
チレンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4
.4’−メチレンビス(2−t−ブチル−5−メチルフ
ェノール)、4,4°−メチレンビス(2−t−ブチル
−6−メチルフェノール)、4,4°−メチレンビス(
2−テキシルー6−メチルフェノーレ)、4,4°−メ
チレンビス(2−シクロヘキシル−6−メチルフェノー
ル)、4.4’−メチレンビス(2−ジクロロへキシル
−6−t−ブチルフェノール)、4゜4°−エチリデン
ビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4,4°
−エチリデンビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノ
ール)、4,4゜−エチリデンビス(2−シクロヘキシ
ル−6−メチルフェノール)、4.4“−エチリデンビ
ス(2−テキシル−6−メチルフェノール〉、4゜4°
−ブチリデンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール
)、4.4’−ブチリデンビス(2−t−ブチル−6−
メチルフェノール)、4゜4°−ブチリデンビス(2−
テキシル−6−メチルフェノール)、4.4°−ブチリ
デンビス(2−ジクロロへキシル−6−メチルフェノー
ル)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)フェニルメタン、ビス(3゜5−ジ−t−ブ
チル−4−ビトロキシフェニル)(4−メトキシフェニ
ル)メタン、ビス(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)(4−ジメチルアミノフェニル)メタ
ン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒトメロキ
シフェニル)メタン、ビス(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)フェニルメタンなどがあ
る。
ドロキシル基、ハロゲン原子、置換または未置換のアル
キル基、置換または未置換のアルケニル基、置換または
未置換のアルキニル基、置換または未置換のシクロアル
キル基、もしくは置換または未置換のアラルキル基を示
し、mは1〜3の整数を示し、Aは1価〜3価の連結基
として、置換または未置換のアラルキル基、置換または
未置換のアルキル基、置換アミノ基、2価のアルキリデ
ン基、2価のアラルキル基、3価のメチン基を示す。〉 一般式(1)で表わされる還元剤としては、例えば、2
.6−ジーt−ブチル−4−ジメチルアミノフェノール
、2.6−ジーt−ブチル−4−ベンジルフェノール、
2−t−ブチル−4−(P−メトキシベンジル)−5−
メチルフェノール、2.6−ジメチル−4−(α−ナフ
チルメチル)フェノール、2.6−ジーt−ブチ2レー
4−(2−ヒドロキシ−3°−t−ブチル−5−メチル
ベンジル)フェノール、2−t−ブチルー4− (P−
クロロベンジル)−6−シクロヘキジルフエノール、2
−t−ブチル−4−(2−ビトロキシ−3,5−ジメチ
ルベンジル)−5−メチルフェノール、2−t−ブチル
−4−ベンジル−6−プロパギルフェノール、2.6−
ジーt−ブチル−4−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシベンジル)フェノール、2.6−ジーを一ブチルー
4− (3,5−ジメチル−4−ビトロキシベンジル)
フェノール、2.6−ジーt−ブチル−4−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール、2.6
−ジーt−ブチル−4−(3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ−5−t−ブチルベンジル)フェノール、2.
6−ジーt−ブチル−4−(3,5−ジエチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)フェノール、2−6−タテキシル−
4(4−ヒドロキシベンジル)フェノール、2−テキシ
ルー4−ベンジルー5・−メチルフェノール、2−アリ
ル−4−ベンジル−5−メチルフェノール、2−テキシ
ルー4−(P−クロロベンジル)−5−アリルフェノー
ル、2−t−ブチル4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブ
チル−5−メチルベンジル)フェノール、4,4゛−メ
チレンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4
.4’−メチレンビス(2−t−ブチル−5−メチルフ
ェノール)、4,4°−メチレンビス(2−t−ブチル
−6−メチルフェノール)、4,4°−メチレンビス(
2−テキシルー6−メチルフェノーレ)、4,4°−メ
チレンビス(2−シクロヘキシル−6−メチルフェノー
ル)、4.4’−メチレンビス(2−ジクロロへキシル
−6−t−ブチルフェノール)、4゜4°−エチリデン
ビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4,4°
−エチリデンビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノ
ール)、4,4゜−エチリデンビス(2−シクロヘキシ
ル−6−メチルフェノール)、4.4“−エチリデンビ
ス(2−テキシル−6−メチルフェノール〉、4゜4°
−ブチリデンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール
)、4.4’−ブチリデンビス(2−t−ブチル−6−
メチルフェノール)、4゜4°−ブチリデンビス(2−
テキシル−6−メチルフェノール)、4.4°−ブチリ
デンビス(2−ジクロロへキシル−6−メチルフェノー
ル)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)フェニルメタン、ビス(3゜5−ジ−t−ブ
チル−4−ビトロキシフェニル)(4−メトキシフェニ
ル)メタン、ビス(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)(4−ジメチルアミノフェニル)メタ
ン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒトメロキ
シフェニル)メタン、ビス(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)フェニルメタンなどがあ
る。
この中で特に好ましい還元剤としては、2゜6−ジーt
−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5
−メチルベンジル)フェノール、2.6−ジーt−ブチ
ル−4−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシベンジル
)フェノール、2−t−ブチル−4(2−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルベンジル)−5−メチルフェノール、
4.4゛−メチレンビス(2,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)、4,4°−メチレンビス(2−t−ブチル−
6−シクロヘキジルフエノール)、4.4°−メチレン
ビス(2−七−ブチル−6−メチルフェノール)、4,
4°−エチリデンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノ
ール)、4゜4°−エチリデンビス(2−t−ブチル−
6−メチルフェノール)、4,4°−ブチリデンビス(
2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4゜4°−ブチ
リデンビス(2−シクロヘキシル−6−メチルフェノー
ル)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)フェニルメタン、ビス(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)(4−メトキシフェニ
ル〉メタン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)(4−ジメチルアミノフェニル)メタ
ン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル〉メタンであり、特に2.6−ジーt−ブチル
−4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル)
フェノール、2.6−ジーt−ブチル−4−(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル
)フェノールなどは好ましい。また−数式(n)で表わ
される還元剤としては、4,4°−メチレンビス(2−
メチル−1−ナフトール)4.4’−メチレンビス(2
−エチル−1−ナフトール)、4.4’メチレンビス(
2−クロロ−1−ナフトール)、4.4′−ベンジリデ
ンビス(2−メチル−1−ナフトール〉、2−メチル−
4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−1−ナフチル
メチル)−1−ナフトールなどがある。
−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5
−メチルベンジル)フェノール、2.6−ジーt−ブチ
ル−4−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシベンジル
)フェノール、2−t−ブチル−4(2−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルベンジル)−5−メチルフェノール、
4.4゛−メチレンビス(2,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)、4,4°−メチレンビス(2−t−ブチル−
6−シクロヘキジルフエノール)、4.4°−メチレン
ビス(2−七−ブチル−6−メチルフェノール)、4,
4°−エチリデンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノ
ール)、4゜4°−エチリデンビス(2−t−ブチル−
6−メチルフェノール)、4,4°−ブチリデンビス(
2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4゜4°−ブチ
リデンビス(2−シクロヘキシル−6−メチルフェノー
ル)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)フェニルメタン、ビス(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)(4−メトキシフェニ
ル〉メタン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)(4−ジメチルアミノフェニル)メタ
ン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル〉メタンであり、特に2.6−ジーt−ブチル
