JPH03194551A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しくは、支持体端部の裁
断面からの処理液の浸み込みによるエッチ汚れを防止し
た現像処理方法に関する。

（従来の技術） 従来、写真用反射支持体としては、紙の片面に硫酸バリ
ウムを主体とするバライタ層を被覆した、いわゆるバラ
イタ紙が使用されていたが、最近では、現像処理の簡易
化、迅速化を図る為に、原紙の両面を樹脂で被覆した防
水支持体が使用される様釦なってきた。しかしながら、
上記防水支持体を使用した場合でも、支持体端部の切断
面からの現像液の浸透は防止できない。端部の切断面か
ら浸透した現像液は短時間の処理では除去できず、熱あ
るいは、経時により茶色に変色し、写真のエッチ部の汚
れとなり、写真としての価値を著しく損う。このエッチ
汚れを防止する為に原紙層に高いサイズ性を付与する方
法が試みられている。

特公昭４４７−．２Ｇり６７号に示すごとく脂肪酸石け
んタイプのサイズ剤や、特開昭ｊ／−／ＪコＪ′、２λ
号に示すがごとくアルキルケテンダイマー等が写真原紙
用のサイズ剤として用いられているが、それぞれ欠点を
有し、十分なものではない。

すなわち、脂肪酸石けんタイプのサイズ剤は現像液中の
アルカリ九対してサイズ効果が低く、また添加量の増大
に伴なう紙力の低下が著しく、又紙のこわさが低下する
欠点を有する。一方、アルキルケテンダイマーの場合は
、水に対するサイズ性は良好であるが、アルカリ性の水
、及びアルコールの如き有機溶剤を含む水に対するサイ
ズ性が低く、又定着剤として公知のポアミドポリアミン
エビクロルヒドリコ樹脂を比較的多量に使用する必要が
あるという欠点を有しており、いずれのサイズ剤も写真
原紙用として十分満足すべきものではない。

近年、カラー写真感光材料の写真処理において、仕上り
納期の短縮化や、ラボ作業の軽減化に伴い、処理時間の
短縮、処理液の補充量低減や廃液量の低減が所望されて
おり、すでに１　ミニラボ等で実剛化され、市場に広ま
りつつある。迅速処理に伴なう処理液温度の上昇及び、
洗い出し時間の短縮や、補充量低減に伴なう処理液の劣
化（現儂液の着色やタール化）及び感光材料からの溶出
物の蓄積濃度増大等、処理条件が過酷になる中で、上記
エッチ汚れの解決が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は、原紙の両面が樹脂被覆さ
れた写真用支持体の端部への処理液の浸み込みを防止し
、エッチ汚れが著しく抑制された現像処理方法を提供す
ることである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は両面をポリオレフィンで被覆した紙支持
体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を少なくとも／１ｍの芳香族第１
級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現俸液で処理
し、その後、漂白定着処理する方法において、該紙支持
体中にエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルキルケテンダ
イマー高級脂肪酸塩またはアルケニル無水コ・・り酸の
少なくとも／１１を含有し、かつ該カラー現俸液が、下
記（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって
達成された。

（１）　少なくとも一つの重亜硫酸塩と付加可能な化合
物及び重亜硫酸塩、亜硫酸塩またはメタ重亜硫酸塩から
なる群から選ばれた少なくとも一つの化合物または少な
くとも一つの重亜硫酸塩付加可能な化合物と重亜硫酸塩
との付加体。

なお、前述の化合物と付加体とは併用してもよい。

本発明は、特に、エポキシ化高級脂肪酸アミド、アルキ
ルケテンダイマー、高級脂肪酸、又はアルケニル無水コ
ノ・り酸を含有する、紙支持体を使用すると、前述した
（１）で表わされる化合物の存在下で漂白定着処理した
場合に、エツジ汚れが改良されたという事実は、全く予
期できぬことであった。つまり従来、これらの化合物の
一部は漂白定着液の保恒剤として知られていたものであ
るが、前述の如きエポキシ化高級脂肪酸アミドなどを含
有した紙支持体の処理に用いるとエツジ汚れを防止しえ
たことは全く予期できぬことであった。

また、本発明において漂白定着液中に前述の付加体もし
くはそれを形成する化合物を用いることによって亜硫酸
イオン濃度を低くコントロールすることができることに
よって前述の効果が達成されるとも考えられるが、その
機構今後の解明にまたれる。

前記（■）として好ましくは以下の一般式（Ａ）〜（Ｄ
）があげられる。

一般式（Ａ） １ Ｒ１−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、カルボン酸基、エステル基、アシル基ま九はカルバ
モイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表わす。またＲ１とＲ２は一体化
して環を形成してもよい。

但し、Ｒ１とＲ２は同時に水素原子になることはない。

以下に一般式（Ａ　）Ｋついて詳細に説明する。

ＲＩＦｉ水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、メトキシエチル
基、カルボキシメチル基、スルホメチル基、スルホエチ
ル基、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、
アラルキル基（例えば、ベンジル基、７エネチル基、弘
−メトキシベンジル基、μｍスルホベンジル基、等）、
シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、等）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ス
ルホブトキシフェニルＬａ−Ｎ−１−Ｊ−ルーＮ−スル
ホプロピルアミノフェニル基、３−スルホフロビルフェ
ニル基、３−カルボキシフェニル基、等）、ヘテロ環基
（例えば、ピリジル基、チエニル基、ピロリル基、イン
ドリル基、フリル基、フルフリル基、モルホリニル基、
イミダゾリル基、等）、エステル基（例えば、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニルＬ等）、アシル基（
例えば、アセチル基、メトキシプロピオニル基、等）、
カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、等）、カルボン酸基またはその塩
を表わす。Ｒ２で表わされるそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基またはへテロ環基の例はＲ１の
それと同様である。またＲ１とＲ２は一体化してｊ〜７
員の飽和、不飽和の環を形成してもよい。

一般式（Ａ）中、好ましくはＲ１，Ｒ２は水素原子、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。

一般式（Ａ）中、より好ましくはＲ１は水素原子を表わ
し、Ｒ２は置換もしくは無置換のアリル基またはへテロ
環基を表わす。ただしアリール基が置換基を有する場合
は該置換基のハメットの置換基定数（σ値）の合計が−
／、２〜／、０であり、かつ該置換基中に少なくとも一
つスルホ基、カルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ
基、ア・ ンモニオ基を有するものが好ましい。ここでいうハメッ
トのσ値とはジャーナル・オブ・メデイシナに一’！ミ
スドリー（Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　）　／　Ａ　
。

ｌλ（７７（／り７３）及び、同２０．３０μ（／り７
７）記載のσ値を指す。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は各々独立に水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エステル基
、アシル基、ノ・ロゲン原子、エーテル基、スルホ基、
スルフィニル基、スルホニル基、シアン基、ニトロ基、
カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、Ｒ６
は電子吸引性基を表わす。

また、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ
３は一体化して環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｂ）について詳細に説明する。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で表わされるそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、カルバモイル基はＲ１のそれぞれと同意義で
あり、さらにノ翫ロゲン原子（例えば、塩素原子、等）
、スルホ基またはその塩、それぞれ置換もしくは無置換
のエーテル基（例えば、メトキシ基、フェノキシ基、等
）、スルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基、
等）、スルホニル基（例ｔば、メタンスルホニル基、イ
ンゼンスルホニル基、≠−メチルベンゼンスルホニル基
、等）、スルファモイル基ＩＪｔば、無置換スルファモ
イル基、ジメチルスルファモイル基、等）を表わす。ま
たＲ６は電子吸引性基（前述のハメットのσ値がＯ〜ｉ
、ｏのものが好ましく、例えば、ニトロ基、シアノ基、
スルホニル基、アシル基、エステル基、等）を表わす。

一般式（Ｂ）中好ましくはＲ３、Ｒ４ｓ　Ｒ５は水素原
子、カルボン酸基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル
基またはアシル基を表わし、Ｒ６はニトロ基、シアノ基
、それぞれ置換もしくは無置換のアシル基、エステル基
を表わす。

一般式（Ｃ） 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は各々独立して水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボン酸基
、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、チオエ
ーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎ　ｉｊ　
Ｏまたはｌを表わす。

またＲ７とＲ８、Ｒ８とＲ８、Ｒ９とＲ７Ｖｉ一体化し
て環を形成してもより０ 以下に一般式（Ｃ）について詳細に説明する。

Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９で表わされるそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、エーテル基はＲ１のそれぞれと同意義であり
、さらに置換もしくは無置換のアミノ基（例えば、無置
換アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチルアミ
ノ基、等）、置換もしくは無置換のチオエーテル基（例
えば、メチルチオ基、メチルチオメチルチオ基、等）を
表わす。Ｘは陰イオン（例えば、塩素イオン、Ｊｌイオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、・セークロレート
イオン、等）を表わす。

一般式（Ｃ）中、好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は水素
原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アミノ基を表わす。

一般式（Ｄ） １１ 式中％Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、水素
原子を表わし、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、ハロゲン基、カルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、エーテル基、アシル基、エステル
基、カルバモイル基、ジアルキルアミノ基を表わし、Ｚ
は炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子より構成されるヘテロ環を表わし、Ｙは陰イオンを表
わし、ｍはＯまたはｌを表わす。またＲ１０ｔｉＺ中の
原子と結合して環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｄ）について詳細に説明する。

ＲＩＧはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホブ
チル基、スルホプロピル基、カルボキシメチル基、ジメ
チルアミノエチル基、λ、λ。

