JPH0314072B2 - - Google Patents
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- JPH0314072B2 JPH0314072B2 JP58012417A JP1241783A JPH0314072B2 JP H0314072 B2 JPH0314072 B2 JP H0314072B2 JP 58012417 A JP58012417 A JP 58012417A JP 1241783 A JP1241783 A JP 1241783A JP H0314072 B2 JPH0314072 B2 JP H0314072B2
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- polyphenylene ether
- phenylene
- ether
- poly
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔〕 発明の背景
技術分野
本発明は新規の難燃性樹脂組成物に関する。
詳しくは、ポリフエニレンエーテルまたはそれ
と他の高分子物質との混合物と、ビシクロリン酸
エステル化合物とからなる熱的性質に優れた難燃
性樹脂組成物に関する。 ポリフエニレンエーテル樹脂は優れた機械的性
質、熱的性質を有し、また、自己消火性を有する
ため、エンジニアリングプラスチツクスとして注
目されている。 しかし、ポリフエニレンエーテル樹脂の難燃性
は必ずしも充分なものとは云えず、また、ポリフ
エニレンエーテル樹脂単独では成形加工性が著し
く悪いために、実際上はスチレン系樹脂（特公昭
43−17812号公報参照）をはじめ各種樹脂とブレ
ンドして成形加工性を改良して使われている。こ
のため、ポリフエニレンエーテル樹脂自体が有す
る自己消火性が損われ、ポリフエニレンエーテル
樹脂単独よりも著しく燃えやすくなるという欠点
を有しており、難燃性の改良が望まれている。 先行技術 このような欠点を改良する目的で、芳香族ホス
フエート化合物、例えば、トリフエニルホスフエ
ートが難燃剤として使用されている。 しかしながら、トリフエニルホスフエートは可
塑剤としても働くため、難燃性が付与されると同
時に、熱変形温度が低下するという別の問題がで
てくる。 そのため、現在のところ、ポリフエニレンエー
テル樹脂組成物の難燃化法に関し、満足すべきも
のはないのが実状である。 〔〕 発明の概要 目 的 本発明者らは、従来の難燃化技術の欠点を改良
すべく、各種の難燃化法の検討を行い、ビシクロ
リン酸エステル化合物を添加することにより、熱
的性質を低下させることなく難燃化できることを
見い出し、本発明に到達した。 本発明は、ポリフエニレンエーテル樹脂の難燃
化を目的とするものであり、ポリフエニレンエー
テル樹脂あるいは、ポリフエニレンエーテル樹脂
とポリフエニレンエーテル樹脂の欠点である成形
性を改良するためにブレンドされる高分子物質と
のポリフエニレンエーテル樹脂脂組成物にビシク
ロリン酸エステル化合物を添加することにより本
目的を達成しようとするものである。 要 旨 従つて、本発明によるポリフエニレンエーテル
樹脂組成物は (a) ポリフエニレンエーテル、またはポリフエニ
レンエーテルと80重量％（ポリフエニレンエー
テルと他の高分子物質の合計量基準）以下の他
の高分子物質との混合物からなる樹脂100重量
部に対し、 (b) 次式で示されるビシクロリン酸エステル化合
物0.1〜20重量部 を添加したポリフエニレンエーテル樹脂組成物で
ある。 但し、Ｘは次式で示されるエステル基を示す。
と他の高分子物質との混合物と、ビシクロリン酸
エステル化合物とからなる熱的性質に優れた難燃
性樹脂組成物に関する。 ポリフエニレンエーテル樹脂は優れた機械的性
質、熱的性質を有し、また、自己消火性を有する
ため、エンジニアリングプラスチツクスとして注
目されている。 しかし、ポリフエニレンエーテル樹脂の難燃性
は必ずしも充分なものとは云えず、また、ポリフ
エニレンエーテル樹脂単独では成形加工性が著し
く悪いために、実際上はスチレン系樹脂（特公昭
43−17812号公報参照）をはじめ各種樹脂とブレ
ンドして成形加工性を改良して使われている。こ
のため、ポリフエニレンエーテル樹脂自体が有す
る自己消火性が損われ、ポリフエニレンエーテル
樹脂単独よりも著しく燃えやすくなるという欠点
を有しており、難燃性の改良が望まれている。 先行技術 このような欠点を改良する目的で、芳香族ホス
フエート化合物、例えば、トリフエニルホスフエ
ートが難燃剤として使用されている。 しかしながら、トリフエニルホスフエートは可
塑剤としても働くため、難燃性が付与されると同
時に、熱変形温度が低下するという別の問題がで
てくる。 そのため、現在のところ、ポリフエニレンエー
テル樹脂組成物の難燃化法に関し、満足すべきも
のはないのが実状である。 〔〕 発明の概要 目 的 本発明者らは、従来の難燃化技術の欠点を改良
すべく、各種の難燃化法の検討を行い、ビシクロ
リン酸エステル化合物を添加することにより、熱
的性質を低下させることなく難燃化できることを