−4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル)
フェノール、2.6−ジーt−ブチル−4−(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル
)フェノールなどは好ましい。また−数式(n)で表わ
される還元剤としては、4,4°−メチレンビス(2−
メチル−1−ナフトール)4.4’−メチレンビス(2
−エチル−1−ナフトール)、4.4’メチレンビス(
2−クロロ−1−ナフトール)、4.4′−ベンジリデ
ンビス(2−メチル−1−ナフトール〉、2−メチル−
4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−1−ナフチル
メチル)−1−ナフトールなどがある。
態様■を採る場合の還元剤と光重合開始剤の組合せの一
例を以下に挙げる。
例を以下に挙げる。
例えば還元剤として、2.6−ジーt−ブチル−4−(
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシシクロ)フェノール
、4.4’ −メチレンビス(2,6−ジーt−ブチル
フェノール)などを使用した場合は、 370IIIm
〜400II1mに感度を有する光重合開始剤、例えば
、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサント
ン、2.4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、2,4.6−ドリメチルベンゾイル
ジフエニルホスフインオキサイド、ベンジル、などが好
ましい。
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシシクロ)フェノール
、4.4’ −メチレンビス(2,6−ジーt−ブチル
フェノール)などを使用した場合は、 370IIIm
〜400II1mに感度を有する光重合開始剤、例えば
、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサント
ン、2.4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、2,4.6−ドリメチルベンゾイル
ジフエニルホスフインオキサイド、ベンジル、などが好
ましい。
2.6−ジーt−ブチル−4−ベンジルフェノール、α
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
)−α−フェニルエタンなどや二次発色現象主薬により
シアン色素を形成するものは、可視部以外に300〜3
40mmに感度を有する光重合開始剤、例えば、1−フ
ェニル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベ
ンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、4−ベンゾイ
ル−4°−メチル−ジフェニルサルファイドなどが好ま
しい。
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
)−α−フェニルエタンなどや二次発色現象主薬により
シアン色素を形成するものは、可視部以外に300〜3
40mmに感度を有する光重合開始剤、例えば、1−フ
ェニル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベ
ンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、4−ベンゾイ
ル−4°−メチル−ジフェニルサルファイドなどが好ま
しい。
なお、以上は態様■において用いる還元剤である。還元
剤の酸化体以外のものを光吸収性化合物として利用する
態様を採る場合には、還元剤の種類は特に限定されず、
従来より公知の種々の還元剤を用いることができる。ま
た、光吸収性化合物を生成する還元剤と、それ以外の還
元剤とを併用することもできる。
剤の酸化体以外のものを光吸収性化合物として利用する
態様を採る場合には、還元剤の種類は特に限定されず、
従来より公知の種々の還元剤を用いることができる。ま
た、光吸収性化合物を生成する還元剤と、それ以外の還
元剤とを併用することもできる。
感光層に使用する粒子内の光重合開始剤は、光吸収性化
合物の光吸収特性に応じて選択することが望ましい。こ
の光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イ
オウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始
剤、ビリリウム等の染料で増感される過酸化物系開始剤
などが挙げられる。
合物の光吸収特性に応じて選択することが望ましい。こ
の光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イ
オウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始
剤、ビリリウム等の染料で増感される過酸化物系開始剤
などが挙げられる。
具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、4,4°−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4°−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4.4’ −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類;例えばベンゾインアルキルエーテル類;例えば
2−シクロロチオキサントン、2.5−ジエチルチオキ
サントン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メト
キシエチルエステルなどのチオキサントン類;ジアルキ
ルアミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類
;3,3°カルボニルビス(7−メドキシクマリン〉、
3゜3°−カルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリ
ン)などのクマリン類などがあげられる。
ル、4,4°−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4°−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4.4’ −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類;例えばベンゾインアルキルエーテル類;例えば
2−シクロロチオキサントン、2.5−ジエチルチオキ
サントン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メト
キシエチルエステルなどのチオキサントン類;ジアルキ
ルアミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類
;3,3°カルボニルビス(7−メドキシクマリン〉、
3゜3°−カルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリ
ン)などのクマリン類などがあげられる。
イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリルスルフィド、
デシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド類などが
あげられる。
デシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド類などが
あげられる。
ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリハロメチル基を有するs−
トリアジン類などがあげられる。
スルホニルクロライド、トリハロメチル基を有するs−
トリアジン類などがあげられる。
レドックス系の光重合開始剤としては、3価の鉄イオン
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などがあげられる。
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などがあげられる。
また以上に述べた光重合開始剤において、2種以上を組
み合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。
み合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。
この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルケトン類やク
マリン類と、トリハロメチル基を有するS−トリアジン
類やカンファーキノンとの組み合せなどがあげられる。
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルケトン類やク
マリン類と、トリハロメチル基を有するS−トリアジン
類やカンファーキノンとの組み合せなどがあげられる。
感光層に使用する粒子内の重合性ポリマー前駆体として
は、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも1個持つ化
合物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、
反応性ビニル基含有オリゴマー及び反応性ビニル基含有
ポリマーからなる群より選択した1種以上を用いること
ができる。
は、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも1個持つ化
合物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、
反応性ビニル基含有オリゴマー及び反応性ビニル基含有
ポリマーからなる群より選択した1種以上を用いること
ができる。
これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの外に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの外に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。
かかる条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例は次
のとおりである。
のとおりである。
例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール、2−
ビニルイミダゾール、N−メチル−2−ビニルイミダゾ
ール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニ
ルビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテル
などの一価の単量体;例えばジビニルベンゼン、シュウ
酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリ
ル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マ
レイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジ
メチルグルタル酸ジスチリル、2−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α゛−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレ
ート)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マ
ロン酸ジ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチル
エチルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレー
ト)、グルタル酸ジ(エチルアクリレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチル
アクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、
β、β−ジメチルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1.4−フェニレンジアクリルアミド、1.4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1,4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシカ
ルバモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイルシクロヘキシル)メタン、シュ
ウ酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチル
エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリ
レート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)
、コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(
メチルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチル
メタクリレート)、アジピン酸ジ(エチルメタクリレー
ト)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル
酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、β。
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール、2−
ビニルイミダゾール、N−メチル−2−ビニルイミダゾ
ール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニ
ルビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテル
などの一価の単量体;例えばジビニルベンゼン、シュウ
酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリ
ル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マ
レイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジ
メチルグルタル酸ジスチリル、2−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α゛−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレ
ート)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マ
ロン酸ジ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチル
エチルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレー
ト)、グルタル酸ジ(エチルアクリレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチル
アクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、
β、β−ジメチルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1.4−フェニレンジアクリルアミド、1.4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1,4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4−ビス(アクリロイルオキシエトキシカ
ルバモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイルシクロヘキシル)メタン、シュ
ウ酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチル
エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリ
レート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)
、コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(
メチルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチル
メタクリレート)、アジピン酸ジ(エチルメタクリレー
ト)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル
酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、β。
β′−ジメチルグルタル酸ジ(エチルメタクリレート)
、1.4−フェニレンビス(オキシエチルメタクリレー
ト)、1.4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ〉
シクロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニ
ルエーテルなどの2価の単量体;例えばペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシ
スチレン)、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸
トリメタクリレート、1,1.1−トリメチロールプロ
パントリアクリレート、1.1゜1−トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリ(エチルア
クリレート〉、1.1.1−トリメチロールプロパント
リ(エチルアクリレート)、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、シアヌル酸トリ(エチルビニルエー
テル)、1,1.1−トリメチロールプロパンと3倍モ
ルのトルエンジイソシアネートとの反応物とヒドロキシ
エチルアクリレートとの縮合物、1,1.1−トリメチ
ロールプロパンと3倍モルのヘキサンジイソシアネート
との反応物とp−ヒドロキシスチレンとの縮合物などの
3価の単量体;例えばエチレンテトラアクリルアミド、
プロピレンテトラアクリルアミドなどの4価の単量体な
どを挙げることができる。なお、これらの重合性ポリマ
ー前駆体を2種以上用いてもよい。
、1.4−フェニレンビス(オキシエチルメタクリレー
ト)、1.4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ〉
シクロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニ
ルエーテルなどの2価の単量体;例えばペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシ
スチレン)、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸
トリメタクリレート、1,1.1−トリメチロールプロ
パントリアクリレート、1.1゜1−トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリ(エチルア
クリレート〉、1.1.1−トリメチロールプロパント
リ(エチルアクリレート)、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、シアヌル酸トリ(エチルビニルエー
テル)、1,1.1−トリメチロールプロパンと3倍モ
ルのトルエンジイソシアネートとの反応物とヒドロキシ
エチルアクリレートとの縮合物、1,1.1−トリメチ
ロールプロパンと3倍モルのヘキサンジイソシアネート
との反応物とp−ヒドロキシスチレンとの縮合物などの
3価の単量体;例えばエチレンテトラアクリルアミド、
プロピレンテトラアクリルアミドなどの4価の単量体な
どを挙げることができる。なお、これらの重合性ポリマ
ー前駆体を2種以上用いてもよい。
感光層は、以上例示したような成分を含有することが望
ましいが、更に、光吸収性化合物の吸収波長と、光重合
開始剤の感光波長が重なるように、有機銀塩、還元剤、
光重合開始剤が、適宜選定されることが好ましい。
ましいが、更に、光吸収性化合物の吸収波長と、光重合
開始剤の感光波長が重なるように、有機銀塩、還元剤、
光重合開始剤が、適宜選定されることが好ましい。
一般式(II)の還元剤を用いる場合には、おおよそ4
00nm〜500nmに感度を有する光重合開始剤、例
えば、3.3′−カルボンビス(7−シメチルアミノク
マリン)、p、p’ −ジエチルアミノジスチリルケト
ン、p、p’ −ピロリジノジスチリルケトンなどが好
ましい。
00nm〜500nmに感度を有する光重合開始剤、例
えば、3.3′−カルボンビス(7−シメチルアミノク
マリン)、p、p’ −ジエチルアミノジスチリルケト
ン、p、p’ −ピロリジノジスチリルケトンなどが好
ましい。
感光層に使用する粒子内の熱拡散性物質としては、例え
ばモノアゾ染料、チアゾール染料、アントラキノン染料
、トリアリルメタン染料、ローダミン染料、ナフトール
染料、フルオラン系染料などを挙げることができる。熱
拡散性物質は、一般に分子量が小さいほど熱拡散性は大
きく、また、例えばカルボキシル基、アミノ基、水酸基
、ニトロ基、スルホン基などの極性基が多くついている
物質はど熱拡散性が小さい。したがって、粒子内の重合
性ポリマー前駆体の重合度や架橋密度、画像形成時の加
熱条件などに応じ1、所望の熱拡散性を有する物質を、
分子量、極性基を目安にして適宜選択すればよい。また
熱拡散性物質と反応して色を呈するための顕色剤として
、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、ノボラック型樹脂、3.