コートリフロロエチル基、等）、アルケニル基（例えば
、アリル基、等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、等）、シクロアルキル基（例えば、シ
クロヘキシル基、等）、アリール基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、グーメトキシフェニル基、３−スルホ
プロピルフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、ピリ
ジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、等）を表わし
、Ｒ１１は、ＲＩＯの各置換基、及びハロゲン基（例え
ばクロロ基、ブロモ基等）、シアノ基、ニトロ基、スル
ホ基、カルボキシ基、及び、置換もしくは無置換のエー
テル基（例えばメトキシ基、イソプロピルオキシ基、ブ
トキシ基等）、置換もしくは無置換のアシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基、ブタノイル基等）、置換も
しくは無置換のカルバモイル基（例えば、エチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基等）、置換もしくは
無置換のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ
基、ジヒドロキシエチルアミノ基等）、置換もしくは無
置換のエステル基（例えばメトキシカルボニル基、アセ
トキシ基、等）を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子、セレン原子より構成される３〜６員
のへテロ環（例えば、ピリジニウム環、イミダゾリウム
環、キノリニウム環、オキサシリウム環、チアゾリウム
環、ベンズイミダゾリウム環、等）を表わす。Ｚは置換
基を有していてもよい。Ｙは陰イオン（例えば、塩素イ
オン、臭素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、等
）を表わす。

一般式（Ｄ）中、好ましくはＲＩＯは置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、Ｒ１１は置換もしくは無置換
のアルキル基、及び水素原子、を表わし、Ｚはイミダゾ
リウム環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウム環、
キノリニウム環を表わす。

以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

Ａ−／ −２ −ｊ Ａ−≠ υυυへａ −ｊ Ａ り ／ ／ Ａ−一　／ Ａ−，２３ Ａ−，２ｓ ＋２７ Ａ−乙 　Ｏ ／＋２ Ａ−ココ Ａ−λμ λ　ｔ Ａ−λ！ Ａ−／３ Ａ−／　μ Ａ−／ｊ ／ Ａ−／７ Ａ−／ｌ’ Ａ−／ り Ａ−コ　Ｏ Ａ−λ　タ −３０ Ａ−Ｊ／ Ａ−ｊ　コ −３３ Ａ−３≠ Ａ−３よ Ａ−３乙 −３７ −３１ ＯＨＣ（ＣＨ２）４ＣＨＯ ０ＨＣ（ａ−１２）２ａ−ＩＯ Ａ−Ｊり Ａ−μＯ −７ 甲 Ａ−μ／ μ　コ Ｂ−タ λ Ｃ−／ −２ イＮＣＮ ／′５ＮＯ２ ＮＣ−ＣＨ＝ＣＨ８Ｏ３Ｎａ μ −ｔ ””　Ｓｏ　３　Ｎ　ａ ０２ＮＣＨ＝ＣＨ８Ｏ３Ｎａ −ｊ Ｃ−μ Ｃ−ぶ −ｔ　３ Ｃ−／　≠ −７ Ｃ−ざ Ｃ−／よ ／Ｊ Ｃ−タ ／　Ｏ ２Ｈ５ Ｃ−／ ／ Ｃ−ｉコ コ （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｎａ Ｄ−≠ Ｄ−タ ０ −ｓ −Ａ Ｈ３ Ｄ−／／ −７− これらの化合物は市販されているものも多く、そのまま
利用することができる。またその他の化合物についても
、既知の有機合成反応を用いて合成可能である。例えば
、オーガニック・シンセシ、ｘ．　（　Ｏｒｇ．　Ｓｙ
ｎ．）Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ　、　ｌ　！　３
　７（／りａｉ）、同Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ．
　Ｉｌｌ　！Ａ４ｔ（／り１１）、オーガニック・リア
クション（Ｏｒｇ．Ｒｅａｃｔｉｏｎ）　／　ｌｒ　、
　／　（　／りｘ．ｒ）、Ｓ。

Ｒ．サンドラ−、Ｗ．力ロー著オーガニック・ファンク
ショナルグループ・プレパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐＰｒｅｐａｒａｔ
　ｉｏｎｓ　）第１巻コタ／頁（／り．ｒ＋）、同第３
巻コθ！頁（／り７コ）等に記載の方法に準じて合成で
きる。

次に本発明に用りる処理液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好まし込例Ｆｉ．ｐーフェニレンジアミン誘導体であり
、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではな
い。

Ｄ−／Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−、２ｕ−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン Ｄ−３　　　コーアミノー！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン Ｄ−≠　　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒドロキシエ
チル〕アミン〕アニリン Ｄ−ｊ２−メチル−μｍ〔Ｎ−エチル＝Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミンコア ニリン Ｄ　−１　　　４Ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−Ｃβ−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニ
リン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−ｊ〜ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−ｒＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−Ｐ　　　４ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−／（７　　≠ーアミノー３ーメチルーＮーエチル−
Ｎ−βーエトキシエチルアニリン Ｄ−／／　　≠ーアミノ〜３ーメチＡ，ーＮーエチル−
Ｎ−βーブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
Ｆｉ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ−
（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化
合物Ｄ−４）及び、λ−メチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン（例示化
合物Ｄ−りである。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現儂液／ｌ当り好ましくは約０．／ｇ〜約λＯｇ、
より好ましくは約Ｏ１！ｇ〜約／ｊｇの濃度である。

又、カラー現儂液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、検値する化合物として
、各糧ヒドロキシルアミン類、特願昭ｔ／−／１７！！
り号記載のヒドロキサム酸類、同ｊ／−／７０７３４号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同Ａ／−／１１
７μλ号及び同７／−コ０３コｊ３号記載のフェノール
類、同Ａ／−１ｒｒ７ａｉ号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミ７ケトン類、及び／又は、同４／−／ｆ
Ｉｔ／を号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭ｊ／−／ｕ７１ｒ２３
号、同、４／−／ｊ７４７４４号、同Ｊ／−／ｌｉｔコ
１号、同７／−／ｊ４すｌ！号、同ｊ／−／７０７１９
号、及び同Ｊ／−／Ａｔ／ｊｔり号等に記載のモノアミ
ン類、同ぶ／−／７Ｊｊり５号、同Ａ／−／Ａ弘ｓｉｒ
号、同Ａ／−１ｔｔｚｔｏ号等に記載のジアミン類、同
４／−／ｊ！を２７号、及び同ｊ／−／Ａり７ｔり号記
載のポリアミン類、同ａｌ−ｉｒｒｔｉり号記載のポリ
アミン類、同ｊ／−／り７ｔｔＯ号記載のニドｏ　キ’
１５ジカル類、同ａｌ−ｉｒｔｓｔｉ号、及びＪ／−／
Ｐ７４Ａ／り号記載のアルコール類、同、４／−／りｔ
りｊ７号記載のオキシム類、及び同、ｇ／−２６１１４
４２号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他検値剤として、特開昭３７−弘≠１ｌｉｔ号及び
同１７−４３７１１り号に記載の各種金属類、特開昭ｔ
ｙ−ｉｒｏｔｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭３μｍ
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭ｊｊ−
２！３４１’り号記載のポリエチレンイミン類、米国特
許用３．７≠Ａ、ｊ１４ｃ１記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。

本発明におりては、エツジ汚れ防止の点で、特に下記一
般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物を用いる場合
が好ましい。

一般式（Ｉ） Ｒａ−Ｎ−Ｒｂ Ｈ 式中ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、無
置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アル
ケニル基、無置換もしくは置換アリール基、または無置
換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、ＢａとＲｈは
連結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成してもよい。

但しＢａとＨｂが同時に水素原子になることはない。

１８％Ｒｂで表わされるアルキル基、アルケニル基は直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。

１３％Ｒｂで表わされるアルキル基、アルケニル基、ア
リール基の置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、α、Ｂｒ
など）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル
基など）、アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ基なト）、スルホニル基（メタンスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基ナト）　、スルホンアミド基
（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
など）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基
、無置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無
置換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、
アミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基、ナフトア
ミド基など）、ウレイド基（メチルフレイド基、フェニ
ルウレイド基なト）、アルコキシカルボニルアミノ基（
メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシカルボ
ニルアミノ基（フエノキシカルボニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）
、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル
基など）、シアン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミン基、ジエチ
ルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ基など
）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）、ヒドロキ
シアミノ基、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル
基など）を挙げることができる。ここでＲ８とＲｂＦｉ
互すに同じでも異っていてもよく、さらにＲａ、Ｂｂの
置換基も同じでも異なっていてもよい。

Ｒａ、Ｒｂで表わされるヘテロ芳香族基は、ビロール、
ピラゾール、イミダゾール、／、２．＋−トリアゾール
、テトラゾール、ベンズイミダゾール　ベンズオキサゾ
ール　ベンズチアゾール／　、！　、弘−チアジアゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（Ｓ−トリアジ
ン、／　、２　、ＩＩ−トリアジン）、インダゾール、
プリン、キノリン、インキノリン、キナゾリン、はリミ
ジン、イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セ
レナゾール、テトラアザインデン、Ｓ　−トリアゾロ（
／、ｔ−ａ）ピリミジン、Ｓ−トリアゾロ〔／。

ｔ−ｂ）ピリダジン、はンタアザインデン、Ｓ　−トリ
アゾロ（／、ｊ−ｂ）［／、、２．弘〕トリアジン、Ｓ
−トリアゾロ（ｔ　、　ｔ−ｄ　）−ｕｓ−トリアジン
など、トリアザインデン（イミダゾロ〔ａ、ｚ−ｂ）ピ
リジンなど）などが挙げられる。

このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換してもよい。

置換基としては、アルキル基、アルケニル基、了り−ル
基であげた置換基と同様である。

ＲａとＲｂが連結して形成される含窒素へテロ環として
はビはリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−アルキルピイラ
ジル基、モルホリル基、インドリニル基、Ｋンズトリア
ゾール基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）の中で特に下記一般式（Ｉ−ａ　）で示さ
れる化合物が好ましい。

