JPH03144654A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上利用分野〉 本発明は、複写機などの画像形成装置において好適に使
用される電子写真感光体に関する。

〈従来の技術と発明が解決しようとする問題点〉近年、
複写機などの画像形成装置における電子写真感光体とし
て、機能設計の自由度が大きな感光体、中でも光照射に
より電荷を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸
送する電荷輸送材料とを含有する感光層、例えば、電荷
発生材料と電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する単層型
感光層や、上記電荷発生材料を含有する電荷発生層と、
電荷輸送材ｆ４と結着樹脂とを含有する電荷輸送層とが
積層された積層型感光層を備えた機能分離型電子写真感
光体が提案されている。

また、電子写真感光体を用いて複写画像を形成する場合
、カールソンプロセスが広く利用されている。このカー
ルソンプロセスは、コロナ放電により感光体を均一に帯
電させる帯電工程と、帯電した感光体に原稿像を露光し
、原稿像に対応した静電潜像を形成する露光工程と、静
電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、トナー像を
形成する現像工程と、トナー像を紙などの基材に転写す
る転写工程と、基材に転写されたトナー像を定着させる
定着工程と、転写工程の後、感光体上に残留するトナー
を除去するクリーニング工程とを基本工程として含んで
おり、上記カールソンプロセスにおいて高品質の画像を
形成するには、電子写真感光体が、帯電特性および感光
特性に優れるとともに露光後の残留電位が低いことが要
求される。

一方、上記機能分離型電子写真感光体の電子写真特性は
、電荷発生材料と電荷輸送材料との組合せにより大きく
左右される。例えば、電荷発生材料として提案されてい
るピロロピロール系化合物（特開昭６１−１６２５５５
号公報）とＮ−エチル−３−カルパゾリルアルデヒドＮ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物
とを組合せた感光層を有する電子写真感光体にあっては
、上記ヒドラゾン系化合物は、ドリフト移動度に関する
電界強度依存性が大きく、感光体の残留電位が高く、感
度が十分でない。しかも、上記ヒドラゾン系化合物は、
光照射により、光異性化、光二量化し易いため、光安定
性が未だ十分でなく、繰返し使用により感度が低下する
と共に、残留電位が増加するという問題がある。

上記の点に鑑み、本出願人は、先に、Ｎ、Ｎ’−ビス（
３，５−ジメチルフェニル）ペリレン−３，４，９，ｔ
ｏ−テトラカルボキシジイミドなどのペリレン系化合物
と、１，１−ジフェニル−４゜４−ビス（４−ジメチル
アミノ）フェニル−１゜３−ブタジェンなどの共役系化
合物との組合せからなる感光層を有する電子写真感光体
を提案した（特願昭６２−１２７５８７号）。

しかしながら、ペリレン系化合物と上記共役系化合物と
の組合せからなる感光層を有する電子写真感光体は、上
記各材料の特性が十分でないためか、未だ感度が十分で
なく、残留電位が高く、画像品質が十分でないという問
題がある。

〈発明の目的〉 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、光安
定性に優れ、感度が高く、しかも残留電位が小さな電子
写真感光体を提供することを目的とする。

く問題点を解決するための手段および作用〉上記目的を
達成するため、本発明の電子写真感光体は、導電性基村
上に感光層が形成された感光体において、上記感光体が
、下記一般式（１）で表されるピロロピロール系化合物
と、下記一般式（２）で表される共役系化合物とを含有
していることを特徴とする特 （Ｒ＋　およびＲ２は、同一または異なって、Ｒ拶基を
有していてもよいアリール基もしくはアラルキル基また
は複素環基を示し、Ｒ３およびＲ４ＣＦ同一または異な
って、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基を示す。）（Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＲＩ　　　
Ｒ”　　　Ｒ１１ａよびＲ１２は同一または異なって、
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
いてもよいアラルキル基またはアリール基であり、さら
にＲ５とＲ６、Ｒ７とＲ８Ｒ９とＲ”　お、［ＦＲＩｌ
とＲ１２の組のうち、少なくとも一つの組は、それらが
結合している窒素原子と共に複素環基を形成してもよい
。〕 以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体は、導電性基村上に感光層が形
成されており、該感光層は、前記一般式（１）で表され
るピロロピロール系化合物と、一般式（２）で表される
共役系化合物とを含有している。