5−ジメチル−し−ブチルサリチル酸亜鉛等を受像層等
に用いることができる。すなわち、熱拡散性物質自体が
着色していてもよいし、それ自体は無色でも、受像体中
の顕色剤と反応して発色してもよい。
ばモノアゾ染料、チアゾール染料、アントラキノン染料
、トリアリルメタン染料、ローダミン染料、ナフトール
染料、フルオラン系染料などを挙げることができる。熱
拡散性物質は、一般に分子量が小さいほど熱拡散性は大
きく、また、例えばカルボキシル基、アミノ基、水酸基
、ニトロ基、スルホン基などの極性基が多くついている
物質はど熱拡散性が小さい。したがって、粒子内の重合
性ポリマー前駆体の重合度や架橋密度、画像形成時の加
熱条件などに応じ1、所望の熱拡散性を有する物質を、
分子量、極性基を目安にして適宜選択すればよい。また
熱拡散性物質と反応して色を呈するための顕色剤として
、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、ノボラック型樹脂、3.
5−ジメチル−し−ブチルサリチル酸亜鉛等を受像層等
に用いることができる。すなわち、熱拡散性物質自体が
着色していてもよいし、それ自体は無色でも、受像体中
の顕色剤と反応して発色してもよい。
また、本発明においては、粒子中に更に連鎖移動剤を含
有することが好ましい。この連鎖移動剤としては、例え
ば、チオール化合物、ハロゲン系化合物などが挙げられ
る。チオール化合物の連鎖移動剤が有機銀塩と共存して
いると、画像に色がぶりが生じ易い。またハロゲン系化
合物の連鎖移動剤が有機銀塩と共存していると、その有
機銀塩が経時的にハロゲン化銀となってしまい、前記過
程(b)における酸化還元反応が進行しにくくなり、重
合像のコントラストが不十分になり易い。
有することが好ましい。この連鎖移動剤としては、例え
ば、チオール化合物、ハロゲン系化合物などが挙げられ
る。チオール化合物の連鎖移動剤が有機銀塩と共存して
いると、画像に色がぶりが生じ易い。またハロゲン系化
合物の連鎖移動剤が有機銀塩と共存していると、その有
機銀塩が経時的にハロゲン化銀となってしまい、前記過
程(b)における酸化還元反応が進行しにくくなり、重
合像のコントラストが不十分になり易い。
しかし本発明において、粒子内に連鎖移動剤を含有させ
、粒子内の有機銀塩の含有量をゼロまたは問題の生じな
い程度の少量にすれば、上記問題を生ずることなく、経
時安定性の向上、全面露光時の感度および架橋密度の向
上、ハイライト部の色かぶりの防止が可能となる。すな
わち、本発明において粒子内に連鎖移動剤を含有する態
様は非常に好ましい一態様である。
、粒子内の有機銀塩の含有量をゼロまたは問題の生じな
い程度の少量にすれば、上記問題を生ずることなく、経
時安定性の向上、全面露光時の感度および架橋密度の向
上、ハイライト部の色かぶりの防止が可能となる。すな
わち、本発明において粒子内に連鎖移動剤を含有する態
様は非常に好ましい一態様である。
連鎖移動剤のチオール化合物としては、芳香族チオール
類が挙げられ、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾー
ル、2−メルカプト−5−メチルベンゾチアゾール、2
−メルカプト−5−エチルベンゾチアゾール、2−メル
カプトベンゾイミダゾール、P−メルカプトトルエンな
どがある。またハロゲン系化合物としては、例えば、四
臭化炭素、トリブロモメタン、ジブロモメタン、トリク
ロロブロモメタン、テトラフルオロジブロモエタン、N
−ブロモコハク酸イミド、2,4.6−)リブロモフェ
ノール、1,3.5−)ジクロロメチル−1,3,5−
トリアジン等がある。
類が挙げられ、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾー
ル、2−メルカプト−5−メチルベンゾチアゾール、2
−メルカプト−5−エチルベンゾチアゾール、2−メル
カプトベンゾイミダゾール、P−メルカプトトルエンな
どがある。またハロゲン系化合物としては、例えば、四
臭化炭素、トリブロモメタン、ジブロモメタン、トリク
ロロブロモメタン、テトラフルオロジブロモエタン、N
−ブロモコハク酸イミド、2,4.6−)リブロモフェ
ノール、1,3.5−)ジクロロメチル−1,3,5−
トリアジン等がある。
この他に、必要に応じて、色調剤、カブリ防止剤、アル
カリ発生剤、自動酸化剤などを添加してもよい。
カリ発生剤、自動酸化剤などを添加してもよい。
感光層が含有する粒子の作製法としては、従来よりノー
カーボン紙に使われているカプセル化法などを利用する
ことができる。このカプセル化法としては、例えば、米
国特許第2730456号、同2800457号、特公
昭3B−9168号、同37−12379号、同37−
7730号、同43−23909号、特開昭63−80
838号等に記載されている方法等がある。カプセル膜
としては、ゼラチン、ポリウレタン、ポリウレア、尿素
−ホルマリン、メラミン−ホルマリン等の公知の膜を用
いることができる。また、先に述べたように、本発明の
粒子は、カプセルとしてあらかじめ形成された粒子のみ
に限定されず、例えば、少なくとも熱拡散性物質、重合
性ポリマー前駆体および光重合開始剤を含む組成物を、
少なくとも感光性銀塩および有機銀塩を含む組成物中に
分散することによって形成した粒子であってもよい。
カーボン紙に使われているカプセル化法などを利用する
ことができる。このカプセル化法としては、例えば、米
国特許第2730456号、同2800457号、特公
昭3B−9168号、同37−12379号、同37−
7730号、同43−23909号、特開昭63−80
838号等に記載されている方法等がある。カプセル膜
としては、ゼラチン、ポリウレタン、ポリウレア、尿素
−ホルマリン、メラミン−ホルマリン等の公知の膜を用
いることができる。また、先に述べたように、本発明の
粒子は、カプセルとしてあらかじめ形成された粒子のみ
に限定されず、例えば、少なくとも熱拡散性物質、重合
性ポリマー前駆体および光重合開始剤を含む組成物を、
少なくとも感光性銀塩および有機銀塩を含む組成物中に
分散することによって形成した粒子であってもよい。
分散により、粒子を形成させる場合は、粒子中の組成物
が連続相中の組成物と混在させないために、溶解性に差