一般式（１−ａ） （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表ｂＬ、、
Ａｉｄカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよ一アミ
ノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル
置換してもよＡカルバモイル基、アルキル置換してもよ
いスルファモイル基又は置換してもよいアルキルスルホ
ニル基を表わし、Ｒは水素原子又は置換してもよいアル
キル基を表わす。） 一般式（Ｉ−ａ）において、Ｌは置換してもよいアルキ
レン基を表わす。好ましくは、ＬＦ′ｉ、炭素数ｌ〜１
０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を
表わし、炭素数／−１が好ましい。

具体的には、メチンン、エチレン、トリメチレン。

プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくは０１〜
Ｃ５のアルキル基）置換してもよいアンモニオ基を表わ
し、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ
基が好ましい例として挙げられる。Ａはカルボキシ基、
スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ
基、アルキル（好ましくは０１〜Ｃ５のアルキル基）置
換してもよいアミン基、アルキル（好ましくは０１〜Ｃ
５のアルキル基）置換してもよいアンモニオ基、アルキ
ル（好ましくＩｒ１Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基）置換して
もよいカルバモイル基、アルキル（好ましくは０１〜Ｃ
５のアルキル基）置換してもよいスルファモイル基、置
換してもよいアルキルスルホニル基を表し、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げら
れる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カル
ボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好まし
い例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基
、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい
例として挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数ｌ
〜ＩＯの直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基
を表わし、炭素数／−７が好ましい。置換基としては、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミン基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニル基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アル
キル置換してもよいアミン基、アリールスルホニル基、
ニトロ基、シアン基、７１０ゲン原子を表わす。置換基
は二つ以上あってもよい。

Ｒとしてメチル基、エチル基、プロピル基、水素原子、
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシ
プロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スル
ホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒ
ドロキシエチル基が好ましい例として挙げることができ
、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基
、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げるこ
とができる。ＬとＲが連結して環を形成してもよい。） 次に本発明の式（１）で表わされる化合物の具体的化合
物を記すが、これらに限られるものではない。

（Ｉ−／　） （■−コ） （１−Ｊ　） Ｈ３ Ｈ３ （■−μ） ２Ｈ５ （Ｉ−ｒ） ２Ｈ５ （１−１） ４Ｈ９ （■−タ） （１−、Ｇ　） Ｃ４Ｈ。

Ｈ３ （１−／１ （１−／／） （１−７） Ｈ３ （Ｉ−／２） Ｈ３ Ｈ３ （ｉ−７３ ） （ （−／り） ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）１２Ｃ０２Ｈ （１−２０） （１−／４ｔ） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＩ（２ＣＯ２Ｈ （ ■ ２１　） （１−／Ｊ′） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ２Ｈ ＣＨ３ （Ｉ−２２） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ２Ｈ （■−／ ） ２Ｈ５ （ ■ ２３） ＨＯ−ＮＨ−α−ＣＯ２Ｈ ４Ｈ９ （１−／７） 山 （Ｉ−２４ｔ） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ，−ＣＯ２Ｈ ＣＨ３ （ ■ ／、１’） （ ■ λり ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ０２Ｈ １３ （）−２４ ） ＣＨ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ （１−Ｊ７） （Ｊ−Ｊ４ ） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓｏ３ＨＨ （Ｉ−Ｊｆ） （１−３７） ＨＯ−ＮＨモＣＨ２）３Ｓ０３Ｈ （ ■−コタ） ＨＯ−ＮＨ＋ＣＨ２）４８０３Ｈ （Ｉ−３０） （■ ｊｒ） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ （Ｉ−ｊｒ） （Ｉ−３９ ） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ ０３Ｈ２ ａ（３ （１−Ｊ２） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２Ｃ１２ＰＯ３Ｈ２ （１−４’０） （Ｉ− ３ ） ＨＯ−団−０（２０（２０Ｈ （■−μ１ ） （ １−、Ｊ弘） ＨＯ−Ｎ）（＋ＣＨ２）３０Ｈ （Ｉ−ｊｊ） ＨＯ−ＮＨ−ＯＨ，−ＰＯ２Ｈ２ （Ｉ−≠２） （Ｉ−弘り） （１−ｊｌ （１−ｊ／） （Ｉ−μよ） （１−！２　） （１−（ｌｊ） ＨＯＮＨＣＨ２ＣＨ（ＰＯｓＨ２）２ （Ｉ−≠７） （ｌ−１３） （■−！μ） （１−７１） Ｈ３ （Ｉ−ｊＡ） （１−７７） コｒ７．ｉ、２ｚ号、同３．コ１７．ｌλ弘号に記載さ
れた公知の方法により合成することが出来る。

これらヒドロキシルアミン化合物は、塩酸、硫酸、硝酸
、リン酸、−シュウ酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成し
ていても良い。

本発明における一般式（…）で表わされるヒドラジン類
縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド類）を以下、詳し
く説明する。

一般式（Ｉｆ） （１−ｊｒ） 一般式（１）で表わされるヒドロキシルアミン化合物は
米国特許筒Ｊ、Ｉｌｌ、タタを号、同３゜３ｔλ、り４
７号、同３．λり３．０３μ号、特公昭≠２−−、７２
μ号、米国特許筒３．ゲタｌ。

／！１号、同Ｊ、ｌ！Ｊ、７ぶグ号、同Ｊ、μ１７．７
１１号、同３．ぴ！！、り／４号、同３゜（式（Ｉｆ）
中、Ｂ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｂ４
は水素原子、ヒドロキシル基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わし　Ｘｉは
コ価の基を表わし、ｎは０またはｌを表わす。但し、ｎ
がＯを表わす時　Ｂ４はアルキル基、アリール基又はへ
テロ環基を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形
成してもよい。） Ｒ１、Ｒ１およびＲ１はそれぞれ独立に水素原子、１１
ＡもしくはａｉｌＡのアルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基
、カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もし
くは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、
例えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４
−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基な
と）または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましく
は炭素数１〜２０、好ましく（よ５〜６員環であり、ヘ
テロ原子として酸素、窒素、硫黄などのう、ち少なくと
も１つを含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−
アセチルピペリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換
のヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジ
ノ基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置
換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメ
チル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチ
ル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル％、ｔ−メチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もし
くは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、
例えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４
−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、
４−スルホフェニル基など）、ＩＦ換もしくは無置換の
へテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５
〜６員環でありへテロ原子として酸素、窒素、硫黄のう
ち少なくとも１つを含むものである０例えばピリジン−
４−イル基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置
換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジ
ロキシ基、シクロへキシロキシ基、オクチルオキシ基な
ど）、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましく
は炭素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシ
フェノキシ基、ｐ−カルボキシフェニルＬ　ｐ−スルホ
フェノキシ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば無置換カルバ
モイル基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルカルバモイル基、フェニルカルボニル基な
ど）、または置換もしくは無置換のアミノ基（好ましく
は炭素数Ｏ〜２０、例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ
基、メチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、メトキシエチ
ルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルホエチル
アミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホフェニル
アミノ基）を表わす。

Ｒ１，Ｒ１，Ｒ２及びＲ′の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基
、スルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それ
らは更に置換されていてもよい。

ＸＩは、好ましくは２価の有機残基であり、具体菖 的には、例えば−ｃｏ−−５ｏ−１及び−Ｃ−を表わす
、ｎは０または１である。ただし、ｎ−０の時、Ｒ４は
、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基及びヘ
テロ環基から選ばれる基を表わす。

Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４はそれぞれ共同してヘテロ環
基を形成してもよい、ｎが０である場合、Ｒ１−Ｒ４の
うち少なくとも１つが置換もしくは前置）Ａのアルキル
基が好ましく、特にＲ１，Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が水素原
子、または置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好
ましい（ただしＲ１、Ｒ１、「、Ｒ４が同時に水素原子
であることはない）、なかでも特に、９１、Ｒ１、及び
Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が置Ｉ＾または無置換のア
ルキル基である場合、１７１及びＲ３が水素原子であり
、Ｒ２及びＲ４が置換もしくは無置換のアルキル基であ
る場合、またはＲ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ３及
びＲ４が置換もしくは無置換のアルキル基である場合（
この時、Ｒ″とＲ４が共同してヘテロ環を形成してもよ
い）が好ましい、ｎ−１の場合、ｘｌとしては−ＣＯ−
が好ましく、Ｒ４としては置換もしくは無置換のアミノ
基が好ましく、Ｒ１−Ｒ３として水素原子あるいは置換
もしくは前置Ｉ＾のアルキル基が好ましい。

ｎとしては０がより好ましい。

ＲＩ、　Ｒ４で表わされるアルキル基としては好ましく
は炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは炭素数
１〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基とし
ては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基及
びホスホン酸基を挙げることができる。置換基が２個以
上あるときは同じでも異なってもよい。

一般式（ＩＩ）の化合物は、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ’、
’１？連結されたビス体、トリス体またはポリマーを形
成していてもよい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ｎ−１） （ｎ−２） ＣＨＪＩＩＮＨＣＨ３ （ｎ−３） （ｎ−４） （■−５） （Ｉ［−８） １１００ＣＣＨＪＨＮＨＣ）ＩｚＣＯＯＨ（ＩＩ−９） ＮＩＩＪＨ（ＣＨｘｈＮＨＮＨｚ （ＩＩ−１０） ＮＨＪＨＣＩＩ□Ｃ１Ｉ□０Ｈ （ｎ−１１） Ｈ （ＩＩ　−６） （ｎ−７） （ｎ−１２） ＮＨＪＨ−（ＣＩＩｚ）ｔｓＯｚＨ （ｎ−１３） Ｎ　Ｉｆ　ｔ　Ｎ　Ｈ−（ＣＨｚ　ｈ　Ｓ　０３　Ｂ（
ＩＩ−１４） ＮＨＪＨ−４ＣＨ＊ｈＣＯＯＨ （Ｉｔ−１５） （ＩＩ　−１６） （■ １７） （ｎ−１８） Ｎａ００ＣＣ１ｌＮＨＮＨＣ）ＩＣＯＯＮａＣｌｌ。