上記導電性基材は、シート状やドラム状のいずれであっ
てもよく、基材自体が導電性を有するか、基材の表面が
導電性を有し、使用に際し十分な機械的強度を有するも
のが好ましい。上記導電性基材としては、導電性を有す
る種々の材料が使用でき、例えば、アルミニウム、銅、
錫、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、
カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウ
ム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体や、上記金属が
蒸着または積層されたプラスチック材料、ヨウ化アルミ
ニウム、酸化錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス
等が例示される。上記導電性基材のうち、アルミニウム
、特に、アルミニウムの結晶粒が表面に存在せず、複写
画像等において黒点やピンホール等が発生するのを防止
すると共に、感光層と基材との密着性をよくするため、
アルマイト処理されたアルミニウム、中でもアルマイト
処理層の膜厚が５〜１２μ量であり、表面粗さが１．５
Ｓ以下のアルマイト処理されたアルミニウムが好ましい
。

上記感光層に含有される一般式（１）で表されるピロロ
ピロール系化合物において　Ｒ１およびＲ２のアリール
基としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル、フルオレニル、１−ピレニル基などが例示さ
れ、フェニル基、ナフチル基、中でもフェニル基が好ま
しい。

アラルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、ナ
フチルメチル基などが例示される。

置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
基における置換基としては、ハロゲン原子、ハロゲン原
子を有する低級アルキル基、シアノ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選ばれ
た置換基などが例示される。

上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が例示され、塩素または臭素原子が好ましい。

また、ハロゲン原子を有するアルキル基としては、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−ク
ロロエチル、２，２−ジクロロエチル、２，２．２−ト
リクロロエチル、トリフルオロメチル基などが例示され
る。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ステアリル基等の炭素数
１〜１８のアルキル基が例示される。上記アルキル基の
うち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、
特に、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルキル
基、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アル
キル基が好ましい。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオ
キシ、ウンデシルオキシドデシルオキシ、ステアリルオ
キシ基などが例示される。上記アルコキシ基のうち、炭
素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルコキシ基、特に、
炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルコキシ基、
中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アルコキ
シ基が好ましい。

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メチルエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルア
ミノ、ジーｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジアキルアミノ基などのアルキル部分の炭素数が１〜６
のジアルキルアミノ基が例示される。

複素環基としては、チエニル、チアントレニル、フリル
、ピラニル、イソベンゾフラニル、クロメニル、キサン
テニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル
、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキサシリル、イ
ントリジニル、イソインドリル、インドリル、イミダゾ
リル、プリニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル
、ピリダジニル、キナリニル、イソキノリル、キノリル
、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キ
ナゾリニル、シンノリニル、ブテリジニル、カルバゾリ
ル、カルボリニル、フェノキサジニル、アクリジニル、
ペリミジニル、フエナントロリニル、フタラジニル、フ
エナルサジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェ
ノキサジニル、インクロマニル、クロマニル、ピロリジ
ニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル
、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペリ
ジノ、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニル
、キヌクリジニル、モルホリニル、モルホリノ基、また
は上記複素環基を有する化合物とアリール化合物とがオ
ルソまたはべり縮合した縮合複素環系化合物の縮合複素
環基などが例示される。

なお、上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物において、Ｒ３およびＲ４のアルキル基としでは、
前記置換２！、　Ｒｌ　およびＲ２における炭素数１〜
６の低級アルキル基が例示される。上記アルキル基のう
ち、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。

また、置換基を有していてもよいアリール基としては、
フェニル環上に置換基を有していてもよいフェニル基が
好ましく、該フェニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニドａ基からなる群
から選ばれた置換基が好ましい。上記ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、アル
コキシ基としては、前記置換基Ｒ１およびＲ２と同様の
置換基が例示される。アルキルチオ基としては、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、
ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、
ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデ
シルチオ、ステアリルチオ基などが例示される。上記ア
ルキルチオ基のうち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐
鎖アルキルチオ基、特に、炭素数１〜６の直鎖または分
岐鎖の低級アルキルチオ基、中でも炭素数１〜４の直鎖
または分岐鎖の低級アルキルチオ基が好ましい。

なお、上記置換基Ｒ３およびＲ４は水素原子であるのが
特に好ましい。

上記ピロロピロール系化合物のうち、好ましい化合物と
しては、１．４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ［３，４−ｃ］　ピロール、１゜４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−トリル）ピロロＣ３，４−ｃ］ピロール
、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エチルフェニ
ル）ピロロＣ３゜４−ｃ］ピロール、１．４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−プロピルフェニル）ピロロ［３，
４−Ｃ］ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−イソプロピルフェニル）ピロロ［３，４−Ｃ］ビロ
ール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ブチルフ
ェニル）ピロロ［３，４−ｃ］　ビロール、１．４−ジ
チオケト−３，６−ジ（４−イソブチルフェニル）ピロ
ロｒ３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ［３
，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−
ジ（４−ペンチルフェニル）ピロロ［３，４−Ｃコピロ
ール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシル
フェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−
ジチオケト−３，６−ジ（３，５−ジメチルフェニル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジチオケト
−３，６−ジ（３，４，５−トリメチルフェニル）ピロ
ロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
エトキシフェニル）ピロロ［３，４−Ｃコピロール、１
゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−プロポキシフェニ
ル）ビＯＣ７［３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジチ
オケト−３，６−ジ（４−イソプロポキシフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１ｔ４−ジチオケト−
３，６−ジ（４−ブトキシフェニル）ピロロ［３，４−
ｃｌ　ビロール、１．４〜ジチオケト−３，６−ジ（４
−イソブトキシフェニル）ピロロ［３，４−Ｃコピロー
ル、ｌ、４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−
ブトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、
１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ペンチルオキシ
フェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１゜４−
ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシルオキシフェニル
）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１゜４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（３，５−ジメトキシフェニル）ピロロ
［３，４−ｃｌ　ビロール、１゜４−ジチオケト−３，
６−ジ（３，４，５−）ジメトキシフェニル）ピロロ［
３，４〜Ｃ］　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６
−ジベンジルピロロ［３，４−ｃ”Ｊピロール、１，４
−ジチオケ）−３，６−ジナフチルピロロ［３，４−ｃ
ｌ　　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−シアノフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、
１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル
）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１，４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（２−ブロモフェニル）ピロロ［３，４
−ｃｌ　ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
ジメチルアミノフェニル）ピロロ［３，４−Ｃコピロー
ル、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジエチルア
ミノフェニル）ピロロ［３，４−Ｃコピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６＝ジフエ
ニルピロロ［３，４−Ｃコピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジドリ
ルビロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−エチルフェニル）ピロロ［３，４−Ｃコピロール、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−イソプロピルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビ
ロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジチオケト−
３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ［
３，４−ｃｌ　ビロール、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４
−ジチオケ）−３，６−ジ（３，４，５−トリメチルフ
ェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ・ビロール、Ｎ、Ｎ’ジ
メチル−１，４−ジチオケト−３，６°−ジ（４−メト
キシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−エトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール
、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６
−ジ（４−イソプロポキシフェニル）ピロロ［３，４−
ｃｌ　ビロール、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオ
ケト−３゜６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）
ピロロｒ３．４−ｃｌ　ビロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメチ
ル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（３，４，５−ト
リメトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール
、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（３−ピロリル）ピ
ロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、Ｌ４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−オキサシリル）ピロロ［３，４−ｃｌ　
ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−チア
ゾリル）ピロロ［３゜４−Ｃコピロール、１．４−ジチ
オケト−３，６−ジイミダゾリルビロロ［３，４−Ｃ１
ピロール・１，４−ジチオケト−３，６−ジ（２−イミ
ダゾリル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−
シチオケト−３，６−ジ（４−イミダゾリル）ピロロ［
３，４−Ｃ３ピロール、１．４−ジチオケ）−３，６−
ジ（４−ピリジル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、
１．４−ジチオケト−３，６−ジ（２−ピリミジニル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケト
−３，６−ジビベリジノピロロ［３，４−Ｃ］　ピロー
ル、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ピペリジニ
ル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１，４−ジチオ
ケト−３，６−ジモルホリノビロロ［３，４−ｃｌ　ピ
ロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（２−キノリ
ル）ピロロＣ３，４−ｃｌ　ピロール、１゜４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（３−ベンゾ［ｂｌチオフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｔｌ：］　ピロール、１．４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（２−キノリル）ピロロ［３，４−ｃｌ
　ピロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−イミダゾリル）ピロロ［３，４−
ｃｌ　ピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジモル
ホリノビロロＣ３，４−ｃ３　ピロール、Ｎ＋Ｎ′−ジ
メチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ピリジ
ル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロールなどが例示され、
特に１，４−ジチオケト−３゜６−ジフェニルピロロ［
３，４−ｃｌ　ピロールが好ましい。

なお、上記−形戊（１）で表されるピロロピロール系化
合物は一種または二種以上混合して用いられる。

また、上記−形戊（１）で表されるピロロピロール系化
合物は、感光特性等を阻害しない範囲で種々の電荷発生
材料と組合せて使用してもよい。該電荷発生材料として
は、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、ピリリウム塩、アゾ系化合物、ジスアゾ系化合
物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン系化合物
、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン系化合物
、ピラゾリン系化合物、キナクリドン系化合物等が例示
される。上記電荷発生材料は、一種または二種以上使用
される。

なお、上記電荷発生材料は、適宜選択することができる
。

上記−形戊（２］で表される共役系化合物において、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基としては前述と同
様のものが例示できる。

Ｒ’　　　Ｒ６Ｒ’　　　Ｒ８Ｒ９Ｒカ　、Ｒ１１およ
びＲＩ２としては、エチル基が好ましい。

マタ、Ｒ５とＲ６Ｒ’とＲ’　、Ｒ’　とＲＩ）　およ
びＲＩＩとＲＩ２の絹が、それぞれ窒素原子と共に形成
する複素環基としては、テトラヒドロキノリン、ピロー
ル、ビロリン、ピロリジン、オキサゾール、インオキサ
ゾール、ピラゾリン、ビラプリジン、ピリジン、ピペリ
ジン、オキサジン、モルホリン、インドール、インドリ
ン、イソインドール、ベンゾオキサゾール、キノリン、
イソキノリン、イン、トリジン、キノリジン基等の飽和
または不飽和複素環基が例示できる。

下記−形戊（２）で表される共役系化合物としては、（
以下余白） 上記一般式（２）で表される共役系化合物のうち、特に
化合物Ｎｏ、　１のものが好ましい。

なお、上記一般式（２）で表される共役系化合物は、一
種または２種以上混合して用いられる。

上記一般式（２で表される共役系化合物は、前記一般式
（１）で表されるピロロピロール系化合物と組合せて感
光層を構成することにより、高感度で残留電位が小さな
感光体が得られるが、必要に応じて、帯電特性、感光特
性などを阻害しない範囲で、他の電荷輸送材料と併用し
てもよい。上記他の電荷輸送材料としては、例えば、テ
トラシアノエチレン、２，４．７−ドリニトロー９−フ
ルオレノン等のフルオレノン系化合物、２，４．８−）
リニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン等のニ
トロ化化合物、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロ
モ無水マレイン酸、２．５−ジ（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジ
アゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル
）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカル
バゾール等のカルバゾール系化合物、１−フェニル−３
−（ｐ　−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピ
ラゾリン系化合物、４．４’　、４’−トリス（４−ジ
エチルアミノフェニル）トリフェニルアミン、４゜４′
−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）ア
ミノコジフェニル、４゜ ４′−ビス［Ｎ、Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ
］−３，３’　−ジメチルジフェニルなどのアミン誘導
体、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド
　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンむどのヒドラゾン系化
合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イ
ソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジ
アゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール
系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物
、縮合多環族化合物等が例示される。なお、前記電荷輸
送材料としての光導電性ポリマー、例えば、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等は結着樹脂として使用してもよい
。

また、感光層は、ターフェニル、ノ＼ロナフトキノン類
、アセナフチレン等、従来公知の増感剤、９−　（Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ）フルオレン、９−カルバゾ
リルイミノフルオレンなどのフルオレン系化合物、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止剤等、種
々の添加剤を含有していてもよい。

電荷発生材料としての前記一般式（１）で表されるピロ
ロピロール系化合物と、電荷輸送材料としての一般式（
２）で表される共役系化合物とを含有する感光層として
は、一般式（１）で表されるピロロピロール系化合物と
、上記一般式（９で表される共役系化合物と結着樹脂と
を含有する単層型感光層や、少なくとも一般式（１）で
表されるピロロピロール系化合物を含有する電荷発生層
と、上記一般式（２］で表される共役系化合物とｌｆ、
Ｍ樹脂とを含有する電荷輸送層とが積層された積層型感
光層のいずれであってもよい。また、上記積層型感光層
は、電荷発生層上に電荷輸送層が形成されていたり、こ
れとは逆に電荷輸送層上に電荷発生層が形成されていて
もよい。

また、上記結着樹脂としては、種々のもの、例えば、ス
チレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオ
ノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッ
ド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、ボリアリレート、ポリスルホン、ジア
リルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノー
ル樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等、
各種の重合体が例示される。上記結着樹脂は一種または
二種以上用いられる。

前記単層型感光層における一般式（１）で表されるピロ
ロピロール系化合物と一般式（２）で表される共役系化
合物と結着樹脂との使用割合は、特に限定されず、所望
する電子写真感光体の特性等に応じて適宜選択すること
ができるが、結着樹脂１００重量部に対してピロロピロ
ール系化合物２〜２０重量部、特に３〜１５重量部、共
役系化合物４０〜２００重量部、特に５０〜１００重量
部からなるものが好ましい。ピロロピロール系化合物お
よび共役系化合物が上記量よりも少ないと、感光体の感
度が十分でないばかりか、残留電位が大きくなる。また
上記範囲を越えると感光体の耐摩耗性等が十分でなくな
る。

単層型感光層は、適宜の厚みを有していてもよいが、１
０〜５０μ麿、特に１５〜２５μ鳳の厚みを有するもの
が好ましい。

また、積層型感光層における電荷発生層は、前記一般式
（１）で表されるピロロピロール系化合物からなる蒸着
膜、スパッタリング膜などで形成されていてもよく、電
荷発生層が結着樹脂とともに形成されている場合、電荷
発生層における前記ピロロピロール系化合物と結着樹脂
との割合は適宜設定することができるが、結着樹脂１０
０重量部に対してピロロピロール系化合物５〜７００重
量部、特にｌＯ〜５ｏｏｔｔｉからなるものが好ましい
。

ピロロピロール系化合物が５重量部未満であると電荷発
生能が小さく、７００重量部を越えると密着性が低下す
る等の問題がある。上記電荷発生層は、適宜の厚みを有
していてもよいが、０．０１〜３μｍ１特に０．１〜２
μ重程度の厚みを有するものが好ましい。

また、電荷輸送層における一般式（２１で表される共役
系化合物と結着樹脂との割合は適宜設定することができ
るが、結着樹脂１００重量部に対して共役系化合物１０
〜５００重量部、特に２５〜２００重量部からなるもの
が好ましい。前記共役系化合物が、１０重量部未満であ
ると電荷輸送能が十分でなく、５００重量部を越えると
電荷輸送層の機械的強度等が低下する。上記電荷輸送層
は適宜の厚みを有していてもよいが、２〜１００μｍ特
に５〜３０μｍ程度の厚みを有するものが好ましい。

また、前記電荷発生層は、電荷発生材料としてのピロロ
ピロール系化合物とともに電荷輸送材料としての前記共
役系化合物を含有していてもよく。

この場合、電荷発生層におけるピロロピロール系化合物
と共役系化合物と結着樹脂との割合は適宜設定されるが
、前記単層型感光層におけるピロロピロール系化合物と
共役系化合物と結着樹脂と同様の割合で構成されたもの
が好ましい。また、上記のような割合からなる電荷発生
層は、適宜の厚みに形成されるが、０．１〜５０／／ｍ
程度に形成される。

上記単層型感光層は、前記ピロロピロール系化合物と共
役系化合物と結着樹脂などを含有する感光層用分散液を
調製し、該分散液を前記導電性基材に塗布し、乾燥また
は硬化させることにより形成することができる。また、
積層型感光層は、ピロロピロール系化合物と結着樹脂な
どを含有する電荷発生層用分散液と、前記共役系化合物
と結着樹脂などを含有する電荷輸送層用塗布液をそれぞ
れ調製し、導電性基材に順次塗布し、乾燥または硬化さ
せることにより形成することができる。

また、上記分散液などの調製に際しては、使用される結
着樹脂等の種類に応じて種々の有機溶剤を使用すること
ができる。上記溶剤としては、ｎ−へキサン、オクタン
、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四環化炭素、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶
剤が例示され、一種または二種以上混合して用いられる
。なお、上記分散液などを調製する際、分散性、塗工性
等をよくするため、界面活性剤、レベリング剤等を併用
してもよい。