見い出し、本発明に到達した。 本発明は、ポリフエニレンエーテル樹脂の難燃
化を目的とするものであり、ポリフエニレンエー
テル樹脂あるいは、ポリフエニレンエーテル樹脂
とポリフエニレンエーテル樹脂の欠点である成形
性を改良するためにブレンドされる高分子物質と
のポリフエニレンエーテル樹脂脂組成物にビシク
ロリン酸エステル化合物を添加することにより本
目的を達成しようとするものである。 要 旨 従つて、本発明によるポリフエニレンエーテル
樹脂組成物は (a) ポリフエニレンエーテル、またはポリフエニ
レンエーテルと80重量％（ポリフエニレンエー
テルと他の高分子物質の合計量基準）以下の他
の高分子物質との混合物からなる樹脂100重量
部に対し、 (b) 次式で示されるビシクロリン酸エステル化合
物0.1〜20重量部 を添加したポリフエニレンエーテル樹脂組成物で
ある。 但し、Ｘは次式で示されるエステル基を示す。
【式】
【式】
効 果
本発明のポリフエニレンエーテル樹脂組成物は
難燃性を付与すると共に従来の公知の難燃化方法
と比較して難燃剤添加による熱的性質の低下が少
ない。 〔〕 発明の具体的説明 (1) 樹脂 本発明において使用されるポリフエニレンエ
ーテルとしては米国特許第3306874号、第
3306875号、第3257357号および第3257358号明
細書を含めた多くの刊行物に記載されている。 中でも好ましいポリフエニレンエーテルは一
般式 の循環構造単位を有する重合体である。式中一
つの単位の酸素エーテル原子は次の隣接単位の
ベンゼン核に接続しており、ｎは正の整数で少
なくとも50であり、Ｑは水素、ハロゲン、三級
α−炭素原子を有しない炭化水素基、ハロゲン
原子とフエニル核の間に少なくとも２個の炭素
原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基、およびハロゲン原子とフエニル核の間に少
なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素
オキシ基からなる群より選択した一価置換基を
示す。 ポリフエニレンエーテルの代表的な例として
は、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフエニル
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジメトキシ−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−
エトキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポ
リ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
クロロ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−フエニル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エ
トキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−クロロ−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フエニレ
ン）エーテルおよび同等物がある。上記一般式
に相当するポリフエニレンエーテルの例は前述
した米国特許明細書に見い出すことができる。 本発明の目的のため、特に好ましいポリフエ
ニレンエーテルの群は酸素エーテル原子に対す
る二つのオルソ位にアルキル置換基を有するも
の、即ちオルソ位の各Ｑがアルキル基、最も好
ましくは炭素原子１〜４のアルキル基を有する
上記一般式のポリフエニレンエーテルを含む。
この群の代表的な例にはポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プ
ロピル−１，４−フエニレン）エーテル等があ
る。 本発明に対し最も好ましいポリフエニレンエ
ーテル樹脂は、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フエニレン）エーテルである。 上記ポリフエニレンエーテル樹脂に、下記に
示すポリフエニレンエーテル樹脂にブレンドす
る他の高分子物質を混合したポリフエニレンエ
ーテル組成物を用いることができる。 ポリフエニレンエーテル樹脂にブレンドする
他の高分子物質としては、 ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチ
レン−ブタジエン共重合物、アクリルニトリル
−スチレン共重合物、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合物、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、スチレングラフトポリエチレ
ン、スチレングラフトポリプロピレン、スチレ
ングラフトポリアクリロニトリルスチレン共重
合物、スチレングラフトポリアクリロニトリル
ブタジエンスチレン共重合物、スチレングラフ
トポリイソブテンなどがあり、これらの中では