Ｃ１１゜ （ＩＩ−１９） ＮＨ，ＮＨＣＩ（ｚｃｌｌ、ｃＯＯＮａ（ｎ−２０） ＮＨＪＨＣＪＣＯＯＮａ （Ｉ［−２７） Ｃ，Ｈ８ ＩＩｚＮＮ−＋ＣＨＣＯＯＩＩ）　ｚ （ｎ−２８） Ｌ ）１　、ＮＮＨＣ）ＩｃＯＯ）ｌ （１１−２９） （ＩＩ−３０） （ｎ−３１） （ｎ−２１） ＨｚＮＮＩＩＣＨｔＣＨｚＳＯＪａ （Ｉ［−２２） ＣＪｑ（ｎ） ＨｚＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ｎ−２３） ＣＪｌｆｆ（ｎ） ＨＪＮＨＣＩＩＣＯＯ）Ｉ （ＩＩ−２４） ＣＪｇ（ｎ） Ｈ！ＮＮ−＋ＣＨＣＯＯＨ）　！ （ｎ　−２５） ＨＪＮ４ＣＨｘＣＨｚＳＯｓＮａ）　ｚ（ｎ−２６） ＨＪＮ＝ｅＣＩｌｔＣＨｔＣＨｚＳＯａＮａ）　ｔ（Ｉ
ｔ−３２） −（ＣＨｚ−Ｎ−ＣＨｚＣＨｘ）ｉ ＮＨ２平均分子量 約４，０００ （ｎ−３３） 平均分子量 約２０，０００ ｎ　−３４） ＮＨ□ＮＩＣ０Ｎ１１□ （ＩＩ　−３５） Ｎｌ（ １ ＮＨ’ＪＨＣＮＯｘ （ＩＩ　−３６） ＮＨ！Ｎ）ＩＣＯＮ）ＩＮＨｉ ｎ　−３７） ＮＨ！ＮＨＳＯＪ （ＩＩ　−３８） Ｎｉｌ□ＮＨ３０□ＩＩＨＮＨ！ （Ｉｆ　−３９） Ｃ）１．８）ＩＮＩＩｓＯ□ＮＩＮ）ＩＣＩＩ。

（ｎ　−４０） Ｎｌｌ□ＮＩＣ０ＮＨ−（ＣＨｚｈＮ）ｌｃＯＮＩＩＮ
Ｈｚ（ＩＩ　−４１） （ｎ　−４２） ＮＨＪＨＣＯＣＯＮＨＮＨｚ （ｎ　−４３） （ｎ　−４４） （ｎ　−５１） （ＩＩ　−５２） （■−５３） （ｎ　−４５） （（［−４６） ＮＨｚＣＯ（：０Ｎ）ＩＮＬ （ＩＩ　−４７） （ＩＩ　−４８） （ｎ　−４９） （Ｉｆ　−５０） （ｎ　−５５） （ｎ　−５６） （ｎ　−５７） （ｎ　−５８） （Ｉｆ　−５９） （ＩＩ　−６０） ０ １ Ｎａ０３ＳＣＩ（ｚｃＨｚＮ）ＩＣＮＨＮＨｘ（ＩＩ　
−６１） ■ ＨＯＯＣＣ）ＩｚＣＨＪＨＣＮＨＮＨｚ（ｎ　−６２） （ＩＩ　−６３） ＮＬＮＨＣＯＯＣＪｓ （ＩＩ　−６４） Ｎｉｌ□ＮＨＣＯＣＲ。

（ＩＩ　−６５） （ｎ　−７８） （ＩＩ　−７９） （ｎ　−８０） ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＯＪ）ＩＮ）Ｉｔ （ＩＩ　−８１） ＮａＯｚＳＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＮＨｚ（ｎ　−８２） ＨｚＮＣＯＮＨＣＨｚＣｌ（ｚｓＯ□ＮＨＮＨ！（ｎ　
−８３） （Ｉｔ　−６６） （ｎ　−６７） Ｎ）１！ＩＩ）ｌｅｔ（！ＰＯ，）ＩＩ（■−６８） （ＩＩ　−６９） （ｎ　−７０） （ｎ　−７１） （ｎ　−７２） （ｎ　−７３） （ＣＩ＋３）　ｚｃｃＯＮＨＮ）Ｉｔ （■ ７４） １ （ＣＨｉ）　＊Ｃ０ＣＮＨＮＨｚ （ｎ　−７５） （ｎ　−７６） ■ （ＩＩ　−７７） （Ｉｔ　−８４） （ＩＩ　−８５） Ｈ工ＮＮＨＣＨｚＣＨｚＰＯＪｚ （ＩＩ　−８６） Ｈ ＊　ＣＨｚ　Ｎ　ＣＨｚ　ＣＨｈ Ｍｌ（。

上記以外の具体例としては特開昭６３−１４６０４１号
（特願昭６１−１７０７５６号明細書１１頁〜２４頁）
、特開昭６３−１４６０４２　（特願昭６１−１７１６
８２号明細書１２頁〜２２頁）、特開昭６３−１４６０
４３号（特願昭６１−１７３４６８号明細書９頁〜１９
頁）などに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（ｎ）で表わされる化合物はその多くが市販品と
して人手可能であるし、また「オーガニック・シンセシ
スＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　
Ｃｏ１１゜■ｏ１．Ｊ　、ｐｐコｏｒ−２／　Ｊ　：　
Ｊｏｕｒ、Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、ＳＯＣ，、ＪＡ　、／７４（７（／９／４り
　：油化学、２１１．３１（／り７　ｊ　）　：　Ｊｏ
ｕｒ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、　２　！護、４（（／りｔＯ）：薬学雑誌
、ヱｉ、ｔｔｘ７（／ｙｙｌ’）：　ｒオーガニック・
シンセシスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ
）、Ｃｏ１１゜ｖｏｌ、　／　、　ｐｕｊＯ；　Ｆ新実
験（ｔＪＪｔ座Ｊ　、　／　ｕ巻、ｆｆＪ、ｐｌＡコ／
〜／４２１（丸善）　；　Ｂｅｔｌ、。

２　、６１９　：Ｂｅｊｌ、、　ｊ　、　／　／　７　
：Ｅ、Ｂ、Ｍｏｈｒｅｔ　ａｌ、、　　Ｉｎｏｒｇ、　
８ｙｎ、、　ＩＩ　、　ｊλ（ｌりｊ３）：Ｆ、Ｌ、Ｗ
ｉｌｓｏｎ；　Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ、Ｊ、Ｃｂ
ｅｍ。

Ｓｏｃ、、　ｌコ３．３り４ｔ（／タコ３）；Ｎ、Ｊ。

Ｌｅｏｎａｒｄ、　Ｊ、Ｈ，Ｂｏｙｅｒ、　Ｊ、Ｏｒｇ
、Ｃｈｅｍ、、　ｉ！、参λ（／りｔＯ）；［オガニツ
ク・シンセシスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓ
ｅｓ）、　Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ。

ｊ、ｐｌｏｊｊ：Ｐ、Ａ、８．８ｍ１ｔｈ。

［Ｄｅｒｗａｉｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ
　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒｈｉｄｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓ　
ｈａｖｉｎｇ−ｎ−ｂｏｎｄｓＪ　、　　ｐ　／２０〜
ｌλ≠、ｐ／３０−／ｊ／　：ＴＨＥＢＮＪＡＭＩＮ／
ＣＵＭＭＩＮＧ　ＣＯＭＰＡＮＹ、（ｉりｔＪ　）；　
５ｔａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ　Ｗａｉｆ　Ｋａ
ｒｏ。

［Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ
ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓＪ　、Ｖｏｌ、／　、５ｅｃ
ｏｎｄＥｄｉｔｉｏｎ、　ｐμ！７などの一般的合成法
に準じて合成可能である。

本発明の一般式（Ｉ）及び／又は（Ｉｆ）の化合物の漂
白定着液への添加量は、０．１ｇ−λＯｇ／ｌ好ましく
は０．１ｇ−１０ｇ／ｌｌである。又、これらの化合物
は前浴であるカラー現像液郷に使用され、感光材料の処
理とともに漂白定着液に持ち込まれ、上記濃度となって
も良い。

更に前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物に併用して
下記一般式（Ａ）、（Ｂ−１）、（Ｂ−１１）の化合物
を用いるのが、最も好ましい態様である。

本発明において、現像液の保恒性向上（現俸生薬及び一
般式（Ｉ）の化合物の劣化防止及びタール防止）という
点で一般式（Ａ）で示される化合物が好ましく用いられ
る。また、前記エッヂ汚れ防止という点で（Ａ−Ｊ）が
好ましく用すられる。

一般式（Ａ） （式中、Ｒ１１は炭素数コル乙のヒドロキシアルキル基
、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水素原子、炭素数／−＆
のアルキル基、炭素数λ〜ｔのヒドロキシアルキル基、
ベンジル基又は式 Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数ｌ〜６のアルキ
ル基、もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を
示す。） 前記一般式〔Ａ〕で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。