があるものが良く、粒子中の組成物が連続相の塗布溶剤
に対して溶解しにくいものが好ましい。
が連続相中の組成物と混在させないために、溶解性に差
があるものが良く、粒子中の組成物が連続相の塗布溶剤
に対して溶解しにくいものが好ましい。
本発明の感光体の感光層は、上記成分を、適宜用いられ
るバインダーとともに溶剤に溶解分散して金属箔、プラ
スチックフィルム、紙、バライタ紙、合成紙などの支持
体上に塗布乾燥して、あるいはバインダー自身で強度が
保たれる場合は支持体を用いずにバインダーで形成され
るフィルム又はシート状物中に上記必須成分を含有させ
て形成することができる。各感光層の層厚としては、望
ましくは0.1μ〜20111、好ましくは1−〜0.
1開程度である。
るバインダーとともに溶剤に溶解分散して金属箔、プラ
スチックフィルム、紙、バライタ紙、合成紙などの支持
体上に塗布乾燥して、あるいはバインダー自身で強度が
保たれる場合は支持体を用いずにバインダーで形成され
るフィルム又はシート状物中に上記必須成分を含有させ
て形成することができる。各感光層の層厚としては、望
ましくは0.1μ〜20111、好ましくは1−〜0.
1開程度である。
本発明に用いられる好適なバインダーは、広範な樹脂か
ら選択することができる。
ら選択することができる。
具体的には例えばニトロセルロース、リン酸セルロース
、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、バ
ルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース
、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル類;
例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロピル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテ
ル類;例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸
ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
ビニル樹脂類;例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなど
のアクリル樹脂類:例えばポリエチレンテレフタレート
などのポリエステル類;例えば、ポリ(4,4−イソプ
ロピリデン、ジフェニレン−ツー1.4−シクロヘキシ
レンジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレンジオキ
シ−3,3°−フェニレンチオカーボネート)、ポリ(
4,4’ −イソブロピリデンジフェニレンカーボネー
トーコーテレフタレート)、ポリ(4,4°−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,4’
−5ec−ブチリデンジフェニレンカーボネート)
、ポリ(4゜4゛−イソプロピリデンジフェニレンカー
ボネート−ブロック−オキシエチレン)などのボリアリ
レート樹脂類:ボリアミド類;ポリイミド類;エポキシ
樹脂類;フェノール樹脂類;例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン
類;及びゼラチンなどの天然高分子などが挙げられる。
、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、バ
ルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース
、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル類;
例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロピル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテ
ル類;例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸
ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
ビニル樹脂類;例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなど
のアクリル樹脂類:例えばポリエチレンテレフタレート
などのポリエステル類;例えば、ポリ(4,4−イソプ
ロピリデン、ジフェニレン−ツー1.4−シクロヘキシ
レンジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレンジオキ
シ−3,3°−フェニレンチオカーボネート)、ポリ(
4,4’ −イソブロピリデンジフェニレンカーボネー
トーコーテレフタレート)、ポリ(4,4°−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,4’
−5ec−ブチリデンジフェニレンカーボネート)
、ポリ(4゜4゛−イソプロピリデンジフェニレンカー
ボネート−ブロック−オキシエチレン)などのボリアリ
レート樹脂類:ボリアミド類;ポリイミド類;エポキシ
樹脂類;フェノール樹脂類;例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン
類;及びゼラチンなどの天然高分子などが挙げられる。
なお、本発明において、バインダーは必須成分ではない
。感光層等の皮膜性、分散性感度などが十分である場合
には、特に含有する必要、はない。
。感光層等の皮膜性、分散性感度などが十分である場合
には、特に含有する必要、はない。
感光層における各成分の好ましい配合比は次の通りであ
る。
る。
粒子外においては、有機銀塩1モルに対して、感光性銀
塩を好ましくはo、ootモル〜2モル、より好ましく
は0.05モル〜1.0モル含有させる。また、有機銀
塩1モルに対して還元剤を好ましくは0.05モル〜3
モル、より好ましくは0.2モル〜1.3モル含有させ
る。
