JPH0425845A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは、親
水性表面ををする支持体との接着性を改良した、アルカ
リ水可溶性又は膨潤性の光架橋性ポリマーを存する感光
層を設けた感光性平版印刷版に関する。

〔従来の技術］ 環化付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知ら
れており、これらは、感光性平版印刷版等の製造に用い
る感光性組成物の主要成分として数多く用いられている
。このような光架橋性ポリマーとして、マレイミド基を
側鎖に有するポリマ、芳香核−に隣接した光二量化可能
な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シンナモイル
基、シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基やカ
ルコン基等を側鎖又は主鎖に有するポリマーは有用で、
一部実用化されているものもある。特に、マレイミド基
を側鎖に有するポリマー及びフェニレンジアクリル酸も
しくはそのアルキルエステルとグリコールとの縮合によ
り製造された分子鎖中にケイ皮酸骨格を有するポリエス
テル樹脂は比較的高い感度を有している。そして、作業
環境の安全面より、現像液は、有機溶媒を用いない方が
好ましく、これらのポリマーをアルカリ水可溶化するた
めの試みも行なわれている。このようなポリマーとして
は、デイ−・アンゲバンドウテ・マクロモレクラーレ・
ケミ−（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒ。

ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　１２８　（１
９８４）に記載されているようなＮ−Ｃ２−（メタクリ
ロイルオキシ）エチル）−２，３−ジメチルマレイミド
とメタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合体、特開昭
６２−１７５７２９号、特開昭６２−１７５７３０号、
特開昭６３−２５４．４３号、特開昭６３−２１８９４
４号、特開昭６３−２１８９４５号の各公報に記載され
る、側鎖に光二量化可能な官能基と側鎖にカルボキシル
基とを有するポリマー等が挙げられる。

しかしながら、これらの感光性ポリマーを感光層として
使用した場合、アルミニウム支持体との接着力が十分で
ないため、印刷版用の感光層としては、−船釣でなく、
一部の用途にしか用いられていない。支持体との接着性
が悪いと、現像中ブラシなどでこすったりした場合に画
像が剥離したり、印刷時に画像部が剥離し易いため、十
分な耐剛力を得ることが出来ないなど問題となっていた
。

特に、低露光時では、この傾向が顕著なため、結果的に
感度が低くなるなど問題となっていた。

このような接着性の不良を改良しようという試みがいく
つかなされており、例えば、特公昭４６−２６５２１号
公報に記載されるように、アルミニウム支持体上に設け
た陽極酸化皮膜をリン酸電解した支持体や、特開昭４９
−８４２８号、特開昭４９−１２９０３号及び特開昭５
０−１３８９０３号の各公報に記載されているように、
硫酸電解後にリン酸やポリリン酸を用いてエツチング処
理したアルミニウム支持体、特開昭４９−９３１０１号
公報に記載されているように、硫酸電解した後、アルカ
リ液を用いてエツチング処理したアルミニウム支持体等
を用いる技術がある。また、特公昭５０−７４８１号、
特開昭６２−７８５４４号の各公報にネガ作用ジアゾ樹
脂を下塗りしたり、感光層に加えるなどの技術が記載さ
れている。

しかしながら、支持体上の酸化皮膜との接着力を各種処
理方法によって高める技術では、感光層との接着力がア
ンカー効果により高まる一方で、印刷時に、非画像部が
インキを受けつけ易くなり、印刷汚れを起こし易いなど
問題となっていた。また、ネガ作用ジアゾ樹脂を感光層
中に添加したり、下塗りとして用いる技術では、ジアゾ
樹脂が実質的に、アルカリ水からなる現像液に溶解しに
くいので、ジアゾ樹脂が現像後、非画像部に残存し、印
刷時の汚れとなるなどの欠点があった。

〔発明が解決しようとする諜Ｂ］ 従って、本発明は、感光層の持つすぐれた感度及び性能
を保ちつつ、支持体と感光層との接着性にすぐれ、しか
もアルカリ水で現像可能で、印刷性能にすくれた感光性
平版印刷版を提供することを目的とする。

更に、本発明は、ポジ型感光性平版印刷版用現像液によ
って現像出来る、ネガ型感光性平版印刷版を提供するこ
とをも目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者は、親水性表面を有する支持体上に、アルカリ
水可溶性又は膨潤性の光二量化可能な光架橋性ポリマー
を含有する感光層と、必要により該支持体と感光層の間
に中間層とを有する感光性平版印刷版において、特定の
官能基を有するジアゾ樹脂を、感光層及び／又は中間層
中に含有させることによって、上記目的が解決出来るこ
とを見い出し、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、親水性表面を有する支持体上に、アル
カリ水可溶性又は膨潤性の光二量化可能な光架橋性ポリ
マーを有する感光層と、必要に応じて該支持体と感光層
の間に中間層とを有する感光性平版印刷版において、前
記感光層が又は上記中間層を有する場合には感光層及び
／又は中間層が少なくとも１個のリンの酸素酸基を有す
るジアゾ樹脂を含有することを特徴とする感光性平版印
刷版である。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いる光架橋性ポリマーとしては、マレイミド
基やシンナミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基
、シンナミリデンアセチル基やカルコン基等を側鎖又は
主鎖に有するポリマーが挙げられる。

マレイミド基を側鎖に有するポリマーとして、特開昭５
２−９８８号（対応米国特許第４，０７９，０４１号）
公報や、独国特許２，６２６，７６９号明細書、ヨーロ
ッパ特許２１，０１９号明細書、ヨーロッパ特許３．５
５２号明細書やデイ−・アンゲバンドウテ・マクロモレ
クラーレ゛ケミ−（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｈａｎｄｔｅ　Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ）　１１５
　（１９８３）の１６３〜１８１ベージに記載されてい
る下記−形式（Ａ）：（式中、 Ｒ及びＲ１ はそれぞれ独立して、 最高４ 個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又はＲと
Ｒ１が一緒になって５員又は６員の炭素環を形成しても
よい。） で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポリマーや、
特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８９９２号
、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６号、同５
０−５３７７号、同５０５３７９号、同５０−５３７８
号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８号、同５３
−５２９９号、同５３−５３００号、同５（１−５０１
０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３９０７号
、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７００号、同
５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号の各公報、
独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１６，２
７６号の各明細書に記載されている下記−形式（Ｂ）（
式中、Ｒ２は芳香族基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表わす。） で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポリマー等を
挙げることが出来る。これらのポリマーの平均分子量は
１０００以上、好ましくは３〜４万である。また、これ
らのポリマーは１分子当り平均２個以上のマレイミド基
を側鎖に有する。

これらのマレイミド基を側鎖に有するポリマーを、アル
カリ水に可溶性又は膨潤性とするためには、酸基をポリ
マー中に含めることにより達成できる。

酸基の具体例としては、カルボン酸、スルホン酸、リン
酸、ホスホン酸及びこれらのアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫａが６〜１
２の酸基で、具体的には、ＳＯ□ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ
ＣＯ−−ＳＯ□ＮｌｌＣＯＯ−基を有するモノマーと、
マレイミド基を有するモノマーとを、例えば１０／９０
〜５０１５０、好ましくは、２０／８０〜４０／６０（
モル比）の割合で共重合されることによって本発明の光
架橋性ポリマーが容易に得られる。

酸基ををするマレイミドポリマーの酸価は３０〜３００
の範囲が好ましく、更に好ましくは、５０〜２５０であ
る。なお、上記共重合しうる酸基を存するモノマーとし
て好ましいものとしては、アルリル酸、メタクリル酸等
のカルボキシル基を有するビニルモノマー、マレイン酸
無水物、イタコン酸無水物等が例示される。

これらの酸価を有するポリマーの中でも、デイ−・アン
ゲハンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミ−（Ｄｉｅ　
Ａｎｇｅｉｍａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａ
ｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）１２８　（１９８４）の７１〜９
１ページに記載されているようなＮ−〔２−メタクリロ
イルオキシラエチル＞２．３−ジメチルマレイミドとメ
タクリル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用であ
る。更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニル
モノマーを共重合することによって目的に応した多元共
重合体を容易に合成することができる。例えば、第３成
分のビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス
転移点が室温以下のアルキルメタクリレートやアルキル
アクリレートを用いることによって共重合体に柔軟性を
与えることが出来る。

シンナミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シ
ンナミリデンアセチル基、カルコン基等を側鎖又は主鎖
に有する本発明に用いる他の光架橋性ポリマーの内、主
鎖に感光性の しては、例えば米国特許第３０３０２０８号、米国特許
出願７０９４９６号、同８２８４５５号の各明細書に記
載されている感光性ポリエステルがある。上記のポリエ
ステルは、適当なポリカルボン酸、又は適当なポリカル
ボン酸の低級アルキルエステル、又はクロライドと適当
な多価アルコールをエステル化触媒の存在下に縮合せし
めることにより作られる。