（Ａ−１）　　エタノールアミン、 （Ａ−２）　　　ジェタノールアミン、（Ａ−３）　　
　トリエタノールアミン、（Ａ−４）　　ジ−イソプロ
パツールアミン、（Ａ−５）　　　２−メチルアミノエ
タノール、（Ａ−６）　　　２−エチルアミノエタノー
ル、（Ａ−７）　　　２−ジメチルアミノエタノール、
（Ａ−８）　　　２−ジエチルアミノエタノール、（Ａ
−９）　　　１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、 （Ａ−１０）　　　３−ジエチルアミノ−１−プロパツ
ール、 （Ａ−１１）　　　３−ジメチルアミノ−１−プロパツ
ール、 （Ａ−１２）　　イソプロピルアミンエタノール、（Ａ
−１３）　　３−アミノ−１−プロパツール、（Ａ−１
４）　　２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、 （Ａ−１５）　　エチレンシアミンチトライツブロバノ
ール、 （Ａ−１６）　　ベンジルジェタノールアミン、（Ａ−
１７）　　　２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオール、 （Ａ−１８）　　　１．３−ジアミノプロパノール、（
Ａ−１９）　　　１．３−ビス（２−ヒドロキシエチル
メチルアミノ）−プロパツール。

これら、前記一般式［Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１１当たり３ｇ−１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、現像液の劣化抑制とい
う点で下記一般式ＣＢ−１）及びＣＢ−■〕で示される
化合物が、より好ましく用いられる。

一般式（Ｂ−Ｉ） １４ 一般式ＣＢ−ＩＦ） １６ 式中、Ｒ＋　ｔ、Ｒ、、％　Ｒ１１およびＲｌｒはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子
数１〜７のアルキル基、−ＯＲ１ｇ、基を表す。また、
Ｒ１１、Ｒ１１、Ｒ２゜およびＲｌｌはそれぞれ水素原
子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。ただし
、Ｒ＋　ｓが−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒ１は
ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアル
キル基、−０Ｒ０、基を表す。

前記Ｒ＋　ｔ、Ｒ４、Ｒ＋　ｓおよびＲｔ　ｔが表すア
ルキル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基
、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が
挙げられ、またＲ４、Ｒｏ、Ｒ１゜およびＲ１１が表す
アルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル基
等が挙げることができる。

またＲｏいＲ＋　ｓ、Ｒ１，およびＲＢが表すフェニル
基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４
−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３）ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−ｎ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−ｎ−２） ２．３．８−）ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−ｎ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ＩＩ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ｎ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．　２−ジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩などとしでも使用できる。（具
体的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。

本発明において、前記一般式ＣＢ−Ｉ）及びＣＢ−ｎ）
で示される化合物は、発色現像液ｉｆ当り５ｍｇ〜１５
ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜１
０ｇ１さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用する
のが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−Ｎ゛−テトラメチレンホスホ
ン酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロ
ピオンＬ／、−一ジアミノプロノξン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン匹
酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、コーホスホノブ
タンーｌ、λ、１．ｔ−トリカルボン酸、／−ヒドロキ
シエチリデン−／、／−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’　−ビ
ス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，ｐ、Ａ−トリカルボン
酸、カテコール−３，ｊ−ジスルホンＬ　ｊ−スルホサ
リチル酸、≠−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において好ましくはエチレンジアミ
ン五酢酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレン
テトラミン六酢酸、／、３ジアミノプロノ３ノール四酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキ
ス（メチレンホスホン酸、／−ヒドロキシエチリテンー
／、ｌ−ジホスホン酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸
が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／ｌ
当り０，１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−／１０１＃号、同３
７−ｊりｌｒ７号、同３１−７１２４号、同μ弘−ｌλ
３ｒｏ号、同≠！−タＯ／り号および米国特許Ｊ　、１
１３、．２≠７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭３２−μり１２り号および同！０−／！ｊ！ｒ
’１号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、
特開昭３０−／Ｊ７７．２を号、特公昭ダｔｌ−３００
７μ号、特開昭、ｔＪ−／よｔｒλ６号および同ｊコ−
４ｔ３≠λり号等に表わされるｊ級アンモニウム塩類、
米国特許第２．ｔｌｏ、１２２号および同仏、／／り。

＋＋コ号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許第一
、参り≠、２０３号、同３．７コざ、１１２号、同１．
λ３０，７りを号、同３．λ３３゜りｌり号、特公昭！
／−／／４４３／号、米国特許第２．’ｌ１２．ｊｕｔ
号、同λ、！りＡ、’？２４号および同Ｊ、３１２．３
≠を号等に記載のアミン系化合物、特公昭Ｊ７−ｉｔｏ
ｒｒ号、同μコー２３２０／号、米国特許第３．／２１
，１１３号、特公昭≠／−／／弘３７号、四≠、２−２
３１１３号および米国特許第３．ｊ３コ、ｚｏｉ号等に
表わされるポリアルキレンオキサイド、その他／−フェ
ニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メンイオン
型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要
に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いことがエッヂ汚れ防止という点で好ましｂ０実質的に
とはカラー現儂液／ｌ当りコ、Ｏｍ／以下更に好ましく
は全く含有しないことである。実質的に含有しない方が
エッチ汚れ防止という点で特に好ましり。

カブリ防止等の目的で、特ＫＩＯモルチ以上の高塩化銀
感光材料を処理する場合、塩素イオン及び臭素イオンが
カラー現像液中に存在することが好ましい。好ましくは
塩素イオンとして、１．０×１０−２〜ｉ、３×１０−
１モル／ｌより好ましくは≠Ｘ１０−２へｌＸ１０−１
モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が／　、ｊｘｌｏ−
１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠点を有
する。ｔた、Ｊ、Ｚｘｌｏ　　２モル／１未満では、カ
ブリを防止することはできない。

カラー現像液中に臭素イオンを好ましくは３゜０×／θ
−５モル／ｌ−／　、０×１０−３モル／ｌ含有する。

より好ましくは、ｊ　、　ＯＸ／　０−５〜ｊｘ１０−
４モル／ｌであり、更に好ましくは、／、１７Ｘ／（７
−４〜Ｊ”１．１０−４モル／ｌである。

臭素イオン濃度がｌＸ１０−３モル／ｌより多い場合、
現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、Ｊ、Ｏ×１
０−５モル／１未満である場合、カブリを防止すること
ができない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現俸液中に直接添
加されてもよく、現儂処理時に感光材料から溶出しても
より０ カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される蛍光増白剤の対塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−
ニトロベンズイミダゾール、！−二トロインインダゾー
ル、１−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロベンゾ
トリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール、コー
チアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としてｈ、＋、参′−
ジアミノーコ、２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はｏ−ｉ。

ｇ／ｌ、好ましくは０　、　／　−ｔ　ｇ　／　ｌであ
る。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜ｌコＯ秒、
好ましくは一〇秒〜り０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜μｊ’Ｃ，好ましくは
３ｔ〜μｏ　’Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい
。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料／ｍ２当
り２０〜７００ｍ１１好ましくは２３〜ｉｔｏｍｌが、
特に好ましくはＪＯｍｌｌ−Ｉｌｏｍｌが、本発明の効
果を有効に発揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（Ｃｍ２）／液体積（Ｃｍ３））が、いかなる状態で
も本発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を有する
が、カラー現像液の安定性の点から液開口率としてはθ
〜Ｏ，／ｃｍｌが好ましい。

連続処理においては、実用的にも０　、００　／　ｃｍ
−を匈、　０　、ｔ　ｃｍ　１の範囲が好ましく、更に
好ましくは０　、００２　Ｃｍ　１〜０．１７Ｊ　ａｍ
−１である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミン等ヲ使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は、長期にわたって、使用が続く場合でも充分に
実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開口率
は小さい方が好ましく、θ〜０．００λｃｍ−ｔが最も
好ましい。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で、広い開口率
にして処理する場合があるが、こう言った処理方法にお
いても、本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮する
ことができる。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明の脱銀工程は、通常水洗などの中間温を経ずに直
ちに脱銀工程に入り、定着工程−漂白定着工程、漂白工
程−漂白定着工程、漂白定着工程等いかなる工程を用い
ても良−が漂白定着工程が好ましい。

本発明の方法によれば、このようにカラー現像後、直ち
に漂白定着を行なうような前浴成分の持通量がかなり多
くなっている漂白定着液を用いたときのエッヂ汚れに対
して特に有効である。

本発明においては、脱銀工程の工程時間３分以下が好ま
しく、より好ましくはｌ！秒〜ｔθ秒である。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。本発
明の漂白定着液Ｖｉ（Ｉ）で示される化合物以外に各種
化合物を含有する。

本発明に用いられる漂白定着液においてｍ−られる漂白
剤としては、いかなる漂白剤も用いることができるが、
特に鉄（１［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸：過硫駿塩：過酸化
水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、／、３−ジアミノプロパン
四酢酸、ゾロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、／、Ｊ−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから特に好ましい。

これらの第コ鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第コ鉄塩、例えば硫酸第１鉄、塩化１ｇコ鉄、硝酸
第２鉄、硫酸ｔｉｇコ鉄アンモニウム、燐酸第１鉄など
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第
コ鉄イオン錯塩を形成させてもより０また、キレート剤
を第λ鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好
ましい。

本発明における漂白剤の添加量は０．０１〜７゜０モル
／ｌ好ましくはｏ、ｉ〜０．１モルである。

漂白剤がこれ以上の濃度の場合、脱銀時間が遅れ好まし
くない。漂白及び／またはこれらの前浴には、漂白促進
剤として種々の化合物を必要に応じて用いても良い。例
えば、米国特許第３．ｒり３゜ｔｒｙ号明細書、ドイツ
特許第１．２りｏ、ｘｉコ号明細書、特開昭ｊ３−タ！
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７／Ｊ
り号（／り７１年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭＋ｔ−ｒｒ
ｏｔ号、特開昭ｊコー２０１ｒＪコ号、同ｊＪ−３２７
３ｊ号、米国特許Ｊ、７０ｔ、ｊｔｔ１号等に記載のチ
オ尿素化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物をあげることができる。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトＩＪウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は公知の
定着剤、即ちチオ硫酸す）　ＩＪウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチレ
ンビスチオグリコール酸、３．４−ジチア−／、！−オ
クタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿
素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これら
を１種あるいは２種以上混合して使用することができる
。

