JPH03213801A - 硬化被膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は基材に液状組成物を塗布することにより、均一
な反射光色を有し、かつ生産性に富む硬化被膜を製造す
る方法に関するものである。

［従来技術］ 従来からガラス、およびプラスチック製品の光学的機能
、特に反射機能は光線の有効利用という観点から、その
向上が強く望まれている。

たとえばテレビ、パーソナルコンピューターワードプロ
セッサー、電卓等の表示装置におけるブラウン管や前面
板においては、反射防止加工を施さない場合、装着時に
光線の反射によって、表示物が見えなくなったり、小さ
な表示物については極めて見にくくなり眼に不快感を与
え、さらに進むと目に疲労を感じ、使用能率を低下させ
るという問題点がある。特に多機能化が進んでいるテレ
ビ画面の光学的機ｔＩｉの向上は強く望まれている。

ガラスおよびプラスチック基材の光学的機能の向上は、
従来より真空蒸着法などによって基材上に反射防止膜あ
るいは反射増加膜を形成させることにより達成すること
が行われて来た。

この場合反射防止効果あるいは反射増加をもっとも高か
らしめるためには基材に被覆する物質の厚みと屈折率の
選択が重要であることが知られている。例えば単層被覆
においては基材より低屈折率の物質を任意の波長の１／
４ないしはその奇数倍にその光学的膜厚を選択すること
が極小の反射率すなわち極大の透過率をり、えることが
知られている。

ここで光学的膜厚とは被覆形成材料の屈折率と該被覆の
膜厚の積で与えられるものである。さらに被覆の反射防
止層の選択が可能であり、この場合それぞれの層におけ
る膜厚および屈折率を適当に選択することによって希望
する反射光色と反射防止効果を得ることができる。これ
らに関してはすでにいくつかの提案がなされている（光
学技術］ンタクトＶｏ１．９．Ｎα８．１７〜２３　（
１９７１）。

かかる蒸着法により形成された反射防止膜あるいは反射
増加は、用途によっては次のような問題点が生ずる。

（１）高度の真空度を要するために処理すべき基材の大
きさ、材料に制限を生ずる。又製造時間が長くなり、生
産性、経済性が低下する。

（２）　　通常かなりの加熱を要し、基材によっては変
形、分解などの問題を生ずる。

（３）使用される被覆形成材料は主として無機酸化物で
あり、緻密な膜を形成する反面、プラスチック基材の場
合には線膨張係数の差による耐熱性、付着性の低下を生
じ易い。

一方、特開昭５８−４６３０１号公報において、液状組
成物を用いた２層からなる反射防止膜の製造が挙げられ
ている。この方法により上記の問題点は一応解決されて
いる。これには第１層、第２層とも浸漬コート法、また
第１層、第２層ともスピンコード法の例が開示されてい
る。前者の方法は基材の上下および表裏に反射光の色む
らを生じ、商品価値の全くないものしか得られない。ま
た後者は生産性が低く非常にコストの高い製品となり、
また大面積な基材への適用は困難な状況にある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は反射光の色むらがなく、かつ生産性の高
い硬化被膜の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下部に流出口を設けた槽内に液状
組成物を入れ、該液状組成物の中に基材を浸漬したのち
、該流出口より液状組成物を取り除き、液状組成物の液
面を一定速度または連続的に速度変化させて下降せしめ
ることにより、基材に液状組成物を塗布した後、加熱硬
化および／または乾燥することを特徴とする硬化被膜の
製造方法に関するものである。

本発明で言うところの基材としては本発明の目的を必要
とするものであれば何でもよいが、液状組成物を塗布さ
せるという観点から平板状、曲率を有する成型品、さら
には円筒状物品などに好ましく適用される。また成型品
は球面のみならず、非球面部分を有するものにも好まし
く適用される。

反射防止性向上がもたらす透過率向上などを目的とする
場合には透明な基材への適用が好ましい。

かかる基材に反射防止性を付与させる被膜を形成する液
状組成物としては、被膜形成物質のみでなる場合の他必
要な塗布作業性を付与するために各種の揮発性溶媒を含
んだものも用いることができる。ここで液状組成物とは
通常の塗布作業が適用できる範囲の粘度を有する組成物
であって適用温度で１０ポイズ以下、好ましくは１ボイ
ズ以下のものか用いられる。すなわちこれより高い粘度
を有する液状組成物は、均一な塗膜を得ることが困難で
ある。

本発明における硬化被膜の製造方法とは、下部に流出口
を設けた槽内に液状組成物を入れ、その中に基材を浸漬
したのち流出口より液状組成物を取り除くことにより液
状組成物の液面を一定速度または連続的に速度変化、特
に高速度から徐々に速度を低下させて下降せしめること
により、基材の両面または片面に液状組成物を均一に塗
布する方法である。液面の下降速度および雰囲気条件な
どについてはそれぞれ実験的に定められなければならな
いが、薄膜の膜厚コントロールの観点から、下降速度は
０．５〜４０ａｎ／分、より好ましくは１〜２０ｃｍ／
分で行なわれる。さらに−度に塗布される基材の枚数は
生産性の点から決められるべきであり、とくに限定され
るものではない。　また上記の下降速度がこれより遅い
場合は、生産性が著しく低下し、液除去コート法を行な
うメリットが消失するばかりでなく、液状組成物の表面
層に濃度むらが発生しやすくなり膜厚むらなどが発が発
生する。そのため外観上の問題点が生ずる。

さらにこれより速い場合には、基材の上下部および前後
面に大きな膜厚むらを生じ、均一な反射防止膜が得られ
ないなどの問題点がある。

また下降速度の調節については液状組成物が乱流を起さ
ないようにすることが好ましい。なぜなら下降面の上下
の乱れが激しくなると膜厚むらが生じ、均一な反射防止
または反射増加膜が得られないからである。つまり槽の
形状や流出口の大きさなども基材の形状や液状組成物に
合わせて実験的に定められなければならない。

塗布にあたっては各種の化学処理、物理処理を基材に適
用することで付着性を向上させることもできる。

液状組成物としては、それから形成された被膜が反射防
止または反射増加膜を形成するものであれば、すなわち
、すでに従来から提案されている前記の光学技術］ンタ
クトＶｏ１．９．Ｎｏ、　　８．　１７〜２３（１９７
り等に記載の要件を満たす反射防止膜を形成する組成か
らなるものであれば特に限定されるものではない。

例えば液状組成物を塗布するという観点から、透明な被
膜形成性を有する有機材料あるいは無機系材料を溶剤に
分散または溶解させたものが好ましく使用される。

またそれ自身が液状であるものは、それ単独でも使用可
能であるが、適当な溶剤に希釈して使用することも可能
である。これらの材料は透明性をそこなわない範囲で２
種以上を混合して使用することも可能である。

硬化被膜の形成に好ましく使用される比較的屈折率の高
い被膜形成性物質として用いられる有機材料としては、
例えばポリスチレン、ポリスチレン共重合体、ポリカー
ボネート、ポリスチレン以外の芳香環、複素環、脂環式
環状基またはフッ素以外のハロゲン基を有する各種重合
体組成物、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ないしエポ
キシ樹脂などを硬化剤とする各種熱硬化性樹脂形成性組
成物、脂環式ないしは芳香族イソシアネートおよびまた
はこれらとポリオールからなるウレタン形成性組成物、
および上記の化合物に２重結合を導入することにより、
ラジカル硬化を可能にした各種変性樹脂またはプレポリ
マを含む組成物などが好ましく用いられる。

一方、無機系材料としても被膜形成性を有し、溶剤に分
散し得るか、それ自身が液状であるものが用いられ、具
体的な代表例としては、各種元素のアルコキシド、有機
酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物がある。こ
れらの好適な例としては、チタンテトラエトキシド、チ
タンテトラプロポキシド、チタンテトラ−ｎ−プロポキ
シド、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−
＄ＣＣ−ブトキシド、チタンテトラ−１ｅ「１−ブトキ
シド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ
ーミープロポキシド、アルミニウムトリブトキシド、ア
ンチモントリエトキシド、アンチモントリブトキシド、
ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラ−
１−プロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキ
シド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニ
ウムテトラ−５ｅｅ　−ブトキシド、ジルコニウムテト
ラ−１ｅｒｌ−ブトキシドなどの金属アルコレート化合
物、さらにはジイソプロポキシチタニウムビスアセチル
アセトネート、ジ−ブトキシチタニウムビスアセチルア
セトネート、ジ−エトキシチタニウムビスアセチルアセ
トネート、ビスアセチルアセトンジルコニウム、アルミ
ニウムアセチルアセトネート、アルミニウムジ−ｎ−ブ
トキシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウムジ
−ミープロポキシドモノメチルアセトアセテート、トリ
ーローブトキシドジルコニウムモノエチルアセトアセテ
ートなどのキレート化合物、さらには炭酸ジルコニール
アンモニウム、あるいはジルコニウムを主成分とする活
性無機ポリマーなどを挙げることができる。

一方、それ単独では使用できないが、前記の有機材料ま
たは無機系材料と透明性を損わない範囲で使用可能な無
機化合物としては、アルミニウム、チタニウム、ジルコ
ニウム、アンチモン、ケイ素などの金属元素の酸化物が
好ましく用いられる。

これらは微粒子状で粉末ないしは水および、／またはそ
の他の溶媒中へのコロイド状分散体として提供されるも
のである。これらは上記の有機材料または無機系材料に
混合分散される。

また、低屈折率のものも使用可能であり、これらの使用
可能な材料としては、上記に述べた有機材料の他アクリ
ル系を含むビニル系共重合体、ポリエステル（アルキド
を含む）系重合体、繊維素系重合体、ウレタン系重合体
、およびこれらを硬化せしめる各種の硬化剤、硬化性官
能基を有する組成物などがある。

さらに有機置換されたケイ素系化合物をこれに含めるこ
きができる。これらの有機系ケイ素化合物は一般式 ％式％ であられされる化合物ないしはその加水分解生成物であ
る。ここでＲ１，Ｒ２は各々アルキル基、アルケニル基
、アリール基、またはハロゲン基、エポキシ基、アミノ
基、メルカプト基、メタクリルオキシ基ないしシアノ基
を有する炭化水素基、Ｘはアルコキシル基、アルコキシ
アルコキシル基、ハロゲンないしアシルオキシ基から選
ばれた加水分解可能な置換基、ａ、　　ｂは各々０，１
または２でかつａ十すが０．　１または２である。

その他に好ましく使用される比較的屈折率の低い有機材
料からなる被膜形成性物質としては、芳香環を含まない
アクリル系を含むビニル系共重合体、フッ素置換された
各種ポリマ、芳香環を含まないポリエステル（アルキド
を含む）系重合体、繊維素系誘導体、シリコーン系ポリ
マ、炭化水素系ポリマないしはこれらのプレポリマまた
はこれらのうち硬化性官能基を有するものと硬化剤から
成る組成物がある。

また無機系材料としては各種アルキルシリケート類、各
種アリールシリケート類、各種テトラカルボキシシラン
類などの無機系ケイ素化合物がある。これら無機系ケイ
素化合物の具体的な代表例としては、メチルシリケート
、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、１ｓｏ
−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、５ｅｃ
−ブチルシリケート、１ｅｒｌ−ブチルシリケート、ｎ
−へキシルシリケート、フェニルシリケート、テトラア
セトキシシラン、テトラ（２−メタクリロキシ）エトキ
シシラン、テトラメトキシエトキシシランなどを挙げる
ことができる。

さらには有機置換されたケイ素系化合物も好ましく使用
される。これらの有機ケイ素化合物は一般式 ％式％ で表わされる有機系ケイ素化合物およびまたはその加水
分解物である。

ここでＲ３，Ｒ４は各々アルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはハロゲン基、メタクリルオキシ基ないし
シアノ基を有する炭化水素である。

またＲ５は炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシアル
キル基またはアシル基であり、Ｃおよびｄは０または１
であり、ｃ＋ｄは１または２である。

これら有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては、グ
リシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメ
チルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリ
メトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシシラン、γ
グリシドキシプロビルトリフエノキシシラン、α−グリ
シドキシブチルトリメトキシシラン、αグリシドキシブ
チルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリ
メトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリ
シドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシ
ブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン
、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリフエノキシシラン、γ−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピ
ルトリエトキシシラン、δ（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）ブチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グ
リシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキ
シメチルメチルジェトキシシラン、α−グリシドキシエ
チルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチル
メチルジェトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチ
ルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジ
ェトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、αグリシドキシプロピルメチルジェトキ
シシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジェトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルビニルジェトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルフエニルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルフエニルジエトキシシランなど
のエポキシ基含有有機ケイ素化合物およびその加水分解
物、さらにはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシランメチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン
、γりロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリア
セトキシシラン、３．３．３−１リフロロプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエ
チルトリエトキシシラン、メチルトリフエノキシシラン
、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリ
エトキシシランなどのトリアルコキシ、トリアジルオキ
シまたトリフエノキシシラン類またはその加水分解物お
よび、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フェニルメ
チルジェトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジェトキシシ
ラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メチクリルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリル
オキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジェトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェ
トキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチル
ビニルジェトキシシランなどジアルコキシシランまたは
ジアシルオキシシラン類またはその加水分解物を挙げる
ことができる。

これらの有機系ケイ素化合物はキュア温度を下げ硬化を
より進行させるためには加水分解して使用することが好
ましい。

さらには硬化促進剤として各種の硬化剤が使用可能であ
り、具体的な代表例としては、アルミニウムアセチルア
セトネート、アルミニウムエチルアセトアセテートビス
アセチルアセトナート、アルミニウムビスアセトアセテ
ートアセチルアセトナート、アルミニウムジ−ｎ−ブト
キシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウムジ−
ミープロポキシドモノメチルアセトアセテートなどのア
ルミニウムキレート化合物、テトライソブトキシチタン
、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタ
ンなどのチタネート化合物、各種有機カルボン酸のアル
カリ金属およびアルカリ土類金属などを挙げることがで
き、その添加量は硬化物性能および被膜の屈折率に関す
る要件を満たす範囲内で決められるべきである。

これら前記の有機材料、無機系材料および有機ケイ素化
合物は、透明度を損わない範囲で２種以上混合して使用
することも可能である。

一方、それ単独では使用できないが、基材との接着性、
表面硬度向上、染色性を向上させる目的で前記の有機材
料、無機系材料または有機系ケイ素化合物およびこれら
の混合物と透明性を損わない範囲で使用可能な無機化合
物としては、微粒子状シリカが好ましく用いられる。こ
の微粒子状シリカとしては、透明性の点から特にコロイ
ド状に分散したシリカゾルが好ましく用いられる。

これらの組成物は通常揮発性溶媒に希釈して塗布される
。溶媒として用いられるものは、特に限定されないが、
使用にあたっては組成物の安定性、基材に対するぬれ性
、揮発性などを考慮して決められるべきである。また溶
媒は１種のみならず２種以上の混合物として用いること
も可能である。

本発明の液状組成物中には、塗布時におけるフローを向
上させる目的で各種の界面活性剤を使用することも可能
であり、とくにジメチルシロキサンとアルキレンオキシ
ドとのブロックまたはグラフト共重合体、さらにはフッ
素系界面活性剤などが有効である。

さらに耐候性を向上させる目的で組成物中に紫外線吸収
剤、また耐熱劣化向上法として酸化防市剤を添加するこ
とも容易に可能である。

このようにして塗布された液状組成物を加熱硬化および
／または乾燥することにより、反射防止膜とすることが
できる。加熱方法としては熱風、赤外線などで行なうこ
とが可能である。また加熱温度は適用される基体および
使用される液状組成物によって決定されるべきであるが
、通常は５０〜２５０℃、より好ましくは６０〜２００
℃が使用される。これより高温になると熱分解などが起
って黄変などの問題を生ずる。

さらに硬化性官能基、例えば重合体もしくはオリゴマ中
の二重結合などを利用して紫外線、電子線、γ線などの
放射線を用いて硬化させることもできる。

また本発明の塗布膜の膜厚は液状組成物の固形分および
コーティング条件によってコントロールされるものであ
る。

本発明の基材の代表的なものとしては、ガラス、プラス
チック材料が挙げられる。上記のプラスチック材料とし
てはポリメチルメタクリレ−１・およびその共重合体、
ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートポリマ（ＣＲ−３９）、ポリエステルとくに
ポリエチレンテレフタレートおよび不飽和ポリエステル
、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩化ビニル、
ポリウレタン、エポキシ樹脂などが好ましく使用される
。さらに被覆材料で被覆された上記のプラスチック、ガ
ラスなどの基材も好ましく使用される。

とくに本発明の基材と接する反射防止あるいは反射増加
膜の被覆材料に′よって付着性、硬度、耐薬品性、耐久
性、染色性などの諸物性を向上させることができる。ま
た硬度向上のためにはこれまでプラスチックの表面高硬
度化被膜として知られている各種の材料を適用したもの
を用いることができる（特公昭５０−２８０９２号、特
公昭５０−２８４４６号、特公昭５０−３９４４９号、
特公昭５１−２４３６８号、特開昭５２−１１２６９８
号、特公昭５７−２７３５号）。

以下実施例より本発明の詳細な説明するが、これに限定
されるものではない。

実施例１ （１）アンダーコーティング組成物の調製（ａ）　　ビ
ニルトリエトキシシラン加水分解物の調製 ビニルトリエトキシシラン３７２０．２ｇに酢酸２７９
．１ｇを添加し、２０℃にコントロールしながら０．０
５規定塩酸水溶液１０５３．９ｇを撹拌−ドに滴下混合
して、加水分解物を得た。

（ｂ）　メチルトリメトキシシラン加水分解物の調製 メチルトリメトキシシラン５３３２．８ｇに酢酸４０６
．３ｇを添加し、２０℃にコントロールしながら０．０
１規定塩酸水溶液２１０７．７ｇを撹拌下に滴下混合し
て、加水分解物を得た。

（Ｃ）塗料の調製 前記（ａ）、　（ｂ）で調製したそれぞれのシラン加水
分解物を混合し、さらにキシレン１１４６．６７ｇ１酢
酸ブチル２８６．６７ｇ、シリコーン系界面活性剤２１
．．５ｇ、酢酸ソーダ２８．６７ｇを添加し、均一に溶
解させて塗料とした。

（２）アンダーコートの塗布およびキュア前項（１）で
調製したアンダーコート組成物を片面の全面を剥離性被
膜で被覆したポリメチルメタクリレート注型板に浸漬コ
ート法（引き上げ速度２０ｃｍ／分）で塗布し、６０℃
の熱風乾燥機で３０分間キュアし、透明基体とした。

（３）第１層コーティング組成物の調製ビーカー中にｎ
−プロピルアルコール１．７８１．　。

７２ｇ１エチルアルコール１７６０．６９ｇ、酢酸７５
．１５ｇを添加撹拌する。さらにシリコーン系界面活性
剤１．１ｇを添加し、この混合溶液中に室温にて撹拌し
ながらメタノール分散コロイド状シリカ（平均粒子径１
２±１ｍμ、固形分３０％）　Ｉ−６４，６７ｇ、さら
にテトラ−ｎ−ブチルチタネート２１２．９３ｇを添加
して、コーティング組成物とした。