塩を好ましくはo、ootモル〜2モル、より好ましく
は0.05モル〜1.0モル含有させる。また、有機銀
塩1モルに対して還元剤を好ましくは0.05モル〜3
モル、より好ましくは0.2モル〜1.3モル含有させ
る。
粒子内においては、重合性ポリマー前駆体100重量部
に対して光重合開始剤を好ましくは0.1重量部〜30
重量部、より好ましくは0.5重量部〜10重量部用い
る。熱拡散性物質の含有量は、粒子中の重合性ポリマー
前駆体および光重合開始剤100重量部に対して2.5
重量部〜100重量部、より好ましくは5〜50重量部
である。光重合開始剤100重量部に対して連鎖移動剤
を、好ましくは1重量部〜1000重量部、より好まし
くは10重量部〜400重量部を用いる。
に対して光重合開始剤を好ましくは0.1重量部〜30
重量部、より好ましくは0.5重量部〜10重量部用い
る。熱拡散性物質の含有量は、粒子中の重合性ポリマー
前駆体および光重合開始剤100重量部に対して2.5
重量部〜100重量部、より好ましくは5〜50重量部
である。光重合開始剤100重量部に対して連鎖移動剤
を、好ましくは1重量部〜1000重量部、より好まし
くは10重量部〜400重量部を用いる。
また、還元剤1モルに対して光重合開始剤を好ましくは
0.01モル〜10モル、より好ましくは0.5モル〜
3モル含有させる。
0.01モル〜10モル、より好ましくは0.5モル〜
3モル含有させる。
また、粒子の量は、感光体の感光層等の総重量1001
i量部に対して、望ましくは10〜90重量部、好まし
くは20〜70重量部である。
i量部に対して、望ましくは10〜90重量部、好まし
くは20〜70重量部である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、以下の記載において「部」は「重量部」の略であ
る。
る。
実施例1
Δ及厳Δ曵薯軽:
〈粒子Aの作製〉
以下の組成からなる溶液を準備した。
MSシアンvp ・・・2.5部
(三井東圧製) ポリメチルメタクリレート ジペンタエリスリトールへキサアクリレート1.3.5
−トリス(トリクロロメチル)トリアジン3.3゛−カ
ルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリン)・・・8
.0部 ・・・ 10部 ・−2,8部 ・−2,7部 クロロホルム ・◆・ 30部こ
うして調製した溶液を以下の操作でカプセル化した。イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体であるイソパン(
クラレ■製)2.0重量%、ペクチン0.3重量%を溶
かし、硫酸でpHを4.5に調製し、水溶液150部に
これを加え、毎分7000回転のホモジナイザーを用い
て乳化した。これに空気を通しながら、約3時間攪拌し
た後、メラミン1部、50重量%尿素水溶液2.5部、
37%ホルマリン水溶液10部を加え、65℃で3時間
反応させた。その後、20%NaOH水により、pHを
9.0に調製し、重亜硫酸ナトリウム0.6部、亜硫酸
ナトリウム1.1部を加え放冷した。できたカプセルの
平均粒径は1.6pであった。これを濾過した後、n−
ブタノール40部に分散した。
(三井東圧製) ポリメチルメタクリレート ジペンタエリスリトールへキサアクリレート1.3.5
−トリス(トリクロロメチル)トリアジン3.3゛−カ
ルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリン)・・・8
.0部 ・・・ 10部 ・−2,8部 ・−2,7部 クロロホルム ・◆・ 30部こ
うして調製した溶液を以下の操作でカプセル化した。イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体であるイソパン(
クラレ■製)2.0重量%、ペクチン0.3重量%を溶
かし、硫酸でpHを4.5に調製し、水溶液150部に
これを加え、毎分7000回転のホモジナイザーを用い
て乳化した。これに空気を通しながら、約3時間攪拌し
た後、メラミン1部、50重量%尿素水溶液2.5部、
37%ホルマリン水溶液10部を加え、65℃で3時間
反応させた。その後、20%NaOH水により、pHを
9.0に調製し、重亜硫酸ナトリウム0.6部、亜硫酸
ナトリウム1.1部を加え放冷した。できたカプセルの
平均粒径は1.6pであった。これを濾過した後、n−
ブタノール40部に分散した。
く銀乳剤Aの調製〉
ホモミキサーを用い、以下の組成より成る分散液を安全
光下で調製した。
光下で調製した。
ベヘン酸 −2,5部バルミ
チン酸 ベヘン酸銀 臭化銀 ポリビニルブチラール トリメチロールプロパン 4−ジメチルアミノ安息香酸エチル 3.3°−カルボニルビス (7−ジニチルアミノクマリン) 4.4°−メチレンビス (2−メチル−1−ナフトール〉 フタラジノン キシレン n−ブタノール これに下記構造の化合物 ・・・2゜ ・・・4゜ ・・・0゜ ・−10。
チン酸 ベヘン酸銀 臭化銀 ポリビニルブチラール トリメチロールプロパン 4−ジメチルアミノ安息香酸エチル 3.3°−カルボニルビス (7−ジニチルアミノクマリン) 4.4°−メチレンビス (2−メチル−1−ナフトール〉 フタラジノン キシレン n−ブタノール これに下記構造の化合物 ・・・2゜ ・・・4゜ ・・・0゜ ・−10。
5部
5部
7部
0部
トリアクリレート
・−10。
−0。
0部
8部
・・・0゜
7部
・・・3.2部
・−0,7部
・・・70部
・・・40部
0.002部を、N、N−ジメチルホルムアミド1部に
溶かした溶液を加え、銀乳剤Aの調製を終えた。
溶かした溶液を加え、銀乳剤Aの調製を終えた。
この銀乳剤Aに、上記粒子の分散液Aを混合し、感光液
Aを得た。
Aを得た。
敷及直1汲1玉:
く粒子Bの作製〉
以下の組成からなる溶液を準備した。
MSマゼンタVP −2,5部(三
井東圧製) ポリメチルメタクリレート −8,0部ジペン
タエリ入りトールへキサアクリレート
・・・ 10.(12−メルカプトベンゾチア
ゾール −0,
4部p−ジメチルアミノ安息香酸エチル −0,4部
2.4−ジエチルチオキサントン −L、6部ク
ロロホルム −25部こうして調
製した溶液を粒子Aの作製と同様にして、平均粒径1.