また、特開昭１！−／！ＪＪｊ４を号に記載された定着
剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み
合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。その他必要に応じて、チオシアン酸塩やチオエーテ
ル類を添加しても良い。

本発明においては、チオ硫酸塩が好ましく特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。／ｌあたりのチオ硫
酸塩の量は、０．／ｍｏｌ−２ｍｏｌであり、更に好ま
しくは０．λ〜／、Ｏｍｏｌの範囲である。漂白定着液
のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更にはｊ〜りが特
に好ましい。最も好ましくはｊ−１，７である。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶剤を含有させることができる。

その他各種漂白促進剤を用いることができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
Ｊ、ＩりＪ、１１１号明細書、ドイツ特許第１．コｔｏ
、ｒｉＪ号明細書、英国特許第１゜ｉ３ｒ、ｒダλ号明
細書、特開昭３３−２１６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７／Ｊり号（／り７１年７月号）Ｋ
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭ｔｏ−ｉ４Ｌｏｉλり号公報に記載のチアゾ
リジン誘導体、米国特許第３，７０４，６４１号明細書
に記載のチオ尿素銹導体、特開昭１１！−１４１３３号
公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７ａｔ、ｔｚｏ
号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭ａ
ｔ−ｒｅＪｔ号公報に記載のポリアミン化合物などを用
いることができる。特に好ましくは英国特許第ｉ、ｔ３
ｔ、ｒμλ号明細書記載のようなメルカプト化合物が好
ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液／ｌ当り０．０
！ｇ−コＯｇ好ましくは０．／ｇ−１０ｇである。

本発明に於る漂白定着液には、保恒剤として亜硫酸塩（
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、
など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有しても良
い。

その他、アスコルビン酸等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明の漂白定着液の補充量は、感光材料／ｍ２当りｓ
ｏｍｌ−ｉｏｏｏｍｌ、好ましくは４１０ｍ１ｌ〜Ｊ！
０ｍ１ｌである。又、処理温度はλｚ　’Ｃ〜ｊｏ”ｃ
好ましくはＪＯｏＣ−参ｏ　’Ｃである。

必要に応じてエアレーションやジェット攪拌等を実施し
ても食込。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、漂白定着の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理を
するのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエテイ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第４４！巻、Ｐ。

λ≠１−２１Ｊ（ｌりｊｊ年ｊ月号）に記載の方法で、
もとめることができる。通常多段向流方式における段数
はコ〜ｔが好ましく、特に２〜μが好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料／ｍ２当たり０．ｊｌｌ−／７以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭Ａ／−／Ｊ／４３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
ｍ−ることができる。また、特開昭７７−４　Ｚμ２号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、同６／−／コ０／弘ｊ号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０３
１７１７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその
他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学金錫「防
菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレト剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画儂安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適しｆｃＭ
ｐＨＫｖ４整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物
があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処
理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種
殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭７７−
＃　ｊ　！　７号、！Ｉ−／ｕｒ３μ号、ｔｏ−２２０
３μ！号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨＶｉμ〜ｉｏで
あり、好ましくは！〜ｔである。温度は感光材料の用途
・特性等で糧々設定し得るが、一般ＶＣ＃′ｉ／ｊ、４
７　’Ｃ好ましくは２０−４０°Ｃである。時間は任意
に設定できるが短かｂ方が本発明の効果がより顕著であ
シ、好ましくは３０秒〜コ分更に好ましぐは１１秒〜１
分３０秒である。

補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取
扱い性等の観点で好ましく、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の３〜ＩＯ倍、好ましくは！倍〜ｔ
ｉｏ倍である。また感光材料／ｍ２当り／ｌｌ以下、好
ましくは１００ｍ１ｌ以下である。

また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減し九水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は３分以下が好ましく、更には３０秒〜λ分３０秒が
好ましい。ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水
洗又は安定化工程の最後の浴から出るまでの時間を示し
ており、途中の移動のための空中時間は包含される。

次に、原紙の両面をポリオレフィンで被覆した支持体を
用いたハロゲン化銀感光材料につめて説明する。

本発明は、この支持体の原紙に、各々紙中パルプの絶乾
重量に対し、 ０．０７重量％以上、好ましくは０．０ノル／重量％、
特に好ましくはθ、　／−０、７重量−のエポキシ化高
級脂肪酸アミド、 ０．０ｊ重量−以上、好ましくは０．０ｊ−２重量％、
特に好ましくは０．３〜／、！重量％のフルキルケチ／
ダイマー ０．１重量％以上、好ましくは０，１〜３重量％、特に
好ましくは００４〜２重量％の高級脂肪酸塩０、　１重
量％以上、好ましくは０．　１〜２重量％、特に好まし
くは０．３〜１．５重量％以上のアルケニル無水コハク
酸の少なくとも１種を含有させることにより、前記現像
液で処理したときのエツジ汚れの防止を達成するもので
ある。

これらの原紙用添加剤は２種以上または４種全部を併用
してもよい。

エポキシ化高級脂肪酸アミドとしてはこの分野で公知の
化合物のいずれもが使用できる。特にＲ−ＣＯＮＨ−（
ＣＨり、−Ｎ−（ＣＨＩ）、−ＮＨＣＯ−ＲＸ−（ここ
で、Ｒはアルキル基などの置換基を、ｎは正の整数を、
Ｘはアニオンを表す）で示される構造を有する化合物が
好ましい。その例としては、ＮＳ−７１５（近代化学制
）などが挙げられる。

アルキルケテンダイマーとしては、この分野で公知の化
合物のいずれもが使用できるが、特に（ここでＲはアル
キル基、例えばヘキサデシル、オクタデシル、エイコシ
ル、トコシルなど）で示される構造を有する化合物が好
ましい。その例としてはアコ−ペル１２、バーコンＷ１
バーコンロ０２（デイックバーキュレス社製）、サイソ
ーンＨ２０（花王製）　、５ＰＫ−９０３（荒川化学製
）などが挙げられる。

高級脂肪酸塩としては、この分野で公知の化合物のいず
れもが使用できる。特に飽和脂肪酸のアルカリ金属塩（
ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、トコサン酸等のナトリウム
またはカリウム塩など）が挙げられる。

アルケニル無水コハク酸としては、この分野で公知の化
合物はいずれも使用できるが、特に（ここでＲはアルキ
ル基などの置換基、Ｒ′はアルキニル基などの２価基を
表す）で示される化合物が好ましい。その例としては、
サイズパイン５Ａ−８５０、サイズパイン５Ａ−８１０
（荒川化学製）、Ｒ８−１６８Ｅ（三洋化成製）などが
挙げられる。

これらの添加剤は、原紙の抄紙時にパルプに混入するな
どの手段で添加することができる。

本発明に使用する原紙は、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ。

ＮＢＳＰＳＬＢＳＰなどの木材パルプを主体に使用して
抄紙されるが、ビニロン等の合成繊維あるいはポリエチ
レン等の合成パルプを混抄することも可能である。パル
プのろ木皮は地合、抄紙適性の点を考慮し、２００〜３
５０Ｃ８Ｆが好ましい。

また、本発明では上記の添加剤の他にクレータルク、炭
酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、パラ
フィンワックス等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の
紙力剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤を
必要に応じて添加してもよい。

又、ゼラチン、スターチ、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール変性物等の皮膜形成ポリマーを表面サイ
ズ処理することが好ましいが、ポリビニルアルコール又
は、ポリビニルアルコール変性物が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル変性物
、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合物等で
ある。被覆性ポリマーの塗布量は０．　１〜５．０ｇ／
ｒｒｒ、好ましくは、０．５〜３．０ｇ／イである。な
お必要に応じ、被覆形成ポリマーと併用して、帯電防止
剤、螢光増白剤、顔料、消泡剤、陽イオンを有する化合
物、などを表面サイズ処理することも可能である。

本発明に用いられる紙を抄く設備としては、通常の長網
抄紙機が使用可能であり、抄紙機の巻取り前、及び表面
サイズ前にキャレンダーを備えていることが好ましい。

本発明の耐水支持体における紙の秤量・厚みは各々６０
　ｇ／ｒｄ〜２３０　ｇ／ｒｄ、　５５　ａ　〜２３０
μである。

原紙の両面を被覆するのに使用されるポリオレフィン樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合体
の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレ
フィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及
びそれらの混合物である。これらのポリオレフィンは通
常、押出しコーティング法によって原紙の両面に被覆さ
れ、従って、押出しコーティングすることが可能である
限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子量が
１０’〜１０′の範囲にあるポリオレフィンが用いられ
る。

ポリオレフィン被覆層の厚さについては特に制限はなく
、従来の印画紙用支持体のポリオレフィン被覆層の厚さ
に準じて決めることができるが、通常１０〜５０μｍが
好適である。

おもて面、即ち、写真乳剤を塗布する側のポリオレフィ
ン被覆層には白色顔料を含有したものが好適であるが、
この白色顔料の種類、配合量等については公知のものの
中から適宜選択することができる。更に、螢光増白剤、
酸化防止剤等の公知の添加剤を添加することも可能であ
る。

又、慮面のポリオレフィン被覆層は、前記ポリオレフィ
ン樹脂のみによって構成することもできるが着色顔料、
白色顔料等を添加しても良く、更に前記おもて面のポリ
オレフィン被覆層と同様の添加剤を添加した構成とする
こともできる。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。

