JPH03172325A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH03172325A JPH03172325A JP31061289A JP31061289A JPH03172325A JP H03172325 A JPH03172325 A JP H03172325A JP 31061289 A JP31061289 A JP 31061289A JP 31061289 A JP31061289 A JP 31061289A JP H03172325 A JPH03172325 A JP H03172325A
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- JP
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- formula
- compound
- group
- resin composition
- pts
- Prior art date
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- Granted
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐衝撃性と靭性に優れた新規な熱硬化性樹脂組
成物に関する。
成物に関する。
（従来の技術〕
従来から、イミド構造を有する熱硬化性樹脂は電気絶縁
性、耐熱性、成形品の寸法安定性に優れた性能を有する
ため、産業上広く利用されている。
性、耐熱性、成形品の寸法安定性に優れた性能を有する
ため、産業上広く利用されている。
しかしながら、芳香族系ビスマレイミドを使用してなる
熱硬化性樹脂は不溶・不融で、しかも耐熱性に優れた素
材であるが、耐衝撃性および靭性に乏しいという欠点が
あった。
熱硬化性樹脂は不溶・不融で、しかも耐熱性に優れた素
材であるが、耐衝撃性および靭性に乏しいという欠点が
あった。
このため、芳香族系ビスマレイミドの耐衝撃性および靭
性を改良する方法として、芳香族系ビスマレイミドに芳
香族系ジアミンを使用する試みがある。 例えば、Ｎ、
Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミドと
４．４′−ジアミノジフェニルメタンとからなるポリア
ミノビスマレイミド樹脂（ロース・ブーラン社製、商品
名ケルイミド）があるが、未だ耐衝撃性および靭性の面
から満足のいくものではなかった。
性を改良する方法として、芳香族系ビスマレイミドに芳
香族系ジアミンを使用する試みがある。 例えば、Ｎ、
Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミドと
４．４′−ジアミノジフェニルメタンとからなるポリア
ミノビスマレイミド樹脂（ロース・ブーラン社製、商品
名ケルイミド）があるが、未だ耐衝撃性および靭性の面
から満足のいくものではなかった。
（発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、従来の耐熱性を維持し、しかも耐衝撃
性および靭性に優れた新規な熱硬化性樹脂組成物を得る
ことにある。
性および靭性に優れた新規な熱硬化性樹脂組成物を得る
ことにある。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を行
なった結果、新規なポリマレイミド化合物と特定のジア
ミン化合物よりなる熱硬化性樹脂組成物が特に有効であ
ることを見当し、本発明を完成させた。
なった結果、新規なポリマレイミド化合物と特定のジア
ミン化合物よりなる熱硬化性樹脂組成物が特に有効であ
ることを見当し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の熱硬化性樹脂組成物は一般式（１）
（式中、ｎはＯ〜５０の整数を示す−０）で表わされる
ポリマレイミド化合物ｔｏｏｆｆｌｆｆ１部と一般式（
■） よりなる２価の基を表わし、Ｘは直接結合、炭素数１〜
ＩＯの２価の炭化水素基、六フッ素化今れたイソプロピ
リデン基、カルボニル基、チオ基、スルフィニル基、ス
ルホニル基またはオキシドからなる群より選ばれた基を
表わす、） にて表わされるジアミン化合物５〜１００重量部よりな
る熱硬化性樹脂組成物である。
ポリマレイミド化合物ｔｏｏｆｆｌｆｆ１部と一般式（
■） よりなる２価の基を表わし、Ｘは直接結合、炭素数１〜
ＩＯの２価の炭化水素基、六フッ素化今れたイソプロピ