芳香族系の化合物の高分子物質が好適であり、
好ましくは、ポリスチレンまたは耐衝撃性ポリ
スチレン等のポリフエニレンエーテル樹脂と相
溶性を有するスチレン系高分子、あるいはスチ
レングラフトポリオレフイン等のポリフエニレ
ンエーテル樹脂と親和性の高いスチレン変性高
分子が用いられ、また、これらとゴム質高分子
あるいは樹脂状高分子が併用される。 これらの高分子物質は、ポリフエニレンエー
テルとの合計量を基準として、80重量％以下、
好ましくは20〜80重量％の量比でポリフエニレ
ンエーテルと混合される。 (2) ビシクロリン酸エステル化合物 本発明においてポリフエニレンエーテルにブ
レンドされるビシクロリン酸エステル化合物は
一般式 ［式中、Ｘは次式のエステル基を示す。
難燃性を付与すると共に従来の公知の難燃化方法
と比較して難燃剤添加による熱的性質の低下が少
ない。 〔〕 発明の具体的説明 (1) 樹脂 本発明において使用されるポリフエニレンエ
ーテルとしては米国特許第3306874号、第
3306875号、第3257357号および第3257358号明
細書を含めた多くの刊行物に記載されている。 中でも好ましいポリフエニレンエーテルは一
般式 の循環構造単位を有する重合体である。式中一
つの単位の酸素エーテル原子は次の隣接単位の
ベンゼン核に接続しており、ｎは正の整数で少
なくとも50であり、Ｑは水素、ハロゲン、三級
α−炭素原子を有しない炭化水素基、ハロゲン
原子とフエニル核の間に少なくとも２個の炭素
原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基、およびハロゲン原子とフエニル核の間に少
なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素
オキシ基からなる群より選択した一価置換基を
示す。 ポリフエニレンエーテルの代表的な例として
は、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフエニル
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジメトキシ−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−
エトキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポ
リ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
クロロ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−フエニル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エ
トキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−クロロ−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フエニレ
ン）エーテルおよび同等物がある。上記一般式
に相当するポリフエニレンエーテルの例は前述
した米国特許明細書に見い出すことができる。 本発明の目的のため、特に好ましいポリフエ
ニレンエーテルの群は酸素エーテル原子に対す
る二つのオルソ位にアルキル置換基を有するも
の、即ちオルソ位の各Ｑがアルキル基、最も好
ましくは炭素原子１〜４のアルキル基を有する
上記一般式のポリフエニレンエーテルを含む。
この群の代表的な例にはポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プ
ロピル−１，４−フエニレン）エーテル等があ
る。 本発明に対し最も好ましいポリフエニレンエ
ーテル樹脂は、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フエニレン）エーテルである。 上記ポリフエニレンエーテル樹脂に、下記に
示すポリフエニレンエーテル樹脂にブレンドす
る他の高分子物質を混合したポリフエニレンエ
ーテル組成物を用いることができる。 ポリフエニレンエーテル樹脂にブレンドする
他の高分子物質としては、 ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチ
レン−ブタジエン共重合物、アクリルニトリル
−スチレン共重合物、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合物、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、スチレングラフトポリエチレ
ン、スチレングラフトポリプロピレン、スチレ
ングラフトポリアクリロニトリルスチレン共重
合物、スチレングラフトポリアクリロニトリル
ブタジエンスチレン共重合物、スチレングラフ
トポリイソブテンなどがあり、これらの中では
芳香族系の化合物の高分子物質が好適であり、
好ましくは、ポリスチレンまたは耐衝撃性ポリ
スチレン等のポリフエニレンエーテル樹脂と相
溶性を有するスチレン系高分子、あるいはスチ