ポリオレフィン被覆層の上にハロゲン化銀乳剤層を設け
るには、好ましくはポリオレフィン被覆層表面にコロナ
放電処理、グロー放電処理、火焔処理などを施し、必要
に応じて下塗層やアンチハレーション層を設けた上にハ
ロゲン化銀乳剤を塗布すればよい。

次に本発明に使用するカラー写真感光材料について、詳
細に説明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ノ１０ゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ノ）ロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましく８以上の平板状粒子が投影面
積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ　　著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著Ｍａｋ　ｉｎ
ｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いて
も良い。

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法（所謂逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンド
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−！モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｐ、　Ｍ、　Ｗａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ］社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜
第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）、（Ｍ−■）、（Ｍ−ｎ）およ
び（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−ｎ） ２ 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ−ＩＩ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ１，
ＲｔおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ＞、ＲｓおよびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金員原子群を表してもよい。Ｙ、
　、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又はｌを表
す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲｓとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされ名
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ８とＲ１で環を形成しない
場合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲｓは炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲｓは炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹｌおよびＹｔはそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ７およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ１およびＲ１の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基または、スルホニル基であり、特に好ましくは水素原
子である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原
子のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特
許第４，３５１，８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７
９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に
好ましい。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ１１は水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。Ｒ１゜またはＹ、で２量体以上の多量
体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換
メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ［１
，５−ｂ〕　（１゜２．４）　　トリアゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒｌｔは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，Ｉ、−ＮＨ３Ｏ，−Ｒ，、
、−３ｏ！ＮＨＲ，Ｉ、−ＣＯＯＲ，、、Ｓ　Ｏｔ　Ｎ
　　Ｒ＋　ｒを表わす。但し、１１ ＲＩＳとＲ＋４はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ１゜とＲＩ
Ｓ、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ９に対して許容された
置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり
、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−４） ０） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ｔＨｓ ｔｌ１ｇ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） Ｉ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） すしＩｌｌ （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） ＣＭ−７） （Ｍ−８） Ｉ Ｉ ＣＨ３ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） す■ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１゜０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、（わゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）　２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高
沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使
用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） ｗ、−ｏ−ｐ＝。

Ｗ。

一般式（Ｂ） Ｗ　　　Ｃｏｏ　　Ｗｔ 一般式（Ｃ） ／Ｗ１ ｗ　−ｃｏ込Ｗ。

一般式（Ｄ） ｗ、　　　Ｗ。

＼／ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＷｌ、○
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、ｌないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、−般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ、が縮
合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０６Ｃ
以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ○８８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０．２８
号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２
．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７
４，６２７号、同第３．、　６９８．　９０９号、同第
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８
９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，
７３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７０
０．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４
，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９
号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３
６，１３５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第
１．３２６，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同
第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、
同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第
４．０５．０．９３８号、同第４，２４１．’１５５号
、英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する画側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０．５，８０５
号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号
や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、（８０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１　、　０１２　／ｍｏｌ−ｓｅｃ〜１
×１０−！！　／ｍｏｌ−ｓｅａの範囲で反応する化合
物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５
８５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋｔがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆ　ＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆ　ｎ） Ｒ，−〇＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ１
Ｙ、！＝Ｒ，またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆ　ＩＩ）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｔ、　、　Ｊ、
　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　９０．　３１９　（１９６Ｂ）
　）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については欧州特許公開２７７５８９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した。或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ＋の平均値（Ｒ）に対するＲ＋の標準偏差Ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

実施例−１ 次の様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
塗布した写真印画紙サンプル（１）〜（１３）を作成し
た。

クラフト法広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％および
サルファイド法広葉樹パルプ（Ｌ　Ｂ　Ｓ　Ｐ）５０重
量％を混合し、カナデイアンフリーネス２８０Ｃ３Ｆｉ
に叩解した。

この紙料に、第１表中に示した内添サイズ剤、紙力剤、
定着剤、ｐＨｇ整剤を規定量添加した。

その紙料を用い、抄紙し、サイズプレスにてカルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール１．０ｇ／ｍ。

塩化カルシウム１．Ｏｇ／ｍを塗布した。キャレンダー
で厚味調整を行い、秤量１５０ｇ／ｍ厚み１５０μの紙
を作った。

次いでラミネーターを用いてオモテ面に酸化チタンを１
０重量％含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれ２８ｇ／ｍラミネートし、支持体の酸化チタ
ンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後、下
記ハロゲン化銀乳剤層を塗布した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（具化銀０，７モル％）４２０ｇに混
合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５゛−ジクロロ−３，
３−−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５−一ジ
フェニルー３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；：３＋３−−ジエチル−５−メトキシ−
９，１１−ネオペンチルチア ジ力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ＝−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１，５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒｏ、７モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．９μｍ） ０、２９ １、８０ ０、６０ ０、２８ ０、０　Ｉ Ｏｏ　０３ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三Ｎ（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．４５μｍ）０．１８ ０、８０ ０、０５５ ０、０３ ０、１５ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５μｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ４モル％、立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　　　　　０．　０９発色促進
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．１５第六層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　、０．２６紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（ＥｘＹ）
イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イツプロビルー３−　［３−〔（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル］　−ＬＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ）−１
，２，４−トリアゾール （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４−，４−テトラメ
チル−２，２′−スビロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色防
止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンツトリアゾール 上記塗布試料（１）〜Ｃ１３を連続自動現儂機（富士フ
ィルム製ミニラ＃：は−パープロセッサーＦＡ／４４０
）によって現像処理した。処理工程、処理時間及び処理
液の組成は次のとおりである。

カラー現像　　３ｒ　０ｃ　　　ａｓ秒漂白定着　ｊｊ
ｏｃ　　≠ｊ秒 リンス■　　ＪｊｏＣ３０秒 リンス■　ＪｚｏＣ３ｏ秒 リンス■　３ｊ０Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　、ｌ−０°ＣｔＯ秒カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍ１ジエチレントリアミン五酢酸　　　　θ、！ｇニト
リローＮ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸　　　　　　　　ｊ、Ｏｇ／−ヒドロ
キシエチリデ／−７゜ ／−ジホスホン酸　　　　　　　　０．１ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　０００７１ｇ塩化カリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム 蛍光増白剤（司且ＴＥＸμＢ 注文化学製） −ｓ　Ｊ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーｌ−アミノアニリ 水を加えて ｐＨ（コｔ’ｃ） 漂白定着液 水 上記カラー現像液９ チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト ｊ、／ｇ １０、Ｏｇ ７ｇ ／　　、Ｏｇ ｊ、Ｏｇ ０００ｍ１ ｉｏ、ｏｓ μ００ｍ１ ００ｍ１１ ００ｍ１ １７ｇ ｊｇ リウム １ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１００１００Ｏ＊ｗｏ
ｒｋｉｎｇ　５ｏｌｕｔｉｏｎを想定するために添加し
た。） ｐＨ（コｊ’ｃ）　　　　　　　　　　　　Ａ、。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下） 漂白定着液の添加剤を第２表の様に変更し、塗布試料（
１）〜（１３を処理し、未露光部のエツジ汚れの程度を
調べた。

エツジ汚れは、処理済試料のエツジ部を３０枚重ね、Ｉ
ｏ　０Ｃ／７０チＲＨにてｔ日間放置し、イエロー濃度
の増加量を測定することで判断した。

結果を第２表に示す。

本発明によれば、エツジ汚れが明らかに改良され、特に
、一般式（Ａ）の化合物を用いた場合に、その効果が良
好で特にＡ−／、Ａ−２、Ａ−７が好ましい。

実施例−λ 実施例−ｌと同様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を塗布した写真印画紙サンプル（１０／）〜（
／／Ｊ）を作成した。

クラフト法広葉樹パルプ（Ｌ　ＢＫＰ　）　ｔ　ＯＴＬ
＠チおよびサルファイド法広葉樹／でルプ（ＬＢＳＰ）
３０重量％を混合し、カナデイアンフリーネスλｒｏｃ
ｓＦｍｌに叩解した。

この紙料に、第Ｊ−／表中に示した内添サイズ剤、紙力
剤、定着剤、ｐＨｖ！４整剤を規定量添加した。その紙
料を用い、抄紙し、サイズプレスにてカルボキシル変性
ポリビニルアルコール０．１ｇ７ｍ２、塩化カルシウム
／、Ｏｇ／ｍ２を塗布した。キャレンダーで厚味調整を
行い、秤量ｉｓ。

ｇ　／　ｍ　２厚み／ｊＯμの紙を作った。

次いでラミネーターを用いてオモテ面に酸化チタンをｉ
ｏ重量％含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれコ♂ｇ／ｍ２ラミネートし、支持体の酸化チ
タンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後、
下記ハロゲン化銀乳剤層を塗布した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、／ｇおよび色像安定
剤（ｃｐａ−／）≠、μｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）ｏ、７ｇに酢酸エチル−７，２ｃｃおよび溶媒（８ｏ
１ｖ−／）ｒ、２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩ　ｃｅを含む１
０％ゼラチン水溶液／　Ｉ　ｊｃｃに乳化分散させた。

−力場臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズｏ、ｒｒμ
ｍのものと０．７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０にと０１１
０、各乳剤とも臭化銀０．２モルチを粒子表面に局在含
有）Ｋ下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれコ。