リデン基、カルボニル基、チオ基、スルフィニル基、ス
ルホニル基またはオキシドからなる群より選ばれた基を
表わす、） にて表わされるジアミン化合物５〜１００重量部よりな
る熱硬化性樹脂組成物である。
前記−綴代（１）て表わされるポリマレイミド化合物は
一般式（ＩＩＩ） （ｍ） （式中、ｎはθ〜５０の整数を示す、）で表わされる芳
香族アミン樹脂と無水マレイン酸を縮合・脱水反応させ
て容易に製造できる。
一般式（ＩＩＩ） （ｍ） （式中、ｎはθ〜５０の整数を示す、）で表わされる芳
香族アミン樹脂と無水マレイン酸を縮合・脱水反応させ
て容易に製造できる。
−綴代（Ｉｌｌ）で表わされる芳香族アミン樹脂は本出
願人により先に出願されたもの（特開平０ｆ−９５１２
５、特開平０ｆ−１２３８２８）であって、例えば、ア
ニリンと一般式（ＩＶ） （式中、Ｙはハロゲン、水酸基、アルコキシ基を示す、
） で表わされるアラルキル誘導体から製造できる。
願人により先に出願されたもの（特開平０ｆ−９５１２
５、特開平０ｆ−１２３８２８）であって、例えば、ア
ニリンと一般式（ＩＶ） （式中、Ｙはハロゲン、水酸基、アルコキシ基を示す、
） で表わされるアラルキル誘導体から製造できる。
また、もう一方の成分であるジアミン化合物（ｎ）とし
ては、具体的には１．３−ビス（３−アミノフェノキシ
）ベンゼン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニルツメタン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕エタン、１．２−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）ノフェノキシ）フェニル〕プロパツ、
２．２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）ブタン、２．２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ
）フェニル） −１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、４．４′−ビス（３−アミノフェノキシ
）ビフェニル、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フ
ェニル）ケトン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル】スルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル）スルホキシド、ビス（４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（３−
アミノフェノキシ）フェニルフェーテルなどが挙げられ
、これらは単独または２種類以上混合して用いられる。
ては、具体的には１．３−ビス（３−アミノフェノキシ
）ベンゼン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニルツメタン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕エタン、１．２−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）ノフェノキシ）フェニル〕プロパツ、
２．２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）ブタン、２．２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ
）フェニル） −１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、４．４′−ビス（３−アミノフェノキシ
）ビフェニル、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フ
ェニル）ケトン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル】スルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル）スルホキシド、ビス（４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（３−
アミノフェノキシ）フェニルフェーテルなどが挙げられ
、これらは単独または２種類以上混合して用いられる。