レングラフトポリオレフイン等のポリフエニレ
ンエーテル樹脂と親和性の高いスチレン変性高
分子が用いられ、また、これらとゴム質高分子
あるいは樹脂状高分子が併用される。 これらの高分子物質は、ポリフエニレンエー
テルとの合計量を基準として、80重量％以下、
好ましくは20〜80重量％の量比でポリフエニレ
ンエーテルと混合される。 (2) ビシクロリン酸エステル化合物 本発明においてポリフエニレンエーテルにブ
レンドされるビシクロリン酸エステル化合物は
一般式 ［式中、Ｘは次式のエステル基を示す。
【式】
【式】］
で示され、２，６，７−トリオキサ−１−ホス
ホビシクロ〔２，２，２〕オクタン−４−ヒド
ロキシメチル−１−オキシドの４位の水酸基を
エステル化することによつて得られる。 ビシクロリン酸エステル化合物は、２，６，
７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ〔２，
２，２〕オクタン−４−アセトキシメチル−１
−オキシド、２，６，７−トリオキサ−１−ホ
スホビシクロ〔２，２，２〕オクタン−４−ベ
ンゾイルオキシメチル−１−オキシド、２，
６，７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ
〔２，２，２〕オクタン−４−ジフエノキシホ
スフイニルオキシメチル−１−オキシドであ
る。 本発明に用いるビシクロリン酸エステル化合
物の添加量は、ポリフエニレンエーテル、また
は、ポリフエニレンエーテルと他の高分子物質
との混合物100重量部に対し、0.1〜20重量部、
好ましくは１〜10重量部である。添加量が0.1
重量部未満では難燃効果が発現せず、20重量部
以上では、物性低下が著しく、実用上問題とな
る。 (3) ブレンド方法 本発明の難燃性のポリフエニレンエーテル樹
脂組成物を得るためのブレンド方法としては、
一般に可塑剤、安定剤、着色剤等をブレンドす
る際に用いられる種々の方法を適用することが
できる。 例えば、押出機、プラストミル等のいわゆる
一般の混合機を使用し得る。 具体的にはスクリユー径25mmの押出機を用
い、シリンダー温度240〜330℃、スクリユー回
転数20〜40回転／分で押出すことにより、目的
とする難燃性のポリフエニレンエーテル樹脂組
成物を得ることができる。あるいは溶融部セル
の温度を240〜330℃に保つたプラストミルにて
20〜40回転／分のスクリユー回転数で５〜15分
間溶融混合することによつても可能である。 実施例 １ 組成物の製造 固有粘度0.50dl／ｇ（25℃クロロホルム中にて
測定）のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル50重量部と高衝撃ポリスチレン
（旭ダウ社製、475D）50重量部および、２，６，
７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ〔２，２，
２〕オクタン−４−ベンゾイルオキシメチル−１
−オキシド５重量部を250℃に保つたプラストミ
ルにて40回転／分のスクリユー回転速度で10分間
溶融混合を行つて、目的とする難燃性のポリフエ
ニレンエーテル樹脂組成物を得た。 このポリフエニレンエーテル樹脂組成物の燃焼
試験結果および熱変形温度を以下に示す如き方法
で測定し、その結果を第１表および第１図に示
す。 燃焼試験 本発明の難燃性樹脂組成物の難燃性を判定する
方法は、米国のUL規格Subject94に準じて次のよ
うに行つた。 長さ６インチ、巾1/2インチ、厚さ1/16インチ
の試験片を空気の動いていない部屋で上端部から
垂直方向に据え付け、次に3/4インチの長さのブ
ルーフレームに出すように調節したブンゼンバー
ナーの炎を試験片下端よりあてる。バーナーの炎
を10秒間試験片の下端にあてた後バーナーを除去
し、バーナー除去後の燃焼時間を記録する（第１
回着火燃焼時間）。 消炎後直ちに試験片の下端に同様な方法で再び
バーナーの炎を10秒間あて、再度消炎するまでの
時間を記録する（第２回着火燃焼時間）。 また、試験片の下方１フイートのところに綿を
置き、試験中火のついた樹脂の滴下による綿の着
火性についても記録する。 以上のような試験を５本の試験片について行な
い、最高燃焼時間が30秒以内、平均燃焼時間が25
秒以内で、５本の試験片中５本とも綿を着火させ
なければ94VE−、５本のうち１本でも綿を着
火させれば94VE−と判定する。最高燃焼時間
10秒以内、平均燃焼時間５秒以内で５本の試験片
中５本とも綿を着火させなければ94VE−０とす
る。 さらに５本の平均燃焼時間が25秒以上か最高燃
焼時間が30秒以上であれば94HBと判定する。 従つて上述の説明から明らかなように、難燃性
の順にならべれば94VE−０、94VE−、94VE
−、94HBとなる。 熱変形温度 ASTM−Ｄ−648に準じ、下記のようにして測
定した。 即ち、長さ126mm巾12.6mm厚さ6.3mmの試験片に
18.6Kg／cm2の曲げ応力を加えた状態で試験片を毎
分２℃で昇温させ、たわみ量が0.254mmに達した
時の温度として求めた。 実施例 ２ 第１表に示す混合割合で、実施例１と同様の実