（４）第２層コーティング組成物の調製（ａ）　　シラ
ン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５５０ｇ
に０．０１規定塩酸水溶液１２５．８５ｇを１０℃にコ
ントロールしながら撹拌下で滴下混合した。滴下終了後
室温でさらに１時間撹拌を行ないシラン加水分解物を得
た。

（ｂ）　　コーティング組成物の調整 前記シラン加水分解物６６９．０８ｇ中に撹拌しながら
メチルアルコール９６８５．６５ｇ、エチレングリコー
ル３１７９．７９ｇ、水１２６゜９８ｇ、シリコーン系
界面活性剤１５．４２ｇ。

（３）で使用したと同じメタノール分散コロイド状シリ
カ１．２８５　ｇとアルミニウムアセチルアセトナ−）
３８．５５ｇを添加し充分撹拌を行なってコーティング
組成物とした。

（５）塗布、キュア まず前項（３）で調製した第１層コーティング組成物を
用いて、前項（２）の基体に浸漬コート法（引き上げ速
度１０ｃｍ、’分）で塗布し、９０℃で９０分間加熱し
た。ついで第１層の上に前記第２層コーティング組成物
を以下のようにして塗布した。

すなわち、下部に流出口を設けた槽内に第２層コーティ
ング゛組成物を入れ、この中に第１層コーティング波膜
が設けられた基材を浸漬したのち、液面の下降速度を４
ｃｍ／分の一定速度で液面を下降せしめて、第２層コー
ティング組成物を塗布した。その後、９０℃で４時間加
熱硬化させた。その後、剥離性被膜を除去したところ、
得られた基体は全光線透過率が９４．９％で片面のみが
良好な反射防１ト効果を有し、反射光色は赤紫色の均一
なもので全面にムラかなかった。

実施例２ 第２層コーテイング膜を設けず、かつ第１層コーテイン
グ膜のコーティング方法を以下に変更する以外は、すべ
て実施例１と同様に行った。

（１）第１層コーティング組成物の塗布、キュア実施例
１の第２層コーティング組成物と同様の方法を用いて、
塗布、キュアした。なお、下降速度はｌＯｃ＋ｎ／分の
一定速度に変更して、液面を下降させて塗布した。その
後、剥離性被膜を除去したところ、得られた基体は全光
線透過率が８９゜２％で片面のみが良好な反射増加効果
を有するものであった。

実施例３ （１）　　コーティング用基材の調製 テトラブロムビスフェノールＡのエチレンオキサイド２
モル付加体に１モルのアクリル酸をエステル化により縮
合させた水酸基含有化合物１モルに対し、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートを０゜９モル付加させた多官能アク
リレートモノマーを含むモノマー７０重指部とスチレン
３０重に部をイソプロピルパーオキサイドを重合開始剤
としてキャスト重合した基材を低温プラズマ処理を行い
、表面処理されたコーティング用基材を得た。得られた
樹脂の屈折率は１．６１であった。

（２）塗布、キュアおよび評価 実施例１において、基材を前記（１）項で得られた基材
に変更し、かつ、第１層を設けない以外は、同様にして
基体を得た。

得られた基体は全光線透過率が９２．５％で片面のみが
良好な反射防止効果を有し、反射光色は淡いマゼンタ色
を有する均一なものであった。

［発明の効果］ 本発明の製造方法によって得られた反射防止あるいは反
射増加膜は反射光色のむらがなく、均一な反射光色を有
し、極めて商品価値の高いものである。また従来の蒸着
法プロセスなどと比較して、生産性が著しく向上し、さ
らには大面積を有する物品への適用も容易に可能なもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下部に流出口を設けた槽内に液状組成物を入れ、
   該液状組成物の中に基材を浸漬したのち、該流出口より
   液状組成物を取り除き、液状組成物の液面を一定速度ま
   たは連続的に速度変化させて下降せしめることにより、
   基材に液状組成物を塗布した後、加熱硬化および／また
   は乾燥することを特徴とする硬化被膜の製造方法。