前記−綴代（１）で表わされるポリマレイミド化合物２
−綴代（ＩＩ）で表わされるジアミン化合物より熱硬化
性樹脂組成物を得るが、この場合、以下に示す各種の方
法が使用できる。
−綴代（ＩＩ）で表わされるジアミン化合物より熱硬化
性樹脂組成物を得るが、この場合、以下に示す各種の方
法が使用できる。
■ ポリマレイミド化合物とジアミン化合物を固体一固
体状で粉砕混合したもの、固体−液体で混合したもの、
あるいはこれを加た処理してプレポリマーとした後、粉
砕してベレットまたは扮４．ＩＩ’にする。この場合の
加熱条件はプレポリマーの段階まで部分硬化させる条件
がよく、−ｍには７０〜２２０℃の温度で５〜２４０分
、望ましくは８０〜２００℃の温度で１０〜１８０分と
することが適当である。
体状で粉砕混合したもの、固体−液体で混合したもの、
あるいはこれを加た処理してプレポリマーとした後、粉
砕してベレットまたは扮４．ＩＩ’にする。この場合の
加熱条件はプレポリマーの段階まで部分硬化させる条件
がよく、−ｍには７０〜２２０℃の温度で５〜２４０分
、望ましくは８０〜２００℃の温度で１０〜１８０分と
することが適当である。
■ ポリマレイミド化合物とジアミン化合物を有Ｉａ溶
媒に溶解させ、次いで、貧溶媒中に排出し、析出してき
た結晶を濾過乾燥してベレットまたは粉状とするか、あ
るいは、有機溶媒に溶解後、加熱処理によりプレポリマ
ーの段階まで部分硬化させた後、貧溶媒中に排出し、析
出してきた結晶を濾過乾燥してベレットまたは粉状とす
る。この場合の条件も ■に準じる。
媒に溶解させ、次いで、貧溶媒中に排出し、析出してき
た結晶を濾過乾燥してベレットまたは粉状とするか、あ
るいは、有機溶媒に溶解後、加熱処理によりプレポリマ
ーの段階まで部分硬化させた後、貧溶媒中に排出し、析
出してきた結晶を濾過乾燥してベレットまたは粉状とす
る。この場合の条件も ■に準じる。
使用可能な有機溶媒としては両成分と実質的に反応しな
い溶媒という点で制限を受けるが、このほかに両成分に
対する良溶媒であることが望ましい。
い溶媒という点で制限を受けるが、このほかに両成分に
対する良溶媒であることが望ましい。
通常、用いられる溶媒は塩化メチレン、ジクロロエタン
、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソ
プロピルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メチルセロソルブなどのエーテル類、ベン
ゼン、トルエン、クロロベンゼンなどの芳香族化合物、
アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンなどの非プロトン性極性溶媒などである
。
、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソ
プロピルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メチルセロソルブなどのエーテル類、ベン
ゼン、トルエン、クロロベンゼンなどの芳香族化合物、
アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンなどの非プロトン性極性溶媒などである
。
一般式（Ｉｌ）で表わされるジアミン化合物の配合量は
、−綴代（１）で表わされるポリマレイミド化合物１０
０ｆｆ［ｆｆｉ部に対して、５〜１００重量部、好まし
くは １０〜８０重量部の割合で使用される。
、−綴代（１）で表わされるポリマレイミド化合物１０
０ｆｆ［ｆｆｉ部に対して、５〜１００重量部、好まし
くは １０〜８０重量部の割合で使用される。
ジアミン化合物が５重量部以下であると、硬化物にした
場合、きわめて脆く満足な曲げ強度が得られず、また、
１００重量部以上であると硬化物の耐熱性が悪くなる。
場合、きわめて脆く満足な曲げ強度が得られず、また、
１００重量部以上であると硬化物の耐熱性が悪くなる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物には必要に応じて、次の成
分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することがで
きる。
分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することがで
きる。
（イ）ｆ！化促進剤、例えば、アゾ化金物、有機過酸化
物などのラジカル重合開始剤、三級アミン類、四級アン