験を行つた。結果を第１表および第１図に示す。 比較例 １、２、３ 難燃剤としてトリフエニルホスフエートを用い
第１表に示す混合割合で実施例１と同様の実験を
行つた。結果を第１表および第１図に示す。 比較例 ４ 難燃剤を添加せずに実施例１と同様の実験を行
つた。結果を第１表および第１図に示す。 比較例 ５、６ 実施例１と同様の実験を表−１に示す混合割合
で実施した。結果を第１表および第１図に示す。 実施例 ３ 実施例１で用いた高衝撃ポリスチレンの代り
に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体（日本合成ゴム社JSK−15）を用い、第２
表に示す混合割合で、実施例１と同様の実験を行
つた。結果を第２表に示す。 実施例 ４、５ 実施例１で用いた２，６，７−トリオキサ−１
−ホスホビシクロ〔２，２，２〕オクタン−４−
ベンゾイルオキシメチル−１−オキシドの代りに
第２表に示した各種のビシクロリン酸エステル化
合物を用い、第２表に示す混合割合で、実施例１
と同様の実験を行つた。結果を第２表に示す。
ホビシクロ〔２，２，２〕オクタン−４−ヒド
ロキシメチル−１−オキシドの４位の水酸基を
エステル化することによつて得られる。 ビシクロリン酸エステル化合物は、２，６，
７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ〔２，
２，２〕オクタン−４−アセトキシメチル−１
−オキシド、２，６，７−トリオキサ−１−ホ
スホビシクロ〔２，２，２〕オクタン−４−ベ
ンゾイルオキシメチル−１−オキシド、２，
６，７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ
〔２，２，２〕オクタン−４−ジフエノキシホ
スフイニルオキシメチル−１−オキシドであ
る。 本発明に用いるビシクロリン酸エステル化合
物の添加量は、ポリフエニレンエーテル、また
は、ポリフエニレンエーテルと他の高分子物質
との混合物100重量部に対し、0.1〜20重量部、
好ましくは１〜10重量部である。添加量が0.1
重量部未満では難燃効果が発現せず、20重量部
以上では、物性低下が著しく、実用上問題とな
る。 (3) ブレンド方法 本発明の難燃性のポリフエニレンエーテル樹
脂組成物を得るためのブレンド方法としては、
一般に可塑剤、安定剤、着色剤等をブレンドす
る際に用いられる種々の方法を適用することが
できる。 例えば、押出機、プラストミル等のいわゆる
一般の混合機を使用し得る。 具体的にはスクリユー径25mmの押出機を用
い、シリンダー温度240〜330℃、スクリユー回
転数20〜40回転／分で押出すことにより、目的
とする難燃性のポリフエニレンエーテル樹脂組
成物を得ることができる。あるいは溶融部セル
の温度を240〜330℃に保つたプラストミルにて
20〜40回転／分のスクリユー回転数で５〜15分
間溶融混合することによつても可能である。 実施例 １ 組成物の製造 固有粘度0.50dl／ｇ（25℃クロロホルム中にて
測定）のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル50重量部と高衝撃ポリスチレン
（旭ダウ社製、475D）50重量部および、２，６，
７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ〔２，２，
２〕オクタン−４−ベンゾイルオキシメチル−１
−オキシド５重量部を250℃に保つたプラストミ
ルにて40回転／分のスクリユー回転速度で10分間
溶融混合を行つて、目的とする難燃性のポリフエ
ニレンエーテル樹脂組成物を得た。 このポリフエニレンエーテル樹脂組成物の燃焼
試験結果および熱変形温度を以下に示す如き方法
で測定し、その結果を第１表および第１図に示
す。 燃焼試験 本発明の難燃性樹脂組成物の難燃性を判定する
方法は、米国のUL規格Subject94に準じて次のよ
うに行つた。 長さ６インチ、巾1/2インチ、厚さ1/16インチ
の試験片を空気の動いていない部屋で上端部から
垂直方向に据え付け、次に3/4インチの長さのブ
ルーフレームに出すように調節したブンゼンバー
ナーの炎を試験片下端よりあてる。バーナーの炎
を10秒間試験片の下端にあてた後バーナーを除去
し、バーナー除去後の燃焼時間を記録する（第１
回着火燃焼時間）。 消炎後直ちに試験片の下端に同様な方法で再び
バーナーの炎を10秒間あて、再度消炎するまでの
時間を記録する（第２回着火燃焼時間）。 また、試験片の下方１フイートのところに綿を
置き、試験中火のついた樹脂の滴下による綿の着
火性についても記録する。 以上のような試験を５本の試験片について行な
い、最高燃焼時間が30秒以内、平均燃焼時間が25
秒以内で、５本の試験片中５本とも綿を着火させ
なければ94VE−、５本のうち１本でも綿を着
火させれば94VE−と判定する。最高燃焼時間
10秒以内、平均燃焼時間５秒以内で５本の試験片
中５本とも綿を着火させなければ94VE−０とす
る。 さらに５本の平均燃焼時間が25秒以上か最高燃
焼時間が30秒以上であれば94HBと判定する。 従つて上述の説明から明らかなように、難燃性