また、上記分散液などは、従来慣用の方法、例えば、ミ
キサ、ボールミル、ペイントシェーカーサンドミル、ア
トライター、超音波分散器等を用いて調製することがで
き、得られた分散液などを前記導電性基材に塗布し、加
熱して溶剤を除去することにより、本発明の電子写真感
光体を得ることができる。

なお、前記導電性基材と感光層との密着性を高めるため
、導電性基材ｉ感光層との間に下引き層を形成してもよ
い。該下引き層は、天然または合成高分子を含有する溶
液を塗布し、乾燥後の膜厚が０．０１〜１μ程度になる
よう、に形成される。

また、導電性基材と感光層との密着性を高めるため、導
電性基材は、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。さらに
は、前記感光層を保護するため、感光層上に表面保護層
を形成してもよい。前記表面保護層は、前記種々の結着
樹脂や、該結着樹脂と劣化防止剤等の添加剤との混合液
を通常、乾燥後の膜厚０．１〜１０μｍ、好ましくは０
．２〜５μ程度に塗布することにより形成される。

本発明の電子写真感光体は、感光層が、前記一般式（１
）で表されるピロロピロール系化合物と、一般式（２）
で表される共役系化合物とを含有しているため、光安定
性に優れると共に、感度および表面１ａ位が高く、しか
も残留電位が小さい。従って、本発明の電子写真感光体
は、複写機、レーザビームプリンターなどで使用される
感光体として有用である。

〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する
。

電荷発生材料としての下記ピロロピロール系化合物およ
び電荷輸送材料としての下記共役系化合物を用い、積層
型感光層を有する電子写真感光体を以下のようにして作
製した。

ピロロピロール系化合物 なお、上記ピロロピロール系化合物は、族２中、下記略
号で示した。

Ａ：１．４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロロ［
３，４−ｃ］ビロール Ｂ：１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−トリル）ピ
ロロ［３，４−ｃｌ　ビロールＣ：１，４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４
−ｃｌビロール Ｄ：１，４−ジチオケト−３，６−ジニチルピロロ［３
，４−ｃｌ　ビロール Ｅ：Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４−ジチオケト−３６６
−シーｔｅｒｔ−ブチルピロロ［３，４−ｃｌ　ビロー
ル Ｆ：１，４−ジチオケト−３，６−ジステアリルピロロ
［３，４−ｃｌ　ビロール 実施例１〜６（積層型電子写真感光体の作成）電荷発生
材料としての第２表に示される上記ピロロピロール系化
合物１０重ｊ１部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（
積木化学工業社製、商品名工スレツクＣ）１０重量部お
よび所定量のテトラヒドロフランからなる電荷発生層用
塗布液を調製し、得られた塗布液をアルミニウムシート
上に塗布し、１００℃の温度で３０分間加熱することに
より、膜厚的０．５／／ｍの電荷発生層を形成した。

次いで、第２表に示される上記共役系化合物を電荷輸送
材料として用い、電荷輸送層を形成した。

すなわち、第２表に示される共役系化合物７重量部、ビ
スフェノール２型ポリカーボネート（三菱瓦斯化学社製
、商品名ＰＣＺ）１０重量部および所定量のベンゼンを
混合溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製するとともに、
前記電荷発生層上に塗布し、加熱乾燥することにより、
膜厚約２０ｕ層の電荷輸送層を形成し、積層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。

比較例１〜４ 実施例１の共役系化合物に代えて、それぞれ下記一般式
（Ｉ）〜（財）で表される化合物を用いたほかは、上記
実施例と同様にして、積層型感光層を有する電子写真感
光体を作製した。

比較例５ 実施例１のピロロピロール系化合物に代えて、下記一般
式（７）で示されるＮ、Ｎ”−ビス（３，５−ジメチル
フェニル）ペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボ
ジイミドを用い、実施例１と同様にして積層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。

評価試験１ 実施例１〜６および比較例１〜５で得られた電子写真感
光体の帯電特性、感光特性を調べるため、静電複写紙試
験装置（川口電機社製、ＳＰ−４２８型）を用いて、−
６，ＯＫＶの条件でコロナ動電を行なうことにより、前
記各実施例および比較例の電子写真感光体を負に帯電さ
せた。また、各感光体の初期表面電位Ｖｓ、ｐ、（Ｖ）
を測定すると共に、１０ルツクスのタングステンランプ
を用いて感光体表面を露光し、上記表面電位Ｖ　ｓ、ｐ
、が１／２となるまでの時間を求め、半減露光１ｋＥ１
１２（μＪ　／　ｃｊ　）を算出した。さらには、露光
後、０．１５秒経過後の表面電位を残留電位 Ｖ　ｒ、Ｉ）、　（ｖ）とした。

上記実施例および比較例で得られた積層型電子写真感光
体の帯電特性、感光特性などの結果を第２表に示した。

なお、第２表中、実施例１〜６および比較例４の共役系
化合物は、第１表の化合物Ｎｏ、を用いて示した。

（以下、余白） 実施例７〜９（単層型電子写真感光体の作成）それぞれ
第３表に示すピロロピロール系化合物８重量部、共役系
化合物１００重量部、ビスフェノール２型ポリカーボネ
ート（前出）１００重量部、テトラヒドロフラン所定量
をボールミルに仕込み、２４時間混合分散して、単層型
電子写真感光層用分散液を調製した。上記分散液をアル
マイト処理されたアルミ板上に塗布し、 １００℃３０分乾燥させ、厚さ１８μｍの単層型感光層
を有する電子写真感光体を作成した。

比較例６ 実施例７の共役系化合物に代えて、上記一般式圓で表さ
れる化合物を用い、実施例７と同様にして、単層型感光
層を有する電子写真感光体を作製した。

比較（ｌＦ１７ 実施例８のピロロピロール系化合物に代えて、上記一般
式Ｍで示されるペリレン系化合物を用い、実施例８と同
様にして単層型感光層を有する電子写真感光体を作製し
た。

評価試験２ 上記実施例７〜９および比較例６〜７で得られた電子写
真感光体の帯電特性、感光特性を調べるため、電子写真
感光体を＋６．ＯＫＶの条件でコロナ放電を行なうこと
により、前記各実施例および比較例の電子写真感光体を
正に帯電させたほかは、評価試験１と同様にして、半減
露光量Ｅｌ／２　　（μＪ／ｃｊ）　、残留電位Ｖ　、
ｒ、ｐ、　（Ｖ）を求めた。

上記実施例および比較例で得られた単層型電子写真感光
体の帯電特性、感光特性などの結果を第３表に示した。

なお、第３表中、実施例７〜９の共役系化合物は、第１
表の化合物Ｎｏ、を用いて示した。

（以下、余白） 第２表および第３表より、実施例１〜６および実施例７
〜９の電子写真感光体は、それぞれ比較例１〜５および
比較例６〜７の電子写真感光体に比べて、いずれも感度
が高く、残留電位も低いことがわかる。特に、実施例１
および７の電子写真感光体は感度が高いことがわかる。

また、実施例１〜９の電子写真感光体はいずれも良好な
帯電特性を有することもわかる。

〈発明の効果〉 以上のように、この発明の電子写真感光体によれば、感
光層が上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物と上記一般式Ｑ）で表される共役系化合物とを含有
しているため、感度が高く、しかも残留電位が低いとい
う効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基材上に感光層が形成された感光体において
   、 上記感光層が、下記一般式（１）で表されるピロロピロ
   ール系化合物と、下記一般式（２）で表される共役系化
   合物とを含有していることを特徴とする電子写真感光体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または異なって、
   置換基を有していてもよいアリール基もしくはアラルキ
   ル基または複素環基を示し、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一
   または異なって、水素原子、アルキル基、置換基を有し
   ていてもよいアリール基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾
   ０、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は同一または異なって
   、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有し
   ていてもよいアラルキル基またはアリール基であり、さ
   らにＲ＾５とＲ＾６、Ｒ＾７とＲ＾８、Ｒ＾９とＲ＾１
   ＾０およびＲ＾１＾１とＲ＾１＾２の組のうち、少なく
   とも一つの組は、それらが結合している窒素原子と共に
   複素環基を形成してもよい。） ２、Ｒ＾１およびＲ＾２において、置換基を有していて
   もよいアリール基またはアラルキル基の置換基が、ハロ
   ゲン原子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、シア
   ノ基、アルキル基、アルコキシ基およびジアルキルアミ
   ノ基よりなる群から選ばれた置換基である請求項１記載
   の電子写真用感光体。 ３、Ｒ＾３およびＲ＾４が、水素原子、炭素数１〜４の
   低級アルキル基、またはフェニル環上に、ハロゲン原子
   、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基およびニトロ基よりなる
   群から選ばれた置換基を有していてもよいフェニル基で
   ある請求項１記載の電子写真感光体。