モニウム塩類、イミダゾール類、三フッ化ホウ素・アミ
ン塩などのイオン触媒などである。
物などのラジカル重合開始剤、三級アミン類、四級アン
モニウム塩類、イミダゾール類、三フッ化ホウ素・アミ
ン塩などのイオン触媒などである。
（ロ）粉末状の補強剤や充填剤、例えば、酸化アルミニ
ウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化アル
ミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムなどの金属炭酸化物、ケイソウ土粉、塩基性
ケイ酸マグネシウム、焼成りレイ、微粉末シリカ、溶融
シリカ、結晶シリカ、カーボンブラック、カオリン、微
粉末マイカ、石英粉末、グラファイト、アスベスト、二
硫化モリブテン、三酸化アンチモンなどである。
ウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化アル
ミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムなどの金属炭酸化物、ケイソウ土粉、塩基性
ケイ酸マグネシウム、焼成りレイ、微粉末シリカ、溶融
シリカ、結晶シリカ、カーボンブラック、カオリン、微
粉末マイカ、石英粉末、グラファイト、アスベスト、二
硫化モリブテン、三酸化アンチモンなどである。
さらに、繊維質の補強剤や充填剤、例えば、ガラス繊維
、ロックウール、セラミック繊維、アルミナ繊維、チタ
ン酸カリウム繊維などの無機質繊維や炭素繊維、芳香族
ポリアミドなどの有機質繊維などである。
、ロックウール、セラミック繊維、アルミナ繊維、チタ
ン酸カリウム繊維などの無機質繊維や炭素繊維、芳香族
ポリアミドなどの有機質繊維などである。
（ハ）最終的な塗膜、接着層、樹脂成形品などにおける
樹脂の性質を改善する目的で種々の合成樹脂を配合する
ことができる０例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、メラミン樹脂、シリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂や
、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、・ポリエーテルエーテルケトン、変
性ポリフェニレンオキ、サイド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂などである。
樹脂の性質を改善する目的で種々の合成樹脂を配合する
ことができる０例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、メラミン樹脂、シリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂や
、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、・ポリエーテルエーテルケトン、変
性ポリフェニレンオキ、サイド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂などである。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、圧縮成形法、トランス
ファー成形法、押出成形法、射出成形法など公知の成形
法により成形され、実用に供される。
ファー成形法、押出成形法、射出成形法など公知の成形
法により成形され、実用に供される。
以下、本発明を合成例、実施例および比較例により詳細
に説明する。
に説明する。
なお、これらの例において、熱硬化性樹脂組成物などの
物性は、以下のような手法により測定した。
物性は、以下のような手法により測定した。
・ＧＰＣ分析：島津製作所製ＬＣ−６＾ を使用する。
・軟化点： ＪＩＳ Ｋ−２５４８（環球軟化点測定法
）に準じる。
）に準じる。
・アイゾツト衝撃強度（ノツチなし）：ＡＳ丁Ｍ−Ｄ−
２５６に準じる。
２５６に準じる。
・曲げ強度９曲げ弾性率： ＾ＳＴＭ−Ｄ−７９０に準
じる。
じる。
・熱分解開始温度ｒＴＧＡ法により空気中、昇温速度ｌ
Ｏ℃／ｓｉｎにおいて重ｆｆｉ減少の開始温度を測る。
Ｏ℃／ｓｉｎにおいて重ｆｆｉ減少の開始温度を測る。
合成例１
水分ｋｌ器を備えた反応器にアニリン１４９０ｇ（１６
ａｏｌ）、α、α゛−ジクロローｐ−キシレン２８０．
２ ｇ （１，６＋＊ｏｌ）および３５％塩酸水溶液１
７５．２ ｇ（４，８ｓ＋ｏｌ）を装入し、窒素ガスを