の順にならべれば94VE−０、94VE−、94VE
−、94HBとなる。 熱変形温度 ASTM−Ｄ−648に準じ、下記のようにして測
定した。 即ち、長さ126mm巾12.6mm厚さ6.3mmの試験片に
18.6Kg／cm2の曲げ応力を加えた状態で試験片を毎
分２℃で昇温させ、たわみ量が0.254mmに達した
時の温度として求めた。 実施例 ２ 第１表に示す混合割合で、実施例１と同様の実
験を行つた。結果を第１表および第１図に示す。 比較例 １、２、３ 難燃剤としてトリフエニルホスフエートを用い
第１表に示す混合割合で実施例１と同様の実験を
行つた。結果を第１表および第１図に示す。 比較例 ４ 難燃剤を添加せずに実施例１と同様の実験を行
つた。結果を第１表および第１図に示す。 比較例 ５、６ 実施例１と同様の実験を表−１に示す混合割合
で実施した。結果を第１表および第１図に示す。 実施例 ３ 実施例１で用いた高衝撃ポリスチレンの代り
に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体（日本合成ゴム社JSK−15）を用い、第２
表に示す混合割合で、実施例１と同様の実験を行
つた。結果を第２表に示す。 実施例 ４、５ 実施例１で用いた２，６，７−トリオキサ−１
−ホスホビシクロ〔２，２，２〕オクタン−４−
ベンゾイルオキシメチル−１−オキシドの代りに
第２表に示した各種のビシクロリン酸エステル化
合物を用い、第２表に示す混合割合で、実施例１
と同様の実験を行つた。結果を第２表に示す。
【表】
第１図は、本発明実施例及び比較例で得られた
樹脂組成物の熱変形温度と燃焼試験における平均
燃焼時間の関係を示すグラフである。
樹脂組成物の熱変形温度と燃焼試験における平均
燃焼時間の関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリフエニレンエーテル、またはポリフ
エニレンエーテルと80重量％（ポリフエニレン
エーテルと他の高分子物質の合計量基準）以下
の他の高分子物質との混合物からなる樹脂100
重量部に対し、 (b) 次式で示されるビシクロリン酸エステル化合
物0.1〜20重量部 を添加したポリフエニレンエーテル樹脂組成物。 但し、Ｘは次式で示されるエステル基を示す。 【式】【式】 【式】
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58012417A JPS59138260A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| EP83306468A EP0116200B1 (en) | 1983-01-28 | 1983-10-25 | Polyphenylene ether resin compositions |
| US06/545,156 US4584331A (en) | 1983-01-28 | 1983-10-25 | Polyphenylene ether resin composition |
| DE8383306468T DE3372374D1 (en) | 1983-01-28 | 1983-10-25 | Polyphenylene ether resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58012417A JPS59138260A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59138260A JPS59138260A (ja) | 1984-08-08 |
| JPH0314072B2 true JPH0314072B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=11804685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58012417A Granted JPS59138260A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Country Status (4)
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| JP (1) | JPS59138260A (ja) |
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-
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- 1983-10-25 US US06/545,156 patent/US4584331A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-25 EP EP83306468A patent/EP0116200B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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