これらの光架橋性ポリマーをアルカリ水可溶化した物と
しては、次のようなものが挙げられる。

即ち、特開昭６０−１９１２４４号公報中に記載されて
いるような主鎖には、芳香核に隣接した光二量化可能な
不飽和二重結合、側鎖にはカルボキシル基及び末端には
水酸基を有するポリエステルプレポリマーに、水酸基と
反応し得る官能基を分子中に２個以上有する鎖延長剤、
例えばジイソシアネート化合物、ジフェニルテレフタレ
−１・、ジフェニルカーボネートやテレフタロイルビス
（Ｎ−カプロラクタム）等を反応させて得られる感光性
ポリマーや、主鎖には、芳香核に隣接した光二量化可能
な不飽和二重結合と、末端には水酸基とを有するポリエ
ステルプレポリマーやポリウレタンプレポリマーに、鎖
延長剤としてビロメリンｌ−酸二無水物やシクロペンク
ンテトラカルボン酸二無水物を反応させ、側鎖にカルボ
キシル基を導入した感光性ポリマー等を挙げることが出
来る。

更に、側鎖に、光二量化可能な官能基と、側鎖にカルボ
キシル基とを有する酸価２０〜２００のアルカリ水可溶
又は膨潤可能な感光性ポリマー等を挙げることが出来る
。これらの感光性ポリマーは特開昭６２−１７５７２９
号、特開昭６２−１７５７３０号、特開昭６３−２５４
４３号、特開昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−２
１８９４５号の各公報に記載されている。

なお、本発明で用いる光架橋性ポリマーとしては、分子
量１０００以上、好ましくは１万〜５０万、特に好まし
くは２万〜３０万のものを用いるのが望ましい。

上記光架橋性ポリマーの感光層に対する添加量は１０〜
９９重量％、好ましくは、５０〜９９重景％で重量。

本発明に用いるジアゾ樹脂は、少なくとも１個のリンの
酸素酸基を有する。

本発明におけるリンの酸素酸基は、下記−形式（１）〜
（Ｖｌ）のいずれかにより示される基である。

＝Ｐ〜ＯＲ’ （Ｖ） Ｐ−ＯＲ’ （Ｖｌ） アルキル基又は了り−ル基を示す。

好ましくは、 Ｒ５は水素原子を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１２
以下のアルキル基を示す。また、特に好ましいリンの酸
素酸基としては、（１）又は（ＩＩＩ）で示される基が
挙げられる。なお、上記リンの酸素酸基は、上記ジアゾ
樹脂中において分子内塩を形成していてもよい。

本発明に用いるジアゾ樹脂にリンの酸素酸基を導入する
方法としては有機合成上可能なあらゆる方法を用いるこ
とができるが、主な方法としては、例えば以下のような
方法を挙げることができる。

（ｉ）リンの酸素酸基を有する芳香族ジアゾニウム化合
物とアルデヒド又はケトンもしくはそれらの活性カルボ
ニル化合物の等個体との縮合反応。

（１１）芳香族ジアゾニウム化合物とリンの酸素酸基を
有するアルデヒド又はケトンもしくはそれらの活性カル
ボニル化合物の等個体との縮合反応。

（ｊｉ）芳香族ジアゾニウム化合物とリンの酸素酸基を
有する芳香族化合物とアルデヒド又はケトンもしくはそ
れら活性カルボニル化合物の等個体との共縮合反応。

以下、上記い）〜（ｉｉｉ）の方法について詳述する。

い）の方法は、リンの酸素酸基を有するジアゾニウム化
合物とアルデヒド又はケトンもしくはそれらの活性カル
ボニル化合物の等個体との縮合反応によるものであり、
リンの酸素酸基を有するジアゾニウム化合物の具体例と
しては、好ましくは、下記−形式（■）、（■）又は（
ＩＸ）で示される化合物が挙げられる。

式中、 ばリンの酸素酸基又は少なくとも１ 個のリンの酸素酸基を有する基を示し、Ｒａは水素原子
、置換基ををしていてもよいアルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基又はカルボキシエステル基を示し、Ｒｑ
は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ１
０は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ
−はアニオンを示し、そしてＹは−ＮＨ−−〇−−８−
を示し、ｎは１又は２を示す。なお、Ｘ−はジアゾニウ
ム化合物に結合したリンの酸素酸のアニオンであっても
よい。

さらに好ましくはＲ７はリンの酸素酸基、リンの酸素酸
基を有する炭素数１〜１６のアルキル基、リンの酸素酸
基を有する炭素数１〜１６のアルコキシ基、リンの酸素
酸基を有する炭素数１〜１６のアルキルアミド基又はリ
ンの酸素酸基を有する炭素数１〜１６のアルキルエステ
ル基を示し、Ｒ８は水素原子を示し、Ｒ９は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキ
シ基を示し、ＲＩＯは水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｙは−Ｎ
Ｈ−を示し、ｎは１を示す。

上記−形式（■）、（■）又は（ＩＸ）で示される化合
物としては、具体的には、例えば、４−ジアゾ−４′〜
ジヒドロキシホスフイニルジフエニルアミン、４−ジア
ゾ−４′〜ジヒドロキシホスフイニルオキシジフエニル
アミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシジフェニルアミン、４−シアソー３〜ジヒ
ドロキシホスフイニルジフエニルアミン、４−ジアゾ３
−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルアミン、
４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２′ジヒドロキシホスフイニル
オキシジフユニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロ
キシホスフィニル−４′−メトキシジフェニルアミン、
４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−
４′−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジ
ヒドロキシホスフィニル−４′−メトキシジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シ−４′−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
−ジヒドロキシホスフィニル−４′−エトキシジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニル
オキシ−４′エトキシジフエニルアミン、４−ジアゾ−
２′ジヒドロキシホスフイニル−４′−工）・キシジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシ−４′−エトキシジフェニルアミン、４−
シアソー３−ジヒドロキシホスフィニル−４′−エトキ
シジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシ４′−エトキシジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニル−４′−メ
チルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキ
シホスフイニルオキシ−４′−メチルジフェニルアミン
、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニル−４′−
メチルジフェニルアミン、４−ジアン−２−ジヒドロキ
シホスフィニルオキシ−４′−メチルジフエニルアミン
、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル−４′−
メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキ
シホスフィニルオキシ−４′−メチルジフェニルアミン
、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニル−４′−
エチルジフエニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキ
シホスフィニルオキシ−４′−エチルジフェニルアミン
、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニル−４′
−エチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２１−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシ−４′−エチルジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−３’　−ジヒドロキシホスフィニル
−４′−エチルジフェニルアミン、４−シアソー３′−
ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４′−エチルジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−４’−（２−ジヒドロキシホ
スフィニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４
’　−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホ
スフィニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′
−ジヒドロキシホスフィニルオキシメチルジフェニルア
ミン、４ジアゾ−４’　−（２−ジヒドロキシホスホニ
ルオキシエトキシ〕ジフェニルアミン、４−ジアゾ４’
　−（２−ジヒドロキシホスホニルオキシエトキシ）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４′（３−ジヒドロキシ
ホスホニルプロポキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４’　−（３−ジヒ）’ロキシホスフィニルオキシブ
ロボキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４’　−（
３−ジヒドロキシホスフィニルプロピル）ジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−４’−（３−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシプロビル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２，５−ビス−（ジヒドロキシホスフィニルメチル）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒド
ロキシホスフィニルオキシメチル）ジフェニルアミン、
４−ジアゾ−２，５−ビス−（２−ジヒドロキシホスフ
ィニルエチル）ジフェニルアミン、４−シアソー２５−
ビス−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２５−ビス−（３−ジ
ヒドロキシホスフィニルプロピル）ジフェニルアミン、
４−ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２−（３−ジヒドロキシホスフィニルプロピル）ジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−２−（３−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシプロピル）ジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニル
アミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシオキシホスフィ
ニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−（２−
ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジフェニルアミン、
４−ジアゾ−３−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビ
ス−（ジヒドロキシホスフィニルメトキシ）ジフェニル
アミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒドロキシホ
スフィニルオキシメトキシ）ジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２，５−ビス−（３−ジヒドロキシホスフィニル
プロポキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−
ビス−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロポキ
シ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキ
シホスフィニルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４′
−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルエーテル
、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルジフェ
ニルスルフィド、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホス
フィニルオキシジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−２
−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルエーテル、４−
ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニ
ルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニ
ルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシ
オキシジフェニルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロ
キシホスフィニルジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−
３−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェニルスルフ
ィド、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルメ
チルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４′−ジヒドロ
キシホスフイニルオキシメチルジフエニルエーテル、４
−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチ
ル）ジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４’−（２−ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェニルエー
テル、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルメ
チルジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４′−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシメチルジフェニルスルフィド
、４−ジアゾ−４′（２−ジヒドロキシホスフィニルエ
チル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４’　−（
２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェニ
ルスルフィド、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフ
ィニルメトキシジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４′
−ジヒドロキシホスフイニルオキシメトキシジフエニル
エーテル、４−ジアゾ−４′（２−ジヒドロキシホスフ
ィニルエトキシ）ジフェニルスルフィド、４−シアソー
４’　−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエトキ
シ）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−２−（２−ジ
ヒドロキシホスフィニルエチル）ジフェニルエーテル、
４−ジアゾ−２−（２−ジヒドロキシホスフィニルオキ
シエチル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジ
ヒドロキシホスフィニルメチルジフェニルエーテル、４
−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルオキシメチル
ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキ
シホスフィノオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４
′−ジヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジ
アゾ４′−ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４′−ヒドロキシホスフィニルジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィノオキシ
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホス
フィノジフェニルアミン、４−シアソー２−ジヒドロキ
シホスフィノオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
−ジヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−２′−ヒドロキシホスフィノジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２′−ヒドロキシホスフィニルジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィノオキ
シメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒド
ロキシホスフィノメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４′−ジヒドロキシホスフィノオキシメトキシジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキジホスフィ
ノメトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４’　−（
２−ジヒドロキシホスフィノオキシエトキシ）ジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−４’　−（２−ジヒドロキシホ
スフィノエトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−ジヒドロキシホスフィノオキシメチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィノメトキシ
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２’　−（２−ヒドロ
キシホスフィノエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３’　−（２−ヒドロキシホスフィニルエトキシ）ジ
フェニルアミンなどが挙げられる。

本発明に用いられる（ｉ）方法のジアソ゛樹脂の合成法
としては、例えば、リンの酸素酸基を有するジアゾニウ
ム化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、フ′チルアルデヒド、１ＳＯ−ブチ
ルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエ
チル−ケトン又（よアセトフェノンのようなリンの酸素
酸基を有してＩ、ｚない活性カルボニル化合物又はそれ
らのアセターノ１）とをモル比で各々好ましくは１　：
　１．　ＯＯ〜１：０．２、さらに好ましくは１：１０
〜１：０．５の割合において酸性媒体中で縮合させる方
法が挙げられる。縮合反応を行う際には、生成するジア
ゾ樹脂のリンの酸素酸基含有量を調整するために、リン
の酸素酸基を有していないジアゾニウム化合物及び／又
は、リンの酸素酸基、ジアゾニウム基をともに有しない
芳香族化合物を併用することができる。リンの酸素酸基
を有していないジアゾニウム化合物としては、好ましく
は４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェ
ニルエーテル骨格、４−ジアゾジフェニルスルフィド骨
格を有する芳香族ジアゾニウム化合物が挙げられる。

より具体的には例えば４−ジアゾジフェニルアミン、４
′−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−
メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ｎ−プロポキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−１−プロポキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−メチル−４−
シアンジフェニルアミン、４′−エチル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４’　−ｎ−プロヒル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４′−１−プロピル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−ｎ−フ′チル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′−ヒドロキシメチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−βヒドロキシエチル−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、４′−γ−ヒドロキシプロピルー４
−シア゛ノ′ジフェニルアミン、４′−メトキシメチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキシメチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−メトキシエ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−エトキ
シエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボ
メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボ
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−力ルボ
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−
メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−メトキシ
ジフェニルアミン、２′−メトキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン
、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３′−メ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、３エトキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−へキシロキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、３β−ヒドロキシエトキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、２−メトキシ−５′−メチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メト
キシ−６−メチルジフェニルアミン、３，３′−ジメチ
ル−４−ジアゾジフェニルアミン、３’　−ｎブトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、３４′−ジメトキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン、２′−カルボキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテ
ル、４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、
４′−メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３．４
−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４′カ
ルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、３３′−ジ
メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジ
フェニルスルフィド、４′−メチル４−ジアゾジフェニ
ルスルフィド、４′−メチル−２５−ジメトキシ−４−
ジアゾジフェニルスルフィドなどが挙げられる。

前記のリンの酸素酸基、ジアゾニウム基をともに有しな
い芳香族化合物としては、特公昭４９−４８００１号公
報に記載されているような化合物が挙げられる。

また、前記活性カルボニル化合物又はそれらのアセター
ルは２種以上を混合して用いてもよく、また、前記活性
カルボニル化合物又はそれらのアセタールの代わりに、
特公昭４９−４５３２２号及び同４９−４５３２３号の
各公報に記載されているようなメチロール誘導体、又は
特開昭５８−１８７９２５号公報に記載されているよう
なオレフィン性不飽和化合物を用いることもできる。

本発明に用いるジアゾ樹脂を（ｉ）の方法により合成す
る際に使用する酸性媒体の具体例としては、例えば、塩
酸、リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸などの強酸が挙
げられる。

これらの媒体は少なくとも３０重量％、有利には７０〜
１００重量％の濃度で使用される。一般に残りは水であ
るが、部分的に又は完全に有機溶剤、例えばメタノール
、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等から成っていてもよい
。良好な結果は例えば８５〜９３％−リン酸、８０〜９
８％−硫酸又は９０％−メタンスルホン酸又はこれらの
酸の混合物によって達成される。

縮合の際の温度は、約０〜７０°Ｃ２好ましくは約Ｏ〜
５０°Ｃである。

（１１）の方法は、芳香族ジアゾニウム化合物とリンの
酸素酸基を有するアルデヒド又はその等個体との縮合反
応によるものであり、合成法としては、例えば、４−ジ
アゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエー
テル骨格又は４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格を有
するジアゾ単量体とリンの酸素酸基を有するアルデヒド
又はそのアセタールとをモル比で各々好ましくは１：１
０〜１：０．０５、さらに好ましくは１：２〜１：０、
２の割合において酸性媒体中で縮合させる方法が挙げら
れる。縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹脂のリ
ンの酸素酸基含有量ならびに分子量を調整するために、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、１ｓｏ−ブチルアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン又
はアセトフェノンのようなリンの酸素酸基を有していな
い活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを縮合
剤として併用したり、ジアゾニウム基を有しない芳香族
化合物を共縮合させたりすることができる。上記のリン
の酸素酸基を有していない活性カルボニル化合物として
は、ホルムアルデヒドが最も好ましく、その仕込み比は
ジアゾ単量体に対してモル比で好ましくは、０〜５、さ
らに好ましくは、０．１〜１である。なお、リンの酸素
酸基を有するアルデヒドとリンの酸素酸基を有していな
い活性カルボニル化合物を併用する場合、まず、ジアゾ
単量体とリンの酸素酸基を有するアルデヒドとを酸性媒
体中で縮合させ、ついでより反応性の高い、例えば、ホ
ルムアルデヒドのようなリンの酸素酸基を有していない
活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを用いて
後縮合を行なうと、より高分子量のジアゾ樹脂を得るこ
とができる。

また、前記のジアゾニウム基を有しない芳香族化合物と
しては、例えば、特公昭４９−４８００１号公報に記載
の化合物が挙げられる。

また、上記のリンの酸素酸基を有していない活性カルボ
ニル化合物又はそれらのアセクールの代わりに、特公昭
４９−４５３２２号及び同４９−４５３２３号の各公報
に記載されているようなメチロール誘導体、又は特開昭
５８−１８７９２５号公報に記載されているようなオレ
フィン性不飽和化合物を用いることもできる。

本発明に用いるジアゾ単量体は、少なくとも１つのジア
ゾニウム基で置換された芳香族環を有する化合物であり
、好ましくは、下記−形式（χ）で示される芳香族ジア
ゾ化合物が挙げられる。

式中、Ｒ１１は水素原子、置換基を有していてもよいア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
エステル基又はカルボキシル基を示し、好ましくは水素
原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基もしくはヒドロキシル基を示す。

Ｒ”は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは、水素原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基
を示す。

Ｒ”は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは、水素原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基
を示す。

Ｘ−はアニオンを示し、好ましくはｐＫａが４以下の無
機酸又は有機酸のアニオンを示す。

具体的には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩
化水素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプレックス、臭化
水素酸；硫酸；硝酸；リン酸（５価のリン）、特にオル
トリン酸、無機イソ−およびペテロ多酸、例えばリンタ
ングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族または芳香族
ホスホン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホス
フィン酸、トリフルオロ酢酸などのフルオロカルボン酸
、アミドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサ
フルオロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族および芳香族ス
ルホン酸等のアニオンが挙げられる。

Ｙは−ＮＨ−−０−１又は−Ｓ−を示し、好ましくは−
ＮＨ−を示す。

上記−形式（Ｘ）で示される芳香族ジアゾ化合物の具体
例としては、例えば４−ジアゾジフェニルアミン、４′
−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−メ
トキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキシ
ル４−ジアゾジフニニルアミン、４′−ｎ−プロポキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−１−プロポキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−メチル−４−ジ
アゾジフェニルアミン、４′−エチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４’　−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４’　−ｉ−プロピル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−ｎ−ブチル−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、４′−ヒドロキシメチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′β−ヒドロキシエチル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４′−Ｔ−ヒドロキシプロピル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４′−メトキシメチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキシメチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４′−β−メトキシエチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、４′β−エトキシエチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボメトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−力ルポエトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボキシ−４
−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシ
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−メトキシジフェニ
ルアミン、２′〜メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、３′−メチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、３−へキシロキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３−β−ヒドロキシエトキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、２−メトキシ−５′−メチル４−
ジアゾジフェニルアミン、４−シアソー３メトキシ−６
−メチルジフェニルアミン、３３′−ジメチル−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３′−〇−ブトキシー４−ジア
ゾジフェニルアミン、３，４′−ジメトキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、２′−力ルボキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテル、４′
−メトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４′−メ
チル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３゜４′−ジメ
トキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４′−カルボ
キシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、３３′−ジメチ
ル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェ
ニルスルフィド、４′−メチル−４−ジアゾジフェニル
スルフィド、４′−メチル−２，５−ジメトキシ−４−
ジアゾジフェニルスルフィドなどが挙げられる。

このうち、特に好ましい芳香族ジアゾ化合物としては、
４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メト
キシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−エトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニル
アミンが挙げられる。

上記リンの酸素酸基を有するアルデヒド又はそのアセタ
ールとしては、好ましくは下記−形式（ＸＩ）で示され
る構造を有するアルデヒド又はそれらのアセタールが含
まれる。

Ｒ■４（ＸＩ） ＨＯ 式中、 Ｒｌ　４は単結合又は置換基を有していてもよい２価の
炭素数１〜１４の有機基（例えば、脂肪族炭化水素基、
芳香族炭化水素基又はヘテロ環基なと）を示す。ＲＩ　
４に置換しうる基としては、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、置換あるいは無置換アミノ基、カルボキ
シエステル基、アミド基又はカルボキシル基などが含ま
れる。また、Ｒ１４は鎖中に連結基として、エーテル基
、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレア基、カー
ボネート基、アミノ基などを含んでいてもよい。Ｚは前
記（１）〜（ＶＩ）式で示されるリンの酸素酸基を示す
。

上記−形式（ＸＩ）で示されるリンの酸素酸基を有する
アルデヒド又はそのアセクールの具体例としては、例え
ば、２−オキソ−１−エチルリン酸、２−オキソ−１−
エチル亜リン酸、２−オキソ−１−エチルホスホン酸、
２−オキソ−１−エチル亜ホスホン酸、２−オキソ−１
−エチルホスフィン酸、２−オキソ−１−エチル亜ホス
フィン酸、３−オキソ−１−プロピルリン酸、３−オキ
ソ−１−プロピル亜リン酸、３−オキソ−１−プロピル
ホスホン酸、３−オキソ−１−プロピル亜ホスホン酸、
３−オキソ−１−プロピルホスフィン酸、３−オキソ−
１−プロピル亜ホスフィン酸、４−オキソ−１−ブチル
リン酸、４−オキソ−１−ブチル亜リン酸、４−オキソ
−１−ブチルホスホン酸、４−オキソ−１−ブチル亜ホ
スホン酸、４−オキソ−１−ブチルホスフィン酸、４−
オキソ１−ブチル亜ホスフィン酸、５−オキソ−１−ペ
ンチルリン酸、５−オキソ−１−ペンチル亜リン酸、５
−オキソ−１−ペンチルホスホン酸、５−オキソ−１−
ペンチル亜ホスホン酸、５−オキソ−１−ペンチルホス
フィン酸、５−オキソ−１−ペンチルホスフィン酸、５
−オキソ−１−ペンチル亜ホスフィン酸、６−オキソ−
１−ヘキシルリン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜リン
酸、６オキソー１−へキシルホスホン酸、６−オキソ−
１−ヘキシル亜ホスホン酸、６−オキソ−１−ヘキシル
ホスフィン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜ホスフィン
酸、２−ホルミルフェニルリン酸、２−ホルミルフェニ
ル亜リン酸、２−ホルミルフェニルホスホン酸、２−ホ
ルミルフェニル亜ホスホン酸、２−ホルミルフェニルホ
スフィン酸、２−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、３
−ホルミルフェニルリン酸、３−ホルミルフェニル亜リ
ン酸、３−ホルミルフェニルホスホン酸、３−ホルミル
フェニル亜ホスホン酸、３−ホルミルフェニルホスフィ
ン酸、３−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、４−ホル
ミルフェニルリン酸、４−ホルミルフェニル亜リン酸、
４−ホルミルフェニルホスホン酸、４−ホルミルフェニ
ル亜ホスホン酸、４−ホルミルフェニルホスフィン酸、
４−ホルミルフェニル亜ホスフィン酸、２．２−ジメチ
ル−３−オキソ−１−プロピルリン酸、２，２−ジメチ
ル−３−オキソ−１−プロピル亜リン酸、２゜２−ジメ
チル−３−オキソ−１−プロピルホスホン酸、２．２−
ジメチル−３−オキソ−１−プロピル亜ホスホン酸、２
．２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピルホスフィン
酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピル亜ホ
スフィン酸、２．３−ジメチル−４−オキソ−１−ブチ
ルリン酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−ブチル
ホスホン酸、２−メチル−６−オキソ−１−へキシルリ
ン酸、２−メチル−６−オキソ−１−ヘキシルホスホン
酸、２−ホルミル−４−メトキシフェニルリン酸、２−
ホルミル−４−メトキシフェニルホスホン酸、４−アミ
ノ−３−ホルミルフェニルリン酸、４−アミノ−３−ホ
ルミルフェニルホスホン酸、４−（２−オキソエチル）
フェニルリン酸、４−（２−オキソエチル）フェニルホ
スホン酸、３−（３−オキソプロピル）フェニルリン酸
、３−　（３−オキソプロピル）フェニルホスホン酸、
２，４−ビス−（ジヒドロキシホスフィニルオキシ）ベ
ンズアルデヒド、２，４−ビス（ジヒドロキシホスフィ
ニル）ベンズアルデヒド、２．６−ビス（ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシ）ベンズアルデヒド、２．６−ビス
（ジヒドロキシホスフィニル）ベンズアルデヒド、２−
ホルミル−１−ナフチルリン酸、２−ホルミル−１−ナ
フチルホスホン酸、４−ホルミル−１−ナフチルリン酸
、４−ホルミル−１−ナフチルホスホン酸、５−ホルミ
ル−２−ナフチルリン酸、５−ホルミル−２−ナフチル
ホスホン酸、１．４−ビス（ジヒドロキシホスフィニル
オキシ）−７−ナフチルアルデヒド、１，４−ビス（ジ
ヒドロキシホスフィニル）−７−ナフチルアルデヒド、
５−アミノ−７−ホルミル−２−ナフチルリン酸、５−
アミノ−７−ホルミル−２−ナフチルホスホン酸、５ホ
ルミル−２−フリルリン酸、５−ホルミル−２−フリル
ホスホン酸、３−ホルミル−２−フリルリン酸、３−ホ
ルミル−２−フリルホスホン酸、５−ホルミル−３−フ
リルリン酸、５−ホルミル３−フリルホスホン酸、１−
オキソ−１−メチルリン酸、１−オキソ−１−メチルホ
スホン酸、３−（４−ホルミルフェノキシ）−１−プロ
ピルリン酸、３−（４−ホルミルフェノキシ）−１−プ
ロピルホスホン酸、４−（４−ホルミルフェノキシ）−
１−ブチルリン酸、４−（４−ホルミルフェノキシ）−
１−ブチルホスホン酸、３−（３−ホルミルフェノキシ
）−１−ブチルリン酸、３−（３−ホルミルフェノキシ
）−１−ブチルホスホン酸、４−ホルミル−２−（２−
ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）安息香酸、４
−ホルミル−３−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチ
ル）安息香酸、４−ホルミル−３−（３−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシプロビル）安息香酸、４−ホルミル
−２−（３−ジヒドロキシホスフィニルプロピル）安息
香酸、４−ホルミル−４−（４−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシブチル）安息香酸、又はそれらのアセタール
などが挙げられる。

本発明に用いるジアゾ樹脂を（１１）の方法により合成
する際に使用する酸性媒体の具体例としては、例えば、
塩酸、リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸などの強酸が
挙げられる。

これらの媒体は少なくとも３０重量％、有利に７０〜１
００重量％の濃度で使用される。一般に残りは水である
が、部分的に又は完全に有機溶剤、例えばメタノール、
酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等から成っていてもよい。

良好な結果は例えば８５〜９３％−リン酸、８０〜９８
％−硫酸又は９０％−メタンスルホン酸又はこれらの酸
の混合物によって達成される。

縮合の際の温度は、約０〜７０°Ｃ１好ましくは約Ｏ〜
５０°Ｃである。

（ｉｊ）の方法は芳香族ジアゾニウム化合物とリンの酸
素酸基を有する芳香族化合物とアルデヒドもしくはケト
ン又は、それらの活性カルボニル化合物の等個体との共
縮合反応によるものである。

そして上記の芳香族環としては、好ましくはアリール基
、例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることができる
。

また前記のリンの酸素酸基は芳香族環に直接結合してい
てもよく、連結基を介して結合していてもよい。

本発明において１つの芳香族環に結合するリンの酸素酸
基の数としては１〜３が好ましく、また連結基としては
例えば炭素数１乃至４のアルキレン基を挙げることがで
きる。