通しながら撹拌状態で昇温した。途中、留出してくる水
を水分＾１１器により除去し、アニリンの還流点まで昇
温した。
ａｏｌ）、α、α゛−ジクロローｐ−キシレン２８０．
２ ｇ （１，６＋＊ｏｌ）および３５％塩酸水溶液１
７５．２ ｇ（４，８ｓ＋ｏｌ）を装入し、窒素ガスを
通しながら撹拌状態で昇温した。途中、留出してくる水
を水分＾１１器により除去し、アニリンの還流点まで昇
温した。
この状態で１５時間熟成して反応を終了した。
次に、この反応液を１４０°Ｃまで冷却し、１８％苛性
ソーダ水溶液１６００ ｇ中へ投入した。ＦＡ、拌しな
がらトルエン１０００ ｇを加え、中和を完結させた。
ソーダ水溶液１６００ ｇ中へ投入した。ＦＡ、拌しな
がらトルエン１０００ ｇを加え、中和を完結させた。
静置したところ、二層に分離したので分液により下層を
抜き去り、さらに、水洗分液を繰り返し行なった。得ら
れた油層を真空濃縮してトルエンと未反応のアニリンを
回収し、この残渣として淡黄色透明で油状の芳香族アミ
ン樹脂を得た。
抜き去り、さらに、水洗分液を繰り返し行なった。得ら
れた油層を真空濃縮してトルエンと未反応のアニリンを
回収し、この残渣として淡黄色透明で油状の芳香族アミ
ン樹脂を得た。
・収ｉｉ１：４４２ｇ
・ＧＰＣ分析による組成ニー綴代（１）のｎ値ｎ−０ニ
ア６％、 ｎ−１：１９％ｎ＝２： ４％、
ｎ≧３： １％・平均分子量：３５０ ・アミン価 ： ０．６５ ｅｑ／１００ ｇ次に、
この芳香族アミン樹脂を使用してポリマレイミド化合物
を製造した。
ア６％、 ｎ−１：１９％ｎ＝２： ４％、
ｎ≧３： １％・平均分子量：３５０ ・アミン価 ： ０．６５ ｅｑ／１００ ｇ次に、
この芳香族アミン樹脂を使用してポリマレイミド化合物
を製造した。
水分離器を備えた反応器にＰ−）ルエンスルホン酸２０
ｇとトルエン８００ｇを装入し、加熱還流下で共沸脱
水により水分を除去した０次に、この中へ無水マレイン
酸３８０ ｇ （３，８８ｍｏｌ）を装入し、還流状態
を保ったまま、あらかじめ前記分香族アミン樹脂４００
ｇをトルエン４００ｇに溶解させた溶液を１２時間かけ
て滴下した。途中、共沸で留出してくる水は系外へ除き
、トルエンは：還流させた。
ｇとトルエン８００ｇを装入し、加熱還流下で共沸脱
水により水分を除去した０次に、この中へ無水マレイン
酸３８０ ｇ （３，８８ｍｏｌ）を装入し、還流状態
を保ったまま、あらかじめ前記分香族アミン樹脂４００
ｇをトルエン４００ｇに溶解させた溶液を１２時間かけ
て滴下した。途中、共沸で留出してくる水は系外へ除き
、トルエンは：還流させた。
滴下終了後、３時間熟成を行なって反応を終了した。留
出水の総量は５０ｇであった０反応液を７０°Ｃまで冷
却し、少量の不溶物を濾過して除いた。
出水の総量は５０ｇであった０反応液を７０°Ｃまで冷
却し、少量の不溶物を濾過して除いた。
次いで、水６００ｇを加え還流下で３０分保った。静置
することにより二層に分離したので下層を抜き去り、さ
らに、水１０００ ｇを加え、水洗分液を２回繰り返し
た。油層を１５０°Ｃまで真空濃縮して、この残渣とし
てマレイミド化合物を得た。
することにより二層に分離したので下層を抜き去り、さ
らに、水１０００ ｇを加え、水洗分液を２回繰り返し
た。油層を１５０°Ｃまで真空濃縮して、この残渣とし
てマレイミド化合物を得た。
これを熱時に排出し、冷却後、粉砕して黄色粉状のポリ
マレイミド化合物を得た。
マレイミド化合物を得た。
・収量 ：６２０ｇ、 ・軟化点：９４℃合成例２
水分離器を備えた反応器にアニリン５５８ｇ（６ｍｏｌ
）を装入し、窒素ガスを通しながら昇温した。内温か１
５０℃に達した時点で、α、α −ジクロロ−ｐ−キシ
レン３５０．２ ｇ （２ｍｏｌ）を内温が急上昇しな
いように分割装入した。装入後、内温を２１０°Ｃに保
ち、１０時間熟成を行なって反応を終了した０反応後の
後処理は合成例１と同様に中和、水洗分液および濃縮を
行ない淡黄１色透明の芳香族アミン樹脂を得た。
）を装入し、窒素ガスを通しながら昇温した。内温か１
５０℃に達した時点で、α、α −ジクロロ−ｐ−キシ
レン３５０．２ ｇ （２ｍｏｌ）を内温が急上昇しな
いように分割装入した。装入後、内温を２１０°Ｃに保
ち、１０時間熟成を行なって反応を終了した０反応後の
後処理は合成例１と同様に中和、水洗分液および濃縮を
行ない淡黄１色透明の芳香族アミン樹脂を得た。
・収量 ： ４６０ｇ
・ＧＰＣ分析による組成ニー綴代（１）のｎ値ｎ＝ｏ：
３６％、ｎ…１：２２％、ｎ−２：１４％。
３６％、ｎ…１：２２％、ｎ−２：１４％。
ｎ＝３：９％、ｎ−４：６％９ ｎ≧５＝１３％・平均