θ×１０−４モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、
それぞれコ、ＪＸ１０−４モル加えた後に硫黄増感を施
した本のを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液を
ｖ４製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，！−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．１×１０−４モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
μ、Ｏ×１０−４モル、小サイズ乳剤に対しては！、１
．ｘｌｏ−４モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤に対シテは／
、０Ｘ１０−５モＡ、）赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀７モル当たり、大サイズ乳剤に対しＣＩ
ｄｏ、ｙｘｔｏ−４モル、マ九小サイズ乳剤に対してＦ
ｉ／、／×１０−４モル）赤感性乳剤層に対しては、下
記の化合物をハロゲン化銀１モル当たりコ、、４Ｘ１０
−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−ｊ−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｒ
、ｚｘｉｏ−ｓモル、７゜７×１０−４モル、コ、Ｊ×
１０−４モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、μ−ヒドロ
キシーぶ−メチルー／、３，３１１．７−チトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、／ｘ１０−
４モルと２×ｌ０−４モル添加した。

イラジェーション防止のために下記の染料を添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と背
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．ＪＯゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、ｒｔイエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　０．ｒコ色儂安定剤（Ｃｐｄ−
／）　　　　　　０．／り溶媒（８ｏ１ｖ−／）　　　
　　　　　０．３ｊ色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，タタ混色防止
剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ
−／）　　　　　　　　０．／Ａ溶媒（８ｏ１ｖ−１）
　　　　　　　　　０．０１第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．２ｊμｍの
ものと、０．３２μｍのものとのｌ：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．Ｏ
ｒ、各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｏ、ｒモルチを粒子表
面に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　Ｏ０／
コゼラチン　　　　　　　　　　　　１．コダマゼンタ
カブ５−　（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−グ） 色像安定剤（ｃｐａ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．３ｒμｍの
ものと、Ｏ０≠ｊμｍのものとの／：μ混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０２と０．／
／、各乳剤ともＡｇＢｒ０．Ａモルチを粒子表面の一部
に局在含有させた。）　　　　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、ＪＩＩシアンカプラー
（ＥｘＣ）　　　　　　０．３コ、　＋２０ ．０３ 、　／　！ 、０＋２ 、　θ　λ 、＜１０ 、ｔ、ｒ 、　４Ｌ　７ 、　Ｏｊ 、、２４を 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ａ）　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　θ、≠θ色儂安色剤安定
剤ｃｔ−ｒ）　　　　　　０．０弘溶媒（Ｓｏｌｖ−Ａ
）　　　　　　　　０．／Ｊ第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３！紫外線
吸収剤（ＵＶ−／）　　　　　　ｏ、ｉＡ混色防止剤（
ｃｐｔｉ−ｔ）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
ｊ）　　　　　　　　０．０１第七層（保護層） ゼラテ／／＃Ｊ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７チ）　　　　　　　　　０．／７流動パラフィン　
　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエローカプラ
ー （ＥｘＭ）マゼンタカブ２− とのｌ： ｌ混合物（モル比） のｌ：ｌ混合物（モル比） （ＥｘＣ）シアンカプラ （Ｃｐｄ−コ）色像安定剤 α Ｒ：　Ｃ２Ｈ５ と ４Ｈ９ （Ｃｐｄ−ｊ）色像安定剤 と Ｔ−４ α の各々重量でλ 弘 グの混合物 （Ｃｐｄ ／ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ μ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）混色防止剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 平均分子量ｔ。

　００ （ｃｐａ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−Ｊ’）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 の＋２： ≠ ≠混合物（重量比） （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 Ｃ４）（ｇ（ｔ） のμ コ ≠混合物（重量比） （Ｓ。

Ｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌ 　−Ａ ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−λ ）溶媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓ。

≠）溶媒 （Ｓｏ　１ ｖ−ｊ）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ，７ （ａ′（２）８ ＣＯＯＣ８１−１１７ 上記試料（１０／）〜（ｌ１３）を偉様露光後、パー／
９−用自動現僚機を用いて、下記処理工程及び処理組成
にて、カラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連
続処理（ランニングテスト）を実施した。

なお、力２−現像液の組成は、第３−２表に示すように
変化させた。

処理工程　　　温　度　　　時間　　補充量ゝ　タンク
容量カラー現像　　３ｒ　０ｃ　　　４ｔｔ秒　１０り
ｍｌ　　　　ｕｌ漂白定着３０〜３ｔ００　昼！秒　ｔ
ｏｍｌ　　’ＡＩ安定■３０〜３７°ＣコＯ秒　　　　
２１安定■３０〜３７°Ｃコ０秒　　　　コｌ安定■３
θ〜３７°ＣＳＯ秒！Ａ４Ａｍ１　２１乾　　燥　７０
〜ｔｊ’ＣＡｏ秒 ＊感光材料／ｍ２あたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液 タンク液　　補充液 ｆＯＱｍｌ　　ｒｏｏｍｌ エチレンジアミン四 酢酸 ｌ、−一ジヒドロキ シベンゼン−３゜ ！−ジスルホン酸 トリエタノールアミ 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチルーダ 一アミノアニリン 硫酸塩 保恒剤　■−７ 亜硫酸ナトリウム 蛍光増白剤（注文化 学制「ＷＨＩＴＥＸ −μ」ジアミノス ０＃ｇ ン　　Ｉｒ、Ｏｇ ３．２ｇ Ｏ，０／ｊｇ ３ｇ ｒ、Ｏｇ ｊ、０ｇ ０Ｉ’ｊｍｏ１ ０、Ｉｇ ・　Ｏｇ ０．３ｇ ｒ、Ｏｇ ３ｇ 、ｊｇ Ｏ，Ｏ，ｒｍｏｌ ０　、．２ｇ チルベン系）　　　　　／、Ｏｇ　　　λ、ｊｇ水を加
えて　　　　　１００１００Ｏ１０００ｍｌｌｐ１００
Ｏ’ｃ）　　ｉｏ、ｏｒ　　ｉｏ、ｔ。

漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　４ｃ００　ｍ／　　　４
Ｚ　００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７（７％）　　　　　　１００ｍ１　．２００ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　／　７ｇ　　　　Ｊ４ｔｇエチ
レンジアミン四 酢酸鉄（ＩＩＩ）アン モニウム　　　　　　　、ｒＪｇ　　　／１０ｇエチレ
ンジアミン四 酢酸二ナトリウム　　　　ｊｇ　　　　／　０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　Ｐｇ　　　　１１ｇ添加剤（第μ
ｍコ表 参照） 水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１００Ｏ
，２ｊ’Ｃ）　　　ｊ、弘θ　　≠、ｊＯ安定液（タン
ク液と補充液は同じ） ／−ヒドロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　０．ｊｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸　　　　　　　／、θｇ！−クロロ
ーコーメチルー弘 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２ｇコーメチルーグーイソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　　０．０Ｚｇ硫酸鋼　
　　　　　　　　　　　０　、００！ｇアンモニア水（
−１ｒチ）　　　　　　２．０ｍＪｌ水を加えて　　　
　　　　　　　ｔｏｏｏｍｌｐＨ（λｊ’Ｃ）　　　　
　　　　　　ｐ、。

これらの塗布試料のエツジ汚れを調べるため、ランニン
グ終了後、上記塗布試料を処理し、実施例／と同様にし
て得られた結果を第３−２表に示した。

第３−２表から明らかな様に、本発明の支持体と、本発
明の（１）の化合物を併用した場合、エツジ汚れが著し
く改良されていることがわかる。

第３ ２表 （発明の効果） 本発明の如く、漂白定着液Ｋ（Ｉ’）で表わされる化合
物を用いると前述の如き特定のサイズ剤を用いてもなお
生じるエツジ汚れを大巾に改善することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）両面をポリオレフィンで被覆した紙支持体上に感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を少なくとも１種の芳香族第１級アミンカラ
   ー現像主薬を含有するカラー現像液で処理し、その後、
   漂白定着処理する方法において、該紙支持体中にエポキ
   シ化高級脂肪酸アミド、アルキルケテンダイマー、高級
   脂肪酸塩またはアルケニル無水コハク酸の少なくとも１
   種を含有し、かつ該漂白定着液が、下記（ I ）で表わ
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 （１）少なくとも一つの重亜硫酸塩と付加可能な化合物
   及び重量硫酸塩、亜硫酸塩またはメタ重亜硫酸塩からな
   る群から選ばれた少なくとも一つの化合物または少なく
   とも一つの重亜硫酸塩付加可能な化合物と重亜硫酸塩と
   の付加体。
2. （２）前記（ I ）の重亜硫酸塩付加可能な化合物が下
   記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカ
   ルバモイル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表わす。またＲ＿１とＲ＿
   ２は一体化して環を形成してもよい。但し、Ｒ＿１とＲ
   ＿２は同時に水素原子になることはない。） 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々独立に水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エ
   ステル基、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スル
   ホ基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニト
   ロ基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし
   、Ｒ＿６は電子吸引性基を表わす。また、Ｒ＿３とＲ＿
   ４、Ｒ＿４とＲ＿５、Ｒ＿５とＲ＿６、Ｒ＿６とＲ＿３
   は一体化して環を形成してもよい。） 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｂ＿９は各々独立して水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カル
   ボン酸基、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基
   またはチオエーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし
   、ｎは０または１を表わす。またＲ＿７とＲ＿８、Ｒ＿
   ８とＲ＿９、Ｒ＿９とＲ＿７は一体化して環を形成して
   もよい。） 一般式（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０はアルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
   、水素原子を表わし、Ｒ＿１＿１は、アルキル基、アル
   ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、水素原子、ハロゲン基、エーテル基、
   カルボキシ基、アシル基、シアノ基、スルホ基、カルバ
   モイル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基またはエステ
   ル基を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫
   黄原子またはセレン原子より構成されるヘテロ環を表わ
   し、Ｙは陰イオンを表わし、ｍは０または１を表わす。 またＲ＿１＿０はＺ中の原子と結合して環を形成しても
   よい。）