前記の芳香族化合物はアルデヒド類またはケトン類と縮
合するためには、１つ以上のアリール基の芳香族環上に
少なくとも２つの非置換部位を有することが必要である
。

本発明に用いられる分子中にリンの酸素酸基を有する芳
香族化合物の具体例としては、フェニルリン酸、フェニ
ル亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニル亜ホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、フェニル亜ホスフィン酸、
４−ヒドロキシフェニルリン酸、４−ヒドロキシフェニ
ル亜リン酸、４−ヒドロキシフェニルホスホン酸、４−
ヒドロキシフェニル亜ホスホン酸、４−ヒドロキシフェ
ニルホスフィン酸、４−ヒドロキシフェニル亜ホスフィ
ン酸、４−メチルフェニルリン酸、４−メチルフェニル
亜リン酸、４−メチルフェニルホスホン酸、４−メチル
フェニル亜ホスホン酸、４−メチルフェニルホスフィン
酸、４−メチルフェニル亜ホスフィン酸、４−ｔ−ブチ
ルフェニルリン酸、４−ｔ−ブチルフェニル亜リン酸、
４−ｔ−ブチルフェニルホスホン酸、４−ｔ−ブチルフ
ェニル亜ホスホン酸、４−ｔ−ブチルフェニルホスフィ
ン酸、４−ｔ−ブチルフェニル亜ホスフィン酸、４−ア
ミノフェニルリン酸、４−アミノフェニル亜リン酸、４
−アミノフェニルホスポン酸、４−アミノフェニル亜ホ
スホン酸、４−アミノフェニルホスフィン酸、４−アミ
ノフェニル亜ホスフィン酸、４−メトキシフェニルリン
酸、４−メトキシフェニル亜リン酸、４−メトキシフェ
ニルボスホン酸、４−メトキシフェニル亜ボスボン酸、
４−メトキシフェニルホスフィン酸、４−メトキシフェ
ニル亜ホスフィン酸、４−エトキシフェニルリン酸、４
−エトキシフェニル亜リン酸、４−エトキシフェニルホ
スホン酸、４−エトキシフェニル亜ホスホン酸、４−エ
トキシフェニルボスフィン酸、４−エトキシフェニル亜
ボスフィン酸、４エチルフエニルリン酸、４−エチルフ
ェニル亜リン酸、４−エチルフェニルホスホン酸、４−
エチルフェニル亜ホスホン酸、４−エチルフェニルホス
フィン酸、４−エチルフェニル亜ボスフィン酸、２−ア
ミノフェニルリン酸、２−アミノフェニル亜リン酸、２
−アミノフェニルボスボン酸、２−アミノフェニル亜ホ
スホン酸、２−アミノフェニルホスフィン酸、２−アミ
ノフェニル亜ホスフィン酸、２，４−ジメチルフェニル
リン酸、２゜４−ジメチルフェニル亜リン酸、２，４−
ジメチルフェニルホスホン酸、２，４−ジメチルフェニ
ル亜ホスホン酸、２，４−ジメチルフェニルホスフィン
酸、２．４−ジメチルフェニル亜ホスフィン酸、２，６
−ジアミツフエニルリン酸、２．６−ジメチルフェニル
リン酸、２，６−ジアミツフエニルホスホン酸、２．６
−ジメチルフェニルホスホン酸、２，６−ジアミツフエ
ニルホスフインＬ　２，６−ジアミツフエニル亜ホスフ
ィン酸、２．５−ジヒドロキシフェニルリン酸、２゜５
−ジヒドロキシフェニル亜リン酸、２．５−ジヒドロキ
シフェニルホスホン酸、２．５−ジヒドロキシフェニル
亜ホスホン酸、２．５−ジヒドロキシフェニルホスホン
酸、２．５−ジヒドロキシフェニル亜ホスフィン酸、２
−アミノ−４−ヒドロキシフェニルリン酸、２−アミノ
−４−ヒドロキシフェニル亜リン酸、２−アミノ−４−
ヒドロキシフェニルホスホン酸、２−アミノ−４−ヒド
ロキシフェニル亜ホスホン酸、２−アミノ−４ヒドロキ
シフエニルホスフイン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシ
フェニル亜ホスフィン酸、メシチルリン酸、メシチル亜
リン酸、メシチルホスホン酸、メシチル亜ホスホン酸、
メシチルホスフィン酸、メシチル亜ホスフィン酸、２．
４−ジヒドロキシ−６−メチルフェニルリン酸、２，４
−ジヒドロキシ−６−メチルフェニル亜リン酸、２゜４
−ジヒドロキシ−６−メチルフェニルボスホン酸、２．
４−ジヒドロキシ−６−メチルフェニル亜ホスホン酸、
２．４−ジヒドロキシ−６−メチルフェニルホスフィン
酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチルフェニル亜ホス
フィン酸、ベンジルリン酸、ベンジル亜リン酸、ベンジ
ルホスホン酸、ベンジル亜ホスホン酸、ベンジルホスフ
ィン酸、ベンジル亜ホスフィン酸、４−メトキシベンジ
ルリン酸、４−メトキシヘンシル亜リン酸、４−メトキ
シベンジルホスホン酸、４−メトキシヘンシル亜ホスホ
ン酸、４−メトキシベンジルボスフィン酸、４−メトキ
シベンジル亜ホスフィン酸、４−ヒドロキシベンジルリ
ン酸、４−ヒドロキシベンジル亜リン酸、４−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸、４−ヒドロキシベンジル亜ホス
ホン酸、４−ヒドロキシベンジルホスフィン酸、４−ヒ
ドロキシベンジル亜ホスフィン酸、４−　（２−ヒドロ
キシエチル）フェニルリン酸、４−（２−ヒドロキシエ
チル）フェニル亜リン酸、４−（２−ヒドロキシエチル
）フェニルホスホン酸、４−　（２−ヒドロキシエチル
）フェニル亜ホスホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル
）フェニルホスフィン酸、４−（２−ヒドロキシエチル
）フェニル亜ホスフィン酸、２−フェニルエチルリン酸
、２−フェニルエチル亜リン酸、２−フェニルエチルホ
スホン酸、２−フェニルエチル亜ホスホン酸、２−フェ
ニルエチルホスフィン酸、２−フェニルエチル亜ホスフ
ィン酸、１−ナフチルリン酸、１−ナフチル亜リン酸、
１−ナフチルホスホン酸、１−ナフチル亜ホスホン酸、
１−ナフチルホスフィン酸、１−ナフチル亜ホスフィン
酸、２−ナフチルリン酸、２−ナフチル亜リン酸、２−
ナフチルホスホン酸、２−ナフチル亜ホスホン酸、２−
ナフチルホスフィン酸、２−ナフチル亜ホスフィン酸、
２−アミノ−１−ナフチルリン酸、２−アミノ−１−ナ
フチル亜リン酸、２−アミノ−１−ナフチルホスホン酸
、２−アミノ−１−ナフチル亜ホスホン酸、２−アミノ
−１−ナフチルホスフィン酸、２−アミノ−１−ナフチ
ル亜ホスフィン酸、４アミノ−１−ナフチルリン酸、４
−アミノ−１−ナフチル亜リン酸、４−アミノ−１−ナ
フチルホスホン酸、４−アミノ−１−ナフチル亜ホスホ
ン酸、４−アミノ−１−ナフチルホスフィン酸、４−ア
ミノ−１−ナフチル亜ホスフィン酸、５−アミノ−２−
ナフチルリン酸、５−アミノ−２−ナフチル亜リン酸、
５−アミノ−２−ナフチルホスホン酸、５−アミノ−２
−ナフチル亜ホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチルホ
スフィン酸、５−アミノ−２−ナフチル亜ホスフィン酸
、４−アミノ３−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４
−アミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、
４−アミノ−５−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４
−アミノ−５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、
７−アミノ−３−ヒドロキシ−２−ナフチルリン酸、７
−アミノ−３−ヒドロキシ−２−ナフチルホスホン酸、
５−ジメチルアミノ−２−ナフチルリン酸、５−ジメチ
ルアミノ−２−ナフチルホスホン酸、５−ヒドロキシ−
１−ナフチルリン酸、５−ヒドロキシ−１−ナフチルホ
スホン酸、５−メトキシ−２−ナフチルリン酸、５−メ
トキシ−２−ナフチルホスホン酸、４−フェノキシフェ
ニルリン酸、４−フェノキシフェニルホスホン酸、４−
（４−メトキシフェノキシ）フェニルリン酸、４−（４
−メトキシフェノキシ）フェニルホスホン酸、４−ジフ
ェニルアミノリン酸、４−ジフェニルアミノ亜リン酸、
４−ジフェニルアミノホスホン酸、４−ジフェニルアミ
ノ亜ホスホン酸、４−ジフェニルアミノホスフィン酸、
４−ジフェニルアミノ亜ホスフィン酸、４′−メトキシ
−４−ジフェニルアミノリン酸、４′−メトキシ−４−
ジフェニルアミノ亜リン酸、４′メトキシ−４−ジフェ
ニルアミノホスホン酸、２−フェノキシエチルリン酸、
２−フェノキシエチル亜リン酸、２−フェノキシエチル
ホスホン酸、２−フェノキシエチル亜ホスホン酸、２−
フェノキシエチルホスフィン酸、２−フェノキシエチル
亜ホスフィン酸、ベンジル（２−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシ）アセテート、ベンジル（２−ジヒドロキシ
ホスフィニル）アセテート、４−メトキシベンジル、２
−ジヒドロキシホスフィニルオキシアセテート　４−メ
トキシベンジル　２−ジヒドロキシホスフィニルアセテ
ート、３−ジヒドロキジホスフィニルオキシプロピオン
酸フェニル、３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン
酸フェニル、３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロ
ピオン酸（３−メトキシフェニル）、４−ジヒドロキシ
ホスフィニル酪酸（３−メトキシフェニル）、４−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシ酪酸（４−ヒドロキシフェ
ニル）、３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸（
４−ヒドロキシフェニル）、２，４．６−）リメチル−
１，３−ヘンゼンービスーリン酸、２．４．６−トＩＪ
メチル−１，３−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、２．５
−ジヒドロキシ−１４−ベンゼン−ビス−リン酸、２．
５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン−ビス−ホスホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１゜３−ベンゼン−ビス−
リン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビ
ス−ホスホン酸、ｌ。