分子量：ＳＳＯ，・軟化点＝５６°Ｃ・アミン価 ＝
０．６１ ｅｑ／１００ｇ次に、この芳香族アミン樹
脂を使用してポリマレイミド化合物を製造した。
分子量：ＳＳＯ，・軟化点＝５６°Ｃ・アミン価 ＝
０．６１ ｅｑ／１００ｇ次に、この芳香族アミン樹
脂を使用してポリマレイミド化合物を製造した。
水分離器を備えた反応器に触媒としてのパーフルオロア
ルカンスルホン酸型イオン交ＩＡ樹脂（商品名Ｎａｆｉ
ｏｎ−Ｈ：デュポン社製）８０ｇとトルエン８００ｇを
装入し、さらに、無水マレイン酸２９７．６ｇ （３，
２ｍｏｌ）を加え、還流状態に保った。
ルカンスルホン酸型イオン交ＩＡ樹脂（商品名Ｎａｆｉ
ｏｎ−Ｈ：デュポン社製）８０ｇとトルエン８００ｇを
装入し、さらに、無水マレイン酸２９７．６ｇ （３，
２ｍｏｌ）を加え、還流状態に保った。
次に、あらかじめ前記芳香族アミン樹脂４００ｇをＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｇに溶解させた溶液を
１０時間かけて滴下した０滴下後、還流下で５時間熟成
を行なって反応を終了した。￥１出水の総量は４８ｇで
あった０反応液を７０°Ｃまで冷却し、濾過してＮａｆ
ｉｏｎ−Ｈを除いた。
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｇに溶解させた溶液を
１０時間かけて滴下した０滴下後、還流下で５時間熟成
を行なって反応を終了した。￥１出水の総量は４８ｇで
あった０反応液を７０°Ｃまで冷却し、濾過してＮａｆ
ｉｏｎ−Ｈを除いた。
次に、この濾液を真空ｉ！縮して溶媒のトルエンとＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドを回収し、生成物を熱時に排
出した。冷却後、粉砕して粗ポリマレイミド化合物の粉
末を得た。この粉末を水２Ｉ２中、４０℃で一昼夜スラ
ッシングを行ない、濾過水洗して黄色粉状のポリマレイ
ミド化合物を得た。
Ｎ−ジメチルホルムアミドを回収し、生成物を熱時に排
出した。冷却後、粉砕して粗ポリマレイミド化合物の粉
末を得た。この粉末を水２Ｉ２中、４０℃で一昼夜スラ
ッシングを行ない、濾過水洗して黄色粉状のポリマレイ
ミド化合物を得た。
・収ｆｆｉ ： ５８０ｇ 、 ・軟化点：
１１０°Ｃ実施例１〜４ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えたステンレ
ス製反応容器に合成例１で得られたポリマレイミド化合
物と４．４°−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ルを各々、第１．＊に示した重量部で装入して１８０℃
で２０分加熱溶融し、さらに、１５０°Ｃで減圧下（１
０〜１５ｍ５＋ｌＩｇ） 、３０分脱泡を行なった後、
室温まで冷却し、褐色透明なガラス状に固化した樹脂組
成物を得た。
１１０°Ｃ実施例１〜４ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えたステンレ
ス製反応容器に合成例１で得られたポリマレイミド化合
物と４．４°−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ルを各々、第１．＊に示した重量部で装入して１８０℃
で２０分加熱溶融し、さらに、１５０°Ｃで減圧下（１
０〜１５ｍ５＋ｌＩｇ） 、３０分脱泡を行なった後、
室温まで冷却し、褐色透明なガラス状に固化した樹脂組
成物を得た。
該組成物を１８０°Ｃに熱した金型に加熱熔融させなが
ら充填した後、５０ｋｇ／ｃＩｉ、 ２００°Ｃで３
０分間保持し、圧縮成形して成形物を取り出し、さらに
、２５０°Ｃのオープン中で４時間ポストキュアーして
硬化物の試験片（縦ｔ２７ｍ、横１２．７ｍ、厚さ６．
４ｍ）を得た。
ら充填した後、５０ｋｇ／ｃＩｉ、 ２００°Ｃで３
０分間保持し、圧縮成形して成形物を取り出し、さらに
、２５０°Ｃのオープン中で４時間ポストキュアーして
硬化物の試験片（縦ｔ２７ｍ、横１２．７ｍ、厚さ６．
４ｍ）を得た。
この試験片についてアイゾツト衝撃強度（ノツチなし）
、曲げ強度、曲げ弾性率および熱分解開始温度を測定し
、それらの結果を第１表に示した。
、曲げ強度、曲げ弾性率および熱分解開始温度を測定し
、それらの結果を第１表に示した。
実施例５〜１１および比較例１，２
第１表に示したポリマレイミド化合物とジアミン化合物
を、各々、第１表に示した重量部で使用して以下、実施
例１〜４と同様の操作を行ない第１表の結果を得た。