9μからなる粒子の分散液を得た。
井東圧製) ポリメチルメタクリレート −8,0部ジペン
タエリ入りトールへキサアクリレート
・・・ 10.(12−メルカプトベンゾチア
ゾール −0,
4部p−ジメチルアミノ安息香酸エチル −0,4部
2.4−ジエチルチオキサントン −L、6部ク
ロロホルム −25部こうして調
製した溶液を粒子Aの作製と同様にして、平均粒径1.
9μからなる粒子の分散液を得た。
く銀乳剤Bの調製〉
ホモミキサーを用い、以下の組成より成る分散液を安全
光下で調製した。
光下で調製した。
ベヘン酸 ・−2,5部ベヘ
ン酸銀 ・−4,5部臭化銀 ポリビニルブチラール フタラジノン 4.4“−メチレンビス(2,6−ジーと一ブチルフェ
ノール〉キシレン n−ブタノール これに下記構造の化合物 0.002部 −0,7部 ・・−10,0部 ・・・0.7部 ・・・3.8部 ・・・70部 ・・・40部 (:21(。
ン酸銀 ・−4,5部臭化銀 ポリビニルブチラール フタラジノン 4.4“−メチレンビス(2,6−ジーと一ブチルフェ
ノール〉キシレン n−ブタノール これに下記構造の化合物 0.002部 −0,7部 ・・−10,0部 ・・・0.7部 ・・・3.8部 ・・・70部 ・・・40部 (:21(。
を、N、N−ジメチルホルムアミド1部に溶かした溶液
を加え、銀乳剤Bの調製を終えた。
を加え、銀乳剤Bの調製を終えた。
この銀乳剤Bに、上記粒子の分散液Bを混合し、感光液
Bを得た。
Bを得た。
〈感光体の作製〉
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム
)に感光液Aを乾燥膜厚が7鱗になるように塗布し、そ
の上に感光液Bを乾燥膜厚が7−になるように塗布して
、2つの感光層を有する感光体を得た。
)に感光液Aを乾燥膜厚が7鱗になるように塗布し、そ
の上に感光液Bを乾燥膜厚が7−になるように塗布して
、2つの感光層を有する感光体を得た。
く画像形成〉
この感光体に810部mおよび660部mの2本のLE
Dで像露光を行なった。そののち 115℃に調節した
加熱機に30秒間通した。その後、感光体を60℃に加
熱しながら、超高圧水銀灯で20秒間全面露光した。こ
の感光体にポリエステル樹脂が塗布された受像体を重ね
た。これを100℃に加熱されたビートローラーに通し
た。感光体と受像体を剥離すると、受像体に、像露光部
に対応する鮮明なシアンとマゼンタから成る2色画像が
形成された。
Dで像露光を行なった。そののち 115℃に調節した
加熱機に30秒間通した。その後、感光体を60℃に加
熱しながら、超高圧水銀灯で20秒間全面露光した。こ
の感光体にポリエステル樹脂が塗布された受像体を重ね
た。これを100℃に加熱されたビートローラーに通し
た。感光体と受像体を剥離すると、受像体に、像露光部
に対応する鮮明なシアンとマゼンタから成る2色画像が
形成された。
以上説明したように、本発明の感光体および画像形成方
法によれば、コントラスト、解像度、安定性に優れ、色
カブリが無く、自然画に近い多色画像を形成できる。
法によれば、コントラスト、解像度、安定性に優れ、色
カブリが無く、自然画に近い多色画像を形成できる。
第1図は、本発明の感光体の一例を示す模式的断面図、
第2図(a)〜(d)は、本発明の画像形成方法の一例
を示す模式的断面図である。
第2図(a)〜(d)は、本発明の画像形成方法の一例
を示す模式的断面図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)積層された複数の感光層を有する感光体において、
該複数の感光層の各々が、少なくとも重合性ポリマー前
駆体、光重合開始剤および熱拡散性物質を含む粒子と、
感光性銀塩と、有機銀塩と、還元剤とを含み、且つ該熱
拡散性物質の呈する色調が複数の感光層同士では異なる
ことを特徴とする感光体。 2)前記積層された複数の感光層の感光波長域が、該複
数の感光層同士では同一でない請求項1記載の感光体。 3)請求項1または2記載の感光体に対し、(a)各色
毎の画像情報に従い露光する工程、(b)加熱により熱
現像する工程、 (c)全面露光することにより重合像を形成する工程、 (d)該重合像を加熱して熱拡散性物質を受像体に転写
する工程を含むことを特徴とする多色画像形成方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1205626A JPH0369951A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 感光体および多色画像形成方法 |
| US07/564,060 US5021321A (en) | 1989-08-10 | 1990-08-08 | Photosensitive member and multi-color image forming method |
| DE69020069T DE69020069T2 (de) | 1989-08-10 | 1990-08-10 | Lichtempfindliches Element und Mehrfarbenerzeugungsverfahren. |
| EP90308859A EP0412851B1 (en) | 1989-08-10 | 1990-08-10 | Photosensitive member and multi-color image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1205626A JPH0369951A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 感光体および多色画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0369951A true JPH0369951A (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=16510005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1205626A Pending JPH0369951A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 感光体および多色画像形成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5021321A (ja) |
| EP (1) | EP0412851B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0369951A (ja) |
| DE (1) | DE69020069T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08234450A (ja) * | 1995-02-27 | 1996-09-13 | Res Dev Corp Of Japan | 微粒子膜のサブミクロンリソグラフィー |
| JP2008302169A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Yutaka Tsuchiya | 空気負イオンを用いる健康増進器具 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0453125A3 (en) * | 1990-04-04 | 1992-01-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method and image forming apparatus |
| US5393638A (en) * | 1990-06-12 | 1995-02-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method |
| US5398052A (en) * | 1990-11-07 | 1995-03-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus using overlapping light beams |
| JPH04182640A (ja) * | 1990-11-19 | 1992-06-30 | Oriental Photo Ind Co Ltd | 乾式銀塩感光体及び画像形成方法 |
| EP0509740B1 (en) * | 1991-04-15 | 1996-06-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Heat-developable photosensitive material and image forming method making use of the heat-developable photosensitive material |
| US5252425A (en) * | 1991-08-19 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Hard copy imaging system |
| EP0530674A1 (en) * | 1991-08-30 | 1993-03-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Plate blank, process for producing printing plate from plate blank, and printing method and apparatus using plate |
| EP0599184A3 (en) * | 1992-11-18 | 1996-12-04 | Canon Kk | Dry process silver salt photosensitive material and image forming method making use of this dry process silver salt photosensitive material. |
| US7618704B2 (en) | 2003-09-29 | 2009-11-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Spin-printing of electronic and display components |
| FR2875995B1 (fr) * | 2004-09-24 | 2014-10-24 | Oberthur Card Syst Sa | Procede de montage d'un composant electronique sur un support, de preference mou, et entite electronique ainsi obtenue, telle q'un passeport |
| US8143326B2 (en) | 2004-09-28 | 2012-03-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Spin-printing of electronic and display components |
| JP7110016B2 (ja) | 2018-07-13 | 2022-08-01 | キヤノン株式会社 | 中間転写ベルト、中間転写ベルトの製造方法、及び画像形成装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3245796A (en) * | 1962-10-25 | 1966-04-12 | Du Pont | Photopolymerizable elements and processes |
| US4374921A (en) * | 1981-06-08 | 1983-02-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Image enhancement of photothermographic elements |
| JPS60249146A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録方法 |
| US4587198A (en) * | 1984-07-16 | 1986-05-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dye transfer image process |
| EP0174634B1 (en) * | 1984-09-12 | 1987-12-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming method |
| JPS6175342A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録方法 |
| JPH0625865B2 (ja) * | 1985-09-27 | 1994-04-06 | 三菱製紙株式会社 | カラー画像記録材料 |
-
1989
- 1989-08-10 JP JP1205626A patent/JPH0369951A/ja active Pending
-
1990
- 1990-08-08 US US07/564,060 patent/US5021321A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-10 EP EP90308859A patent/EP0412851B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-10 DE DE69020069T patent/DE69020069T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08234450A (ja) * | 1995-02-27 | 1996-09-13 | Res Dev Corp Of Japan | 微粒子膜のサブミクロンリソグラフィー |
| JP2008302169A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Yutaka Tsuchiya | 空気負イオンを用いる健康増進器具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69020069T2 (de) | 1996-01-25 |
| EP0412851B1 (en) | 1995-06-14 |
| DE69020069D1 (de) | 1995-07-20 |
| EP0412851A2 (en) | 1991-02-13 |
| US5021321A (en) | 1991-06-04 |
| EP0412851A3 (en) | 1991-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0174634B1 (en) | Image forming method | |
| CA1336145C (en) | Photosensitive material and image forming method | |
| JPH0369951A (ja) | 感光体および多色画像形成方法 | |
| US5064744A (en) | Photosensitive material and image forming method | |
| JPH0422509B2 (ja) | ||
| JPH0455498B2 (ja) | ||
| JPH0578825B2 (ja) | ||
| US5053312A (en) | Image-receiving material and image-forming method employing the same | |
| US5415974A (en) | Photosensitive material and image forming method using same | |
| EP0363790B1 (en) | Image forming method and image forming medium | |
| JPS62195639A (ja) | 感光材料 | |
| EP0453125A2 (en) | Image forming method and image forming apparatus | |
| JPH0312308B2 (ja) | ||
| JPH03135564A (ja) | 画像形成方法および画像形成媒体 | |
| JPH0361949A (ja) | 感光材料および感光体 | |
| JPH0365951A (ja) | 感光体及び画像形成方法 | |
| JPH0456861A (ja) | 感光体および色画像形成方法 | |
| JPH03132664A (ja) | 多色画像形成方法 | |
| JPH03131860A (ja) | 多色画像形成方法 | |
| JPH02210353A (ja) | 画像形成媒体及び画像形成方法 | |
| JPH043063A (ja) | 感光体及び画像形成方法 | |
| JPH08305026A (ja) | 画像記録方法 | |
| JPH02141756A (ja) | 記録材料及び記録方法 | |
| JPH03163454A (ja) | 感光体及びそれを用いた画像形成方法 | |
| JPH0325443A (ja) | 感光体および画像形成方法 |