５−ナフタレン−ビス−リン酸、１，５−ナフタレン−
ビス−ホスホン酸、２．６−ナフタレン−ビス−リン酸
、２，６−ナフタレン−ビス−ホスホン酸、７−アミノ
−１，３−ナフタレン−ビス−リン酸、７−アミノ−１
，３−ナフクレンービスーホスホン酸、３−メトキシ−
２，フーナフタレンーピスーリン酸、３−メトキシ−２
，７−ナフタレン−ビス−ホスホン酸などが挙げられる
。

他方、（ｉｊ）の方法に使用される芳香族ジアゾ化合物
は、少なくとも１つのジアゾニウム基で置換された芳香
族環を有する化合物であり、好ましくは、前記−形式（
Ｘ）で示される芳香族ジアゾ化合物が挙げられる。

本発明におけるリンの酸素酸基を有する芳香族化合物と
芳香族ジアゾ化合物とを構成単位として含む、活性カル
ボニル化合物との縮合型樹脂（以下ジアゾ共縮合樹脂と
いう）は、公知の方法、例えば、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、
Ｓｃｉ、、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）
　、米国特許第２，０６３，６３１号、同第２．６７９
，４９８号、特公昭４９−４８００１号公報に記載の方
法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中でジアゾニウム
塩、リンの酸素酸基を有する芳香族化合物およびアルデ
ヒド類、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、１３０−ブ
チルアルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはケトン類、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン
のような活性カルボニル化合物又はそれらのアセタール
とを重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にリンの酸素酸基を有する芳香族化
合物、芳香族ジアゾ化合物および活性カルボニル化合物
又はそれらのアセタールは相互に組合せ自由であり、さ
らに各に２種以上を混ぜて共縮合することも可能である
。またさらにリンの酸素酸基を有しない共縮合可能な芳
香族化合物を添加して共縮合させることもできる。ここ
で、共縮合可能な芳香族化合物としては、例えば、特公
昭４９−４８００１号公報に記載の芳香族化合物が挙げ
られる。

また、前記活性カルボニル化合物又はそれらのアセター
ルの代わりに、特公昭４９−４５３２２号及び同４９−
４５３２３号公報に記載されているようなメチロール誘
導体、又は特開昭５８−１８７９２５号公報に記載され
ているようなオレフィン性不飽和化合物を用いることも
できる。

なお、これらの共縮合成分の仕込みモル比を変えること
によって、生成するジアゾ樹脂のリンの酸素酸基含有量
を調整することができる。

その際、リンの酸素酸基を有する芳香族化合物と芳香族
ジアゾ化合物の仕込みモル比は、１：０．１−０．１：
１；好ましくは１：０．２〜０．２：１、より好ましく
は１：０．５〜０．２：１である。またこの場合リンの
酸素酸基を有する芳香族化合物および芳香族ジアゾ化合
物の合計と活性カルボニル化合物とをモル比で通常１：
０．６〜１．５、好ましくは１：０．７〜１．２で仕込
み、低温で短時間、例えば１〜２０時間程度反応させる
ことによりジアゾ共縮合樹脂が得られる。

本発明に用いるジアゾ樹脂を（ｉｉｉ　）の方法により
合成する際に使用する酸性媒体の具体例としては、例え
ば、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸又は硫酸などの強
酸が挙げられる。

これらの媒体は少なくとも３０重重量、有利には７０〜
１００重量％の濃度で使用される。一般に残りは水であ
るが、部分的に又は完全に有機溶剤、例えばメタノール
、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン等から成っていてもよい
。良好な結果は例えば８５〜９３％−リン酸、８０〜９
８％−硫酸又は９０％−メタンスルホン酸又はこれらの
酸の混合物によって達成される。

縮合の際の温度は、約０〜７０°Ｃ５好ましくは約Ｏ〜
５０°Ｃである。

以上、順を追って（ｉ）〜（ｉｊ）の合成方法について
詳述したが、本発明のリンの酸素酸基を有するジアゾ樹
脂の合成方法は、上記（ｉ）〜（ｊｉ：に限られるもの
ではない。

本発明に用いるジアゾ樹脂の分子量は、重量平均で約５
００〜１００，０００の範囲が適当であり、好ましくは
約１　、０００〜１０，０００の範囲である。

本発明に用いるジアゾ樹脂中のリンの酸素酸基の含有量
は、好ましくは、０．１〜５ミリ当Ｉ／グラムであり、
さらに好ましくは、０．５〜３ミリ当量／グラムである
。

この際、リンの酸素酸基含有量が多すぎると、ジアゾ樹
脂の有機溶媒に対する溶解性が低くなり、また、リンの
酸素酸基含有量が少なすぎると、印刷汚れが発生しやす
くなる。

なお、本発明に用いるジアゾ樹脂中のリンの酸素酸基の
含有量が、ジアゾニウムカチオンに対して１当量未満の
場合には、適当量の対アニオンを含有することが必要と
なる。

本発明において使用されるジアゾ樹脂の対アニオンは、
該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、がっ該樹脂を有機溶
媒に可溶となす好ましくはｐＫａ４以下の無機または有
機酸のアニオンを含む。これらは、デカン酸および安息
香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン
酸およびスルホン酸を含み、典型的な例としては、ハロ
ゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸；硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオルト
リン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例えばリンタング
ステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族ホスホ
ン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホスフィン
酸、トリフルオロ酢酸などのフルオロカルボン酸、アミ
ドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサフルオ
ロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン酸
、例えばメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホ
ン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスル
ホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロへキシル
スルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリオキシ−
３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プロ
パンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホ
ン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、
シアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニ
ルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェ
ノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−
４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸、メシチレンスルホン酸、Ｐ−クロロベンゼ
ンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、
スルホサリチル１．２．５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−〇
−トルエンスルホン酸、２−二トロベンゼンスルホン酸
、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼン
スルホン酸、２−クロロ−５−二トロベンゼンスルホン
酸、ブチルベンゼンスルホン酸、ブトキンベンゼンスル
ホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ルベンゼンスルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレ
ンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシ
ルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンス
ルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、ト
リブチルナフタレンスルボン酸、１−ナフトール−５−
スルホン酸、ナフタリン−１スルホン酸、ナフタリン−
２−スルホン酸、１゜８−ジニトロ−ナフタリン−３，
６−ジスルホン酸、４．４′〜ジアジド−スチルベン−
３３′−ジスルホン酸、１．２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸、１．２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホン酸、１□　２−ナフトキノン−
１〜ジアジド−４〜スルホン酸、オクチルベンゼンスル
ホン酸、ジオクチルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼ
ンスルホン酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、デシルベ
ンゼンスルホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、ビス−ドデシルベンゼンス
ルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシロ
キシベンゼンスルホン酸、ビス−ウンデシロキシベンゼ
ンスルホン酸、ドデシロキシベンゼンスルホン酸、ビス
−ドブシロキシベンゼンスルホン酸、ドデシルトルエン
スルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ペンタ
デシルベンゼンスルホン酸、ヘキサテシルヘンゼンスル
ホン酸、ヘプタデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシ
ルベンゼンスルホン酸、ノナデシルベンゼンスルホン酸
、エイコサデシルベンゼンスルホン酸、オクチルナフタ
レンスルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、ノ
ニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホ
ン酸、デシルナフタレンスルホン酸、ビス−デシルナフ
タレンスルホン酸、ウンデシルナフタレンスルホン酸、
ドデシルナフタレンスルホン酸、トリデシルナフタレン
スルホン酸等のアニオンもしくは、これらのアニオンの
混合物が含まれる。

これらのアニオンの中で特に好ましいものは、ヘキサフ
ルオロリン酸、メタンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸のアニオンである
。

本発明に使用されるジアゾ樹脂を感光層中に含有させる
場合の含有量は、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜
１０重量％である。

なお、本発明で使用される特定の官能基を有するジアゾ
樹脂の他に、特公昭４７−１１６７号、特開昭５０−１
１８８０２号、特公昭５２−７３６４号及び特開昭５９
−２２２８３４号の各公報などに記載されているような
ジアゾ樹脂を、本発明のジアゾ樹脂に対して５０重量％
以下の量で併用してもよい。

本発明で使用する感光層には増感剤を使用することがで
きる。そのような増感剤としては、３００ｎｍ以上の範
囲で実際に充分な光吸収を可能にするような極大吸収を
有する三重項増感剤が好ましい。

そのような増感剤としてはベンゾフェノン誘導体、ベン
ズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、
ナフトチアプリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、チ
オキサントン類、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリ
ン化合物、ベンゾチアゾール＝ｉ体、ナフトフラノン化
合物、ビリリウム塩、チアピリリウム塩等を挙げること
が出来る。具体的にはミヒラーケトン、Ｎ、Ｎ’　−ジ
エチルアミノベンゾフェノン、ベンズアンスロン、（３
−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズ）アンスロ
ンビクラミド、５−ニトロアセナフテン、２−クロルチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジメ
チルチオキサントン、メチルチオキサントン−１−エチ
ルカルボキシレート、２−ニトロフルオレン、２−ジベ
ンゾイルメチレン−３−メチルナフトチアゾリン、３．
３−カルボニル−ビス（７−ジニチルアミノクマリン）
、２．４．６−ドリフエニルチアビリリウムバークロレ
ート、２−（ｐ−クロルベンゾイル）ナフトチアゾール
、などを挙げることが出来る。これらの増感剤の添加量
は感光層の約１〜約２０重量％、より好ましくは３〜１
０重量％が適当である。

本発明の感光層には必要により更に結合剤を含有させる
ことができ、通常線状有機ポリマーより適宜選択される
。結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル塩化ビ
ニル、スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少くとも
一種との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリ
ル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合
体などがある。場合によっては感光層の着色を目的とし
て、染料もしくは顔料や焼出し剤としてｐＨ指示薬等を
添加することもできる。

また、本発明の感光層は可塑剤などを含んでもよい。可
塑剤としては、ジブチルフタレート、ジブチルフタレー
トなどのフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレン
グリコールアルキルエステル、リン酸エステル系の可塑
剤などが使用することができる。

更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化防止剤を配合
することが好ましく、例えばハイドロキノン、Ｐ−メト
キシフェノール、ジーｔ−プチル−ｐ−４レゾール、ピ
ロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４
．４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２゜２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール等が有用なものとして挙げられる。

上述の感光層は、上記各成分からなる感光性組成物を、
例えば、２−メトキシエタノール、２メトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、３メトキシプロパツール、３−メト
キシプロピルアセテート、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチレンジクロライド、乳酸メチル、乳酸エチル、
メタノール、ジメチルホルムアミド、エタノール、メチ
ルセロソルブアセテートなどの適当な溶剤の単独又はこ
れらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に塗
設することにより形成される。

その被覆量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ボ〜約１０ｇ
／ｎ（の範囲が適当であり、好ましくは０．５〜５ｇ／
ボである。

本発明において、支持体と感光層との密着性を高めるた
めや、現像後に感光層が残らないようにするため、又は
ハレーションを防止する等の目的で、必要に応じて中間
層を設けてもよい。

密着性の向上のためには、一般に中間層は、ジアゾ樹脂
や、例えばアルミニウムに吸着するリン酸化合物等から
なっている。また、現像後に感光層が残存しないように
溶解性の高い物質からなる中間層は、一般に溶解性の良
好なポリマーや、水溶性ポリマーからなっている。更に
、ハレーション防止のためには、中間層は一般に染料や
Ｕ■吸収剤を含む。中間層の厚さは任意であり、露光し
た時に、上層の感光層と均一な結合形成反応を行い得る
厚みでなければならない。通常、乾燥固体で約１〜１０
０■／ｒｒｆの塗布量がよく、５〜４０■／イが特に良
好である。中間層には、必要に応じて、増感剤、ジアゾ
安定化剤、高分子結合剤、ハレーション防止側、界面活
性剤の他、各種添加剤を入れてもよい。

また、中間層には、本発明に用いる特定の官能基を有す
るジアゾ樹脂を含有させることができる。

このように中間層中に特定の官能基を有するジアゾ樹脂
を含有させることによって、感光層中にジアゾ樹脂を入
れるより少量で支持体との密着力が得られるという利点
、及びジアゾ樹脂が感光層中の他の成分と反応しやすい
場合、別々に重層塗布出来るという利点が得られる。

中間層における本発明の特定の官能基を有するジアゾ樹
脂の使用割合は、３０〜１００重量％、好ましくは６０
〜１００重量％である。

中間層を設けるには、所望の化合物を、任意の溶剤に所
望の濃度で溶解し、それを塗布又は浸漬し、次いで乾燥
することによって得られる。

本発明に用いる親水性を有する表面を有する支持体は、
寸度的に安定な板状物であることが望ましい。かかる寸
度的に安定な板状物としては、従来印刷物の支持体とし
て使用されたものが含まれ、それらは本発明に好適に使
用することができる。

かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラ
ミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も
含む。）、亜鉛、銅などのような金属板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニル
アセタールなどのようなプラスチックフィルム、上記の
如き金属がラミネートもしくは蒸着された祇もしくはプ
ラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持体の
うち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、し
かも安価であるうえ、本発明の感光層等との接着性が特
に良好なので好ましい。更に、特公昭４８−１８３２７
号公報に記載されているようなポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合
体シートも好ましい。

金属、特にアルミニウム支持体の場合には、砂目室て処
理、陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが
好ましい。

表面の親水性を高めるために、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理を
行なわれることが好ましい。米国特許第２，７１４，０
６６号明細書に記載されているように、砂目室てした後
に珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム
板、特公昭４７−５１２５号公報に記載されているよう
にアルミニウム板を陽極酸化処理した後に、アルカリ金
属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に使用され
る。

また、米国特許第３，６５８，６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

また、特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

更に、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されている
ような、ブラシダレイン、電解グレイン、陽極酸化処理
、及び珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。

また、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例え
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りした
ものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、また感光層との密着性の向
上等のために施される。

本発明の感光性平版印刷版をメタルハライドランプ、高
圧水銀灯などのような紫外線に冨んだ光源を用いて画像
露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し、
最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とする。

本発明の感光性組成物に対する現像液としては、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニ
リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン
酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤及びモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどのような有機アミン化合物の水溶液が適当
であり、それらの濃度が０．１〜１０重量％、好ましく
は０．５〜５重量％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。有機溶媒として好ましいものは、ベンジルアルコー
ル、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシェタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール等が挙げられる。この他、
ジアゾ樹脂の溶解促進剤、例えば、亜硫酸塩、メチルレ
ゾルシン、ピラゾロン化合物、等の還元性物質を入れる
ことも好ましい。また、米国特許第３，４７５，１７１
号及び同第３，６１５，４８０号の各明細書に記載され
ている現像液、更に、特開昭５０−２６６０１号、特公
昭５６−３９４６４号及び同５６−４２８６０号の各公
報に記載されている現像液も本発明の感光性平版印刷版
の現像液として優れている。

〔発明の効果］ 本発明の感光性平版印刷版は、感光層の持つすぐれた感
度及び性能を保ちつつ、支持体と感光層との接着性にす
ぐれ、しかもアルカリ水で現像可能で、得られた平版印
刷版は印刷性能にすぐれている。

更に、本発明のネガ型感光性平版印刷版は、ポジ型感光
性平版印刷版用現像液によって現像出来る。

〔実施例〕 以下、本発明について、合成例及び実施例により更に詳
細に説明する。なお、「％」は他に指定がない限り、重
量％を示す。

合成例１ ４−シアソー４′−ジヒドロキシホスフィニルオキシジ
フェニルアミン硫酸水素塩７．７９　ｇ（０，０２００
ｍｏｌ　）及び４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩
２３．５　ｇ　（０，０８００ｍｏｌ）を９６％硫酸８
０ｄに溶解した。これに、パラホルムアルデヒド（９５
％）３．１６ｇ　（０，１００ｍｏｌ）を添加し、５℃
にて２時間撹拌した。その後、反応溶液を氷水１．５ｆ
に撹拌しながら注入し、更に塩化亜鉛５０％水溶液２６
０ｇを添加して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色
沈殿を濾別し、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシジフェニルアミン・４−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を
得た。

上記縮合物を水８００ｄに溶解し、これに２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ペンゾイルヘンゼンスルホン酸
ナトリウム３９．６　ｇ　（０，１２０ｍｏｌ）の水６
０Ｍの溶液を撹拌しながら添加した。生成した黄色沈殿
を濾取、乾燥し、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホス
フィニルオキシジフェニルアミン・４−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物の２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ペンゾイルヘンゼンスルホン酸
塩３３ｇを得た（本発明のジアゾ樹脂１）。

得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンとカップリングさせた後にゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）を用い
て重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定したとこ
ろ２３００であった。

合成例２ ４−ジアゾ−４’　−（２−ジヒドロキシホスフィニル
）エトキシジフェニルアミン硫酸水素塩１０．４　ｇ　
（０，０２５０ｍｏｌ）及び４−ジアゾ−４′−メトキ
シジフエニルアミン硫酸水素塩２４．２　ｇ（０，０７
５０ｍｏｌ）を８５％リン酸８５蔵にン容解した。これ
にバラホルムアルデヒド（９５％）　２．８４ｇ　（０
，０９００ｍｏｌ）を添加し、４０″ｃにて２０時間撹
拌した。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール１
１に撹拌しながら注入して黄色の沈殿物を析出させた。