を、各々、第１表に示した重量部で使用して以下、実施
例１〜４と同様の操作を行ない第１表の結果を得た。
比較例３
Ｎ、Ｎ’−４，４°−ジフェニルメタンビスマレイミド
と４，４° −ジアミノジフェニルメタンを各々、第１
表に示した重量部で用い、以下、実施例１〜４と同様の
操作を行ない第１表の結果を得た。
と４，４° −ジアミノジフェニルメタンを各々、第１
表に示した重量部で用い、以下、実施例１〜４と同様の
操作を行ない第１表の結果を得た。
比較例４
熱硬化性樹脂組成物としてケルイミド−１０５０（日本
ポリイミド■製）を使用し、以下、実施例１〜４と同様
の操作を行なって第１表の結果を得た。
ポリイミド■製）を使用し、以下、実施例１〜４と同様
の操作を行なって第１表の結果を得た。
本発明の熱硬化性樹脂は優れた耐熱性、耐衝堅性および
可撓性を存しており、電気・電子部品、各種構造部材、
摺動部品など広くその用途が期待され、産業上の利用効
果は大きい。
可撓性を存しており、電気・電子部品、各種構造部材、
摺動部品など広くその用途が期待され、産業上の利用効
果は大きい。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは０〜５０の整数を示す。） で表わされるポリマレイミド化合物１００重量部と一般
式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる２価の基を表わし、Ｘは直接結合、炭素数１〜
１０の２価の炭化水素基、六フッ素化されたイソプロピ
リデン基、カルボニル基、チオ基、スルフィニル基、ス
ルホニル基またはオキシドからなる群より選ばれた基を
表わす。） にて表わされるジアミン化合物５〜１００重量部よりな
る熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1310612A JP2545622B2 (ja) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1310612A JP2545622B2 (ja) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03172325A true JPH03172325A (ja) | 1991-07-25 |
| JP2545622B2 JP2545622B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=18007359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310612A Expired - Fee Related JP2545622B2 (ja) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2545622B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04202323A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Nitto Denko Corp | 電気絶縁用粉体組成物 |
| JPH05310931A (ja) * | 1991-12-24 | 1993-11-22 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化型ポリイミド樹脂組成物と熱硬化品およびその製造方法 |
-
1989
- 1989-12-01 JP JP1310612A patent/JP2545622B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04202323A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Nitto Denko Corp | 電気絶縁用粉体組成物 |
| JPH05310931A (ja) * | 1991-12-24 | 1993-11-22 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化型ポリイミド樹脂組成物と熱硬化品およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2545622B2 (ja) | 1996-10-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |