JPH032288B2

JPH032288B2 -

Info

Publication number: JPH032288B2
Application number: JP58069597A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Hirai; Kozo Sato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-04-20
Filing date: 1983-04-20
Publication date: 1991-01-14
Also published as: EP0125521B1; DE3479163D1; US4622289A; EP0125521A2; EP0125521A3; JPS59195237A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塩基プレカーサーを含む熱現像感光材
料に関するものである。熱現像感光材料は加熱による現像の促進のため
に感光材料中に塩基または塩基プレカーサーを含
ませることが多い。そして感光材料の保存性の点
で熱分解により塩基性物質を放出する塩基プレカ
ーサーを用いるのが更に好ましい。典型的な塩基プレカーサーの例は英国特許第
998949号に記載されている。好ましい塩基プレカ
ーサーは、カルボン酸と有機塩基の塩である有用
なカルボン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロ
ロ酢酸、有用な塩基としてはグアニジン、ピペリ
ジン、モルホリン、ｐ−トルイジン、２−ピコリ
ンなどがある。米国特許第3220846号記載のグア
ニジントロクロロ酢酸は特に有用である。また特
開昭50−22625号公報に記載されているアルドン
アミド類は高温で分解し塩基を生成するもので好
ましく用いられる。しかしながら、これらの塩基プレカーサーは画
像を得るのに比較的長時間を要したり、高いカブ
リを伴うものが多い。また空気や湿気の影響を受
けやすく、分解して感光材料の写真性を変化させ
たり、感光材料の保存性を悪化させたりする欠点
も有している。本発明はこれらの欠点を改良するものである。本発明の目的は、短時間で高濃度の画像を得る
感光材料を提供するものである。本発明の目的は、高濃度でしかもカブリの低い
画像を得る新しい塩基プレカーサーを含む感光材
料を提供するものである。本発明の目的は、経時安定性の優れた熱現像感
光材料を提供するものである。ここでいう「経時
的に安定」とは、熱現像処理前の感光材料の保存
中において最高濃度、最低濃度、感度等の写真性
能の変化が少ないことである。上記の目的は塩基プレカーサーとしてカルボン
酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を
含有する熱現像感光材料により達成される。上記の塩基プレカーサーのうちの好ましいもの
は80℃〜250℃で、より好ましくは100℃〜200℃
で脱炭酸するカルボン酸塩である。前記の温度で脱炭酸するカルボン酸塩のうち好
ましいものは下記一般式であらわされるものであ
る。〔一般式〕｛Ｒ（−CO₂）ｍ｝_xMn 上式において、Ｍはアルカリ金属イオンまたは
アルカリ土類金属イオンを表わす。整数ｍ、ｎは
各々１または２を表わす。ｘはＭがアルカリ土類金属でｍが１であると
き、２をあらわし、それ以外は１をあらわす。Ｒはα位に電子吸引基を有する置換アルキル
基、オルトおよび／もしくはパラ位に電子供与基
を有する置換アリール基、アルキニル基、置換ア
ルキニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基または

【式】

【式】もしくは

【式】の一般式で表わされる炭素環もしくは複数環残基（５または６員環を構成
し、R′，R″は水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリールの中から選ば
れた基を表わす）をあらわす。ｍが２であるとき
は上記の基は２価の基をあらわす。Ｒの好ましい
例を挙げると、α位に電子吸引基を有する置換ア
ルキル基としては、Ccl₃−、CBr₃−、CFcl₂−、
CF₂cl−、NCCH₂−、CH₃SO₂−CH₂−、

【式】

【式】 NaO₂C−CH₂−、

【式】

【式】等が挙げられ、オルトおよび／またはパラ位に電
子供与基を有する置換アリール基としては、

【式】

【式】等が挙げられ、置換アルキニル基としては、

【式】

【式】等が挙げられ、アシル基としては

【式】

【式】等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては

【式】

【式】等が挙げられ、アリールオキシカルボニル基としては

【式】

【式】等が挙げられ、置換カルバモイル基としては

【式】

【式】等を挙げることができる。

【式】の好ましい例としては

【式】

【式】等が挙げられ、

【式】の好ましい例としては

【式】

【式】等が挙げられ、

【式】の例としては

【式】

【式】〔一般式〕

上式においてA₁，A₂，A₃，A₄は同一かまたは
異なつていても良く、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換アリール基および複
素環残基の中から選ばれた置換基を表わし、また
A₁とA₂あるいはA₃とA₄が連結して環を形成して
いてもよい。具体例としては、H₂NSO₂NH₂，H₂NSO₂N
（CH₃）₂，H₂NSO₂N（C₂H₅）₂，H₂NSO₂NHCH₃，
H₂NSO₂N（C₂H₄OH）₂，CH₃NHSO₂NHCH₃，

【式】等が挙げられる。上記化合物は広い範囲で用いることができる。有用な範囲は、感光材料の塗布乾膜を重量に換
算したものの20重量パーセント以下、更に好まし
くは0.1から15重量パーセントである。本発明では、水放出化合物を用いると色素放出
反応が促進され有利である。水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放
出する化合物のことである。これらの化合物は特
に繊維の転写捺染において知られ、日本特許昭50
−88386号公開公報記載のNH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O
などが有用である。また本発明に於いては現像の活性化と同時に画
像の安定化をはかる化合物を用いることができ
る。その中で米国特許第3301678号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロア
セテートに代表されるイソチウロニウム類，米国
特許第3669670号記載の１，８−（３，６−ジオキ
サオクタン）ビス（イソチウロニウム・トリフロ
ロアセテート）などのビスイソチウロニウム類、
西独特許第2162714号公開記載のチオール化合物
類、米国特許4012260号記載の２−アミノ−２−
チアゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミ
ノ−５−ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリ
クロロアセテートなどのチアゾリウム化合物類、
米国特許第4060420号記載のビス（２−アミノ−
２−チアゾリウム）メチレンビス（スルホニルア
セテート）、２−アミノ−２−チアゾリウムフエ
ニルスルホニルアセテートなどのように酸性部と
してα−スルホニルアセテートを有する化合物
類、米国特許第4088496号記載の、酸性部として
２−カルボキシカルボキシアミドをもつ化合物類
などが好ましく用いられる。本発明に於いては、熱溶剤を含有させることが
できる。ここで“熱溶剤”とは、周囲温度におい
て固体であるが、使用される熱処理温度またはそ
れ以下の温度において他の成分と一緒になつて混
合融点を示す非加水分解性の有機材料である。熱
溶剤には、現像薬の溶媒となりうる化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理現像を促進することが知
られている化合物などが有用である。有用な熱溶
剤としては、米国特許第3347675号記載のポリグ
リコール類たとえば平均分子量1500〜20000のポ
リエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド
のオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろう、
モノステアリン、−SO₂−、−CO−基を有する高
誘電率の化合物、たとえば、アセトアミド、サク
シンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メチ
ルスルホンアミド、エチレンカーボネート、米国
特許第3667959号記載の極性物質、４−ヒドロキ
シブタン酸のラクトン、メチルスルフイニルメタ
ン、テトラヒドロチオフエン−１，１−ジオキサ
イド、リサーチデイスクロージヤー誌1976年12月
号26〜28ページ記載の１，10−デカンジオール、
アニス酸メチル、スベリン酸ビフエニルなどが好
ましく用いられる。本発明の場合は、色素供与性物質が着色してお
り更に、イラジエーシヨン防止やハレーシヨン防
止物質や染料を感光材料中に含有させることはそ
れ程必要ではないが更に鮮鋭度を良化させるため
に特公昭48−3692号公報や米国特許第3253921号、
同2527583号、同2956879号などの各明細書に記載
されている、フイルター染料や吸収性物質を含有
させることができる。また好ましくはこれらの染
料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米
国特許第3769019号、同第3745009号、同第
3615432号に記載されているような染料が好まし
い。本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や
感光層以下の層たとえば静電防止層、電導層、保
護層、中間層、AH層、はくり層などを含有する
ことができる。本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミノオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオ
キサイドの繰り返し単位を有するポリエチレング
リコール型非イオン界面活性剤を感光材料中に含
ませることは好ましい。特に好ましくはエチレン
オキサイドの繰り返し単位が５以上であるものが
望ましい。上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、
当該分野以外に於ても広範に使用され、その構
造・性質・合成法については公知である。代表的
な公知文献にはSurfactant Science
Seriesvolume1.Nonionic Surfactants（Edited
by Martin J.Schick，Marcel Dekker Inc，
1967）、Surface Active Ethylene Oxide
Adducts（Schoufeldt.N著Pergamon Press1969）
などがあり、これらの文献に記載の非イオン性界
面活性剤で上記の条件を満たすものは本発明で好
ましく用いられる。これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、
また２種以上の混合物としても用いられる。ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤
は親水性バインダーに対して、等重量以下、好ま
しくは50％以下で用いられる。本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ
陽イオン性化合物を含有することができる。ピリ
ジニウム基をしつ陽イオン性化合物の例としては
PSA Journal，Section Ｂ 36（1953），USP
2648604、USP 3671，247、特公昭44−30074、
特公昭44−9503等に記載されている。本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、
写真乳剤層その他のバインダー層に無機または有
機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（ク
ロムミヨウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド
類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グル
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒ
ドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−
２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。各種添加剤としては“Research Disclosure”
Vol170，６月1978年の17029号に記載されている
添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH
染料、増感色素、マツト剤、蛍光増白剤、退色防
止剤などがある。本発明においては熱現像感光層と同様、保護
層、中間層、下塗層、バツク層その他の層につい
ても、それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号明細書記載のホツパー塗布法などの
種々の塗布法で支持体上に順次塗布し乾燥するこ
とにより感光材料を作ることができる。更に必要ならば米国特許第2761791号明細書及
び英国特許837095号明細書に記載されている方法
によつて２層またはそれ以上を同時に塗布するこ
ともできる。本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常のカラー
プリントに使われる光源例えばタングステンラン
プ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンラン
プ、キセノンランプ、レーザー光源、および
CRT光源、蛍光管、発光ダイオードなどを光源
として使うことができる。原図としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。またビデオカメラなどにより撮影された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱現像感材上に結像させて、焼付ることも可能
である。また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３種を
使い、これらの光に感光する感材部分が各々、イ
エローマゼンタ、シアンの染料を放出するように
設計すればよい。すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与
性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素
供与性物質を、赤外感光部分（層）がシアン色素
供与性物質を含むようにしておけばよい。これ以
外の必要に応じて異つた組合せも可能である。上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種LEDを発光させて露光する
方法もある。本発明においては感光材料への露光の後、得ら
れた潜像は、例えば、約80℃〜約250℃で約0.5秒
から約300秒のように適度に上昇した温度で該要
素を加熱することにより現像することができる。
上記範囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増
大又は短縮によつて高温、低温のいずれも使用可
能である。特に約110℃〜約160℃の温度範囲が有
用である。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラー、カーボンやチタンホワイトなどを利用した
発熱体又はその類似物であつてよい。本発明に於いて、熱現像により色画像を形成さ
せるため具体的な方法は、親水性の可動性色素を
移動させることである。そのために、本発明の感
光材料は、支持体上に少くともハロゲン化銀、必
要に応じて有機銀塩酸化剤とその還元剤でもある
色素供与性物質、およびバインダーを含む感光層
（）と、（）層で形成された親水性で拡散性の
色素を受けとめることのできる色素固定層（）
より構成される。上述の感光層（）と色素固定層（）とは、
同一の支持体上に形成してもよいし、また別々の
支持体上に形成することもできる。色素固定層
（）と、感光層（）とはひきはがすこともで
きる。たとえば、像様露光後均一加熱現像し、そ
の後、色素固定層（）又は感光層をひきはがす
ことができる。また、感光層（）を支持体上に
塗布した感光材料と、固定層（）を支持体上に
塗布した固定材料とを別々に形成させた場合に
は、感光材料に像様露光して均一加熱後、固定材
料を重ね可動性色素を固定層（）に移すことが
できる。また、感光材料（）のみを像様露光し、その
後色素固定層（）を重ね合わせて均一加熱する
方法もある。色素固定層（）は、色素固定のため、例えば
色素媒染剤を含むことができる。媒染剤としては
種々の媒染剤を用いることができ、特に有用なも
のはポリマー媒染剤である。媒染剤のほかに塩
基、塩基プレカーサーなど、および熱溶剤を含ん
でもよい。特に感光層（）と色素固定層（）
とが別の支持体上に形成されている場合には、塩
基、塩基プレカーサーを固定層（）に含ませる
ことは特に有用である。本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの四級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許3625694号、同
3859096号、同4128538号、英国特許1277453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
4168976号（特開昭54−137333号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許3709690号、同3788855号、同
3642482号、同3488706号、同3557066号、同
3271147号、同3271148号、特開昭50−71332号、
同53−30328号、同52−155528号、同53−125号、
同53−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げ
ることが出来る。その他米国特許2675316号、大2882156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マト
リツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染
剤、及び水性ゾル（又はラテツクス分散物）型媒
染剤を好ましく用いることが出来る。特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。 (1) ４級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノイル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリジニウムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
など）を有するポリマー例えば (2) 下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返
し単位とからなるコポリマーと、架橋剤（例え
ばビスアルカンスルホネート、ビスアレンスル
ホネート）との反応生成物。

【式】 R^b ₁：Ｈ，アルキル基 R^b ₂：Ｈ，アルキル基，アリール基Ｑ：２価基 R^b ₃、R^b ₄、R^b ₅：アルキル基、アリール基、または
R^b ₃、R^b ₅の少くとも２つが結合してヘテロ環を形
成してもよい。Ｘ：アニオン（上記のアルキル基、アリール基は置換された
ものも含む。） (3) 下記一般式で表わされるポリマーｘ：約0.25〜約５モル％ｙ：約０〜約90モル％ｚ：約10〜約99モル％Ａ：エチレン性不泡和結合を少なくとも２つもつ
モノマーＢ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ，Ｐ R^b ₁、R^b ₂、R^b ₃：アルキル基、環状炭化水素基、ま
たR^b ₁〜R^b ₃の少くとも二つは結合して環を形成し
てもよい。（これらの基や環は置換されていても
よい。） (4) (a)，(b)及び(c)から成るコポリマー

【式】又は

【式】Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
（アルキル基は置換されていてもよい。） (b) アクリル酸エステル (c) アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされるくり返し単位を1/3
以上有する水不溶性のポリマー R^b ₁、R^b ₂、R^b ₃：それぞれアルキル基を表わし、
R^b ₁〜R^b ₃の炭素数の総和が12以上のもの。（アル
キル基は置換されていてもよい。）Ｘ：アニオン媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼ
ラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異な
るものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性
を行つたゼラチンを用いることもできる。また必
要な場合には、脱塩処理を行つて使用することも
できる。本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比お
よびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき
色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用
いられる画像形成過程などに応じて、当業者が容
易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗布量は0.5
〜８ｇ／m²で使用するのが好ましい。色素固定層（）は、白色反射層を有していて
もよい。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上
に、ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけ
ることができる。二酸化チタン層は、白色の不透
明層を形成し、転写色画像を透明支持体側から見
ることにより、反射型の色像が得られる。本発明に用いられる典型的な固定材料はアンモ
ニウム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透
明支持体上に塗布することにより得られる。色素の感光層から色素固定層への色素移動に
は、色素移動助剤を用いることができる。色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給す
る方式では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用
いられる。また、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンな
どの低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水
又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。
色素移動助剤は，受像層を移動助剤で湿らせる方
法で用いてもよい。移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵さ
せれば移動助剤を外部から供給する必要はない。
上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形
で材料中に内蔵させておいてもよいし、高温時に
溶媒を放出するプレカーサーとして内蔵させても
よい。更に好ましくは常温では固体であり高温で
は溶解する親水性熱溶剤を感光材料又は色素固定
材料に内蔵させる方式である。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ
く、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層
に内蔵させるのが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン
類，アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。実施例１沃臭化銀乳剤の調製法ゼラチン40ｇとKBr26ｇを水3000mlに溶解す
る。この溶液を50℃に保ち撹拌する。次に硝酸銀34ｇを水200mlに溶かした液を10分
間で上記溶液に添加する。その後KI3.3ｇを水100mlに溶かした液を２分間
で添加する。こうしてできた沃臭化銀乳剤のPHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去する。その後PHを6.0に合わせ収量400ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。カプラーのゼラチン分散物の調製法２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５
ｇ、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルス
ルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリークレジルフオスフ
エート（TCP）2.5ｇを秤量し、酢酸エチル30ml
を加え、溶解させた。この溶液とゼラチンの10％
溶液100ｇとを撹拌混合し、ホモジナイザーで10
分間、10，000RPMにて分散した。下記の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に60μｍのウエツト膜厚に塗布し、
乾燥して感光材料を作成した。 (a) 沃臭化銀乳剤 10ｇ (b) カプラーのゼラチン分散物 3.5ｇ (c) 本発明の塩基プレカーサー(8)を2.5c.c.の水に
とかした液 0.25ｇ (d) ゼラチン（10％水溶液５ｇ (e) ２，６−ジクロル−ｐ−アミノフエノールを
15c.c.の水に溶かした液 0.2ｇこの感光材料をタングステン電球を用い、2000
ルクスで５秒間像様に露光した。その後150℃に
加熱したヒートブロツク上で20秒間均一に加熱し
たところネガのシアノ色像が得られた。この濃度
をマクベス透過濃度計（TD−504）を用いて測
定したところ最小濃度0.26、最大濃度2.05の結果
を得た。本発明の化合物が高い濃度を与えることがわか
つた。実施例２実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色
素供与性物質の分散物を用いた。色素供与性物質の分散物の調製法次の構造の色素供与性物質を５ｇ、界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘ
キシルエステルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリー
クレジルフオスフエート（TCP）５ｇを秤量し、
酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解させ
た。この溶液とゼラチンの10％溶液100ｇとを撹
拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、10，
000RPMにて分散する。次に感光性塗布物の調整法について述べる。 (a) 感光性沃臭化銀乳剤 25ｇ（実施例１記載のもの） (b) 色素供与性物質の分散物 33ｇ (c) 次に示す化合物の５％水溶液 10ml (d) 次に示す化合物の10％水溶液４ml H₂NSO₂N（CH₃）₂ (e) 本発明の塩基プレカーサー(8)を20mlの水にと
かした液２ｇ以上の(a)〜(e)を混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に30μｍの
ウエツト膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥
後、タングステン電球を用い、2000ルクスで10秒
間像状に露光した。その後150℃に加熱したヒー
トブロツク上で30秒間均一に加熱した。この試料
をＡとする。次に、(e)の本発明の化合物を除き、かわりに５
％炭酸水素ナトリウム水溶液20mlを加えて作成し
た試料をＢとし上記と同様な操作を行なつた。次に受像層を有する受像材料の形成方法につい
て述べる。ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムグロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10ｇを
200mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラチン100ｇ
と均一に混合した。この混合液を二酸化チタンを
分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体
上に90μｍのウエツト膜厚に均一に塗布した。こ
の試料は乾燥後、受像材料として用いた。受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光
材料Ａ，Ｂを、それぞれ膜面に接するように重ね
合わせた。 80℃のヒートブロツク上で６秒加熱した後受像
材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上に
ネガのマゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃
度は、マクベス反射濃度計（RD−519）を用い
て測定したところ、次の結果を得た。試料No. 最大濃度最小濃度Ａ(本発明) 2.15 0.23 Ｂ(比較) 2.21 0.62 以上の結果より本発明の塩基プレカーサーが高
い最大濃度と低い最小濃度を与えることがわか
る。さらに試料Ａ、Ｂを60℃の中で２日間保存した
後、前記と同じ処理をした所、試料Ａの最小濃
度、最大濃度は各々0.28，2.16で、試料Ｂは全面
かぶつていた。本願の試料の保存性が良好である
ことがわかる。実施例３下記の塩基プレカーサーを用いる以外は実施例
２と全く同様な操作を行い、次の結果を得た。

【表】以上の結果より本発明の塩基プレカーサーが高
い最大濃度を与えることがわかつた。実施例４次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示
す。ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
3000mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち撹拌す
る。この溶液に硝酸銀17ｇを水100mlに溶かした
液を２分間で加える。このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去する。その後PHを6.0
に合わせ、収量400ｇのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感
光性塗布物を調整した。 (a) 沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの 20ｇ (b) ベンゾトリアゾール銀乳剤 10ｇ (c) 色素供与性物質の分散物 33ｇ（実施例２記載のもの） (d) 次に示す化合物の５％水溶液 10ml (e) 次に示す化合物の10％水溶液４ml H₂NSO₂N（CH₃）₂ (f) 本発明の塩基プレカーサー(8)を20mlの水にと
かした液２ｇ以上の(a)〜(f)を混合し、その後は実施例２と全
く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。そ
の結果を下記に示した。

【表】本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低
い最小濃度を与えることがわかつた。実施例５感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤
の調製法ベンゾトリアゾール6.5ｇとゼラチン10ｇを水
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。次に硝酸銀8.5ｇを水100mlに溶かした液を２
分間で上記溶液に加える。次に臭化カリウム1.2ｇを水50mlに溶かした液
を２分間で加える。調整された乳剤をPH調整によ
り沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のPH
を6.0に合わせた。収量は200ｇであつた。色素供給性物質のゼラチン分散物の調整法下記
構造の色素供与性物質を10ｇ、界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘ
キシルエステルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリー
クレジルフオスフエート（TCP）４ｇを秤量し、
シクロヘキサノン20mlを加え、約60℃に加熱溶解
させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンの10％溶液100ｇとを撹拌混合した後、ホ
モジナイザーで10分間、10，000RPMにて分解す
る。次に感光性塗布物の調整法について述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤 10ｇ (b) 色素供与性物質の分散物 3.5ｇ (c) 本発明の塩基プレカーサー(8)を2.5c.c.の水に
とかした液 0.25ｇ (d) ゼラチン（10％水溶液５ｇ (e) ２，６−ジクロロ−４−アミノフエノール
200mlをメタノール２mlにとかした溶液。以上の(a)〜(e)を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ180μのポリエチレンテレフタレートフイルム
上に30μｍのウエツト膜厚に塗布した。この塗布
試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2000ル
クスで10秒間像状に露光した。その後150℃に加
熱したヒートブロツク上で30秒間均一に加熱し
た。受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処
理することにより受像材料上にネガのマゼンタ色
像を得た。このネガ像の濃度は、マクベス反射濃
度計（RD−519）を用いて測定したところ最大
1.96最小0.20であつた。本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわ
かる。

Claims

【特許請求の範囲】

１ 80℃〜250℃で脱炭酸するカルボン酸のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属塩を塩基プレカ
ーサーとして有し、かつ感光性ハロゲン化銀を有
する熱現像感光材料。