この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄
することにより、４−ジアゾ−４′〜（２−ジヒドロキ
シホスフィニル）エトキシジフェニルアミン・４−ジア
ゾ−４′メトキシジフエニルアミンとホルムアルデヒド
との縮合物のリン酸二水素塩を得た。

上記縮合物を水２００ｄ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ
）５００ｄの混合液に懸濁し、これにドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム３１．３　ｇ（０，０９０Ｏｎ＋
ｏｌ）の水６００ｄ溶液を激しく撹拌しながら添加した
。しばらく撹拌を続けた後、静置すると二層に分かれた
。この上層を水２１に撹拌しながら注入し、生成した黄
色沈殿を濾取、乾燥することにより、４−ジアゾ−４’
　−（２−ジヒドロキシホスフィニル）エトキシジフェ
ニルアミン・４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のドデシルへンゼン
スルホン酸塩３６ｇを得た（本発明のジアゾ樹脂２）。

得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰＣを用いて重
量平均分子量を測定したところ２４００であった。

企炙量立 ４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン硫酸水素
塩３２．３　ｇ　（０，１００ｍｏｌ）を９６％硫酸７
５紙に溶解した。これに、３−ジヒドロキシホスフィニ
ルプロパナール４．１４　ｇ　（０，０３００ｍｏｌ）
を添加し、５°Ｃにて２時間撹拌した。次にこの反応混
合物にパラホルムアルデヒド（９５％）２．２１ｇ　（
０，０７００ｍｏｌ）を添加し、５°Ｃにて更に２時間
撹拌した。その後、反応液を氷水１．５４２に撹拌しな
がら注入し、更に酸化亜鉛５０％水溶液１８０ｇを添加
して黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾別し
、４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミンと３−
ジヒドロキシホスフィニルプロパナール・ホルムアルデ
ヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

上記縮合物を水２００ｒｎ１、ＭＥＫ５００ｄの混合液
に懸濁し、これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２９．２　ｇ　（０，０８４０ｍｏｌ　）の水６００
ｄ溶液を激しく撹拌しながら添加した。しばらく撹拌を
続けた後、静置すると二層に分かれた。この上層を水２
ｊ２に撹拌しながら注入し、生成した黄色沈殿を濾取乾
燥することにより、４−ジアシー４′−メトキシジフェ
ニルアミンと３＝ジヒドロキシホスフイニルプロパナー
ル・ホルムアルデヒドとの縮合物のドデシルベンゼンス
ルホン酸塩３６ｇを得た（本発明のジアゾ樹脂３）。

得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰＣを用いて重
量平均分子量を測定したところ２０９０であった。

合成例４ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ　（
０，１００ｍｏｌ　）を９６％硫酸１０ｍ１に溶解した
。これに、４−ジヒドロキシホスフィニルオキシベンズ
アルデヒド４．０４　ｇ　（０，０２００ｍｏｌ　）を
添加し、５°Ｃにて２時間撹拌した。次に、この反応混
合液に、パラホルムアルデヒド（９５％）２．５３　ｇ
　（０，０８００ｍｏｌ　）を添加し、５°Ｃにて更に
２時間撹拌した。その後、反応液を氷水１．５１に撹拌
しながら注入し、更に塩化亜鉛５０％水溶液２１０ｇを
添加して黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿を濾
別し、４−ジアゾジフェニルアミンと４−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシベンズアルデヒド・ホルムアルデヒ
ドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

上記縮合物を水８００Ｊ！ｉ！に溶解し、これにジオク
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム４４．４　ｇ（０
，０９６０ｍｏｌ　）の水６００Ｉｎ１溶液を激しく撹
拌しながら添加した。生成した黄色沈殿を濾取、乾燥し
、４−ジアゾジフェニルアミンと４−ジヒドロキシホス
フィニルオキシベンズアルデヒド・ホルムアルデヒドと
の縮合物のジオクチルナフタレンスルホン酸塩３５ｇを
得た（本発明のジアゾ樹脂４）。

得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰＣを用いて重
量平均分子量を測定したところ１９７０であった。

合成例５ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２４．９ｇ　（
０，０８５０ｍｏｌ　）及びフェニルリン酸２．６１ｇ
　（０，０１５０ｍｏｌ　）を９６％硫酸７０ａｅに溶
解した。これにパラホルムアルデヒド（９５％）３．１
６ｇ　（０，１００ｍｏｌ　）を添加し、５°Ｃにて２
時間撹拌した。その後、反応溶液を氷水１．５４２に撹
拌しながら注入し、更に塩化亜鉛複塩５０％水溶液２２
０ｇを添加して黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈
殿を濾別し、４−ジアゾジフェニルアミン・フェニルリ
ン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を得
た。

上記縮合物を水８００戯に溶解し、これにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム３４．８　ｇ（０，１００ｍ
ｏｌ　）の水６００ｄ溶液を激しく撹拌しながら添加し
た。生成した黄色沈殿を濾取、乾燥し、４−ジアゾジフ
ェニルアミン・フェニルリン酸とホルムアルデヒドとの
縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩３２ｇを得た（
本発明のジアゾ樹脂５）。

得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰＣを用いて重
量平均分子量を測定したところ２３２０であった。

合成例６ ４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン硫酸水素
塩２５．９　ｇ　（０，０８００ｍｏｌ　）及びα−ジ
ヒドロキシホスフィニルトルエン３．４４　ｇ（０，０
２００ｍｏｌ　）を８５％リン酸７０ｍに溶解した。こ
れにパラホルムアルデヒド（９５％）３．１６ｇ　（０
，１００ｍｏｌ　）を添加し、４０°Ｃにて２０時間撹
拌した。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール１
ｉに撹拌しながら注入して黄色の沈殿物を析出させた。

この黄色沈澱を濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄
することにより、４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニ
ルアミン・α−ジヒドロキシホスフィニルトルエンとホ
ルムアルデヒドとの縮合物を得た。

上記縮合物を水２００ｄ、ＭＥＫ５００ｄの混合液に懸
濁し、これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２
７．９　ｇ　（０，０８００ｍｏｌ　）の水６００　ｍ
ｆｌ溶液を激しく撹拌しながら添加した。しばらく撹拌
を続けた後、静置すると二層に分かれた。この上層を水
２１に撹拌しながら注入し、生成した黄色沈殿を濾取、
乾燥することにより４−ジアゾ−４′−メトキシジフェ
ニルアミン・αジヒドロキシホスフィニルトルエンとホ
ルムアルデヒドとの縮合物のドデシルベンゼンスルホン
酸塩３３ｇを得た（本発明のジアゾ樹脂６）。

得られたジアゾ樹脂を１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンとカップリングさせた後にＧＰＣを用いて重
量平均分子量を測定したところ２３５０であった。

叉隻±工 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシと
４００メツシユのバミストンの水懸濁液を用いその表面
を砂目室てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化ナトリウム水溶液に７０°Ｃで６０秒間浸
漬してエツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ！
水溶液で中和洗浄、水洗した。これをｖＡ＝　１２．７
　Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸
水溶液中で１６０ク一ロン／ｄｍ”の陽極特電気量で電
解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定したところ
、０．６μ（Ｒａ表示）であった、引き続いて３０％の
Ｈ２ＳＯ，水溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマン
ト処理した後、２０％）１２ＳＯ，水溶液中、電流密度
２Ａ／ｄｎ＋２において厚さが２．７　ｇ　／　ｎｌと
なるように２分間陽極酸化処理した。イの後７０’Ｃの
珪酸ソーダ２．５％水溶液に１分間浸漬し、水洗し、乾
燥させた。

次に、下記感光性組成物Ｉを調製した。

下記構造式で表わされる増感剤 本発明のジアゾ樹脂５ （合成例５） ０、　Ｌｏｇ メチルエチルケトン 銅フタロシアニン顔料（ＣＩ　ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
　１５）の可塑剤１０％分散液　　　　　１，０μ二の
感光性組成物を先のアルミニウム支持体の上に回転塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして、１．２ｇ／ｒｒｆと
なるように塗布し、８０℃で２分間乾燥して、感光性平
版印刷版（Ａ）を得た。

比較例１ 感光性組成物■において本発明のジアゾ樹脂５を使用し
ないことを除いて実施例１と同様にして、感光性平版印
刷版（Ｂ）を得た。

比較例２ 感光性組成物Ｉの本発明のジアゾ樹脂５に代えて従来か
ら知られているジアゾ樹脂（ａ）を用いたことを除いて
、実施例１と同様にして感光性平版印刷版（Ｃ）を得た
。

一ジアゾ樹脂（ａ） Ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物のＰＦ、塩 真空焼枠装置を用いて、上記感光性平版印刷版（Ａ、）
〜〔Ｃ〕上にステップウェッジ（濃度段差０．１５、濃
度段数１５）及び網点ネガ原画を密着させ、２に−の超
高圧水銀灯を６０秒間照射することにより露光した後、
珪酸ナトリウム５重量％水溶液に約１分間浸漬して現像
した。

水洗、乾燥した後、得られた平版印刷版（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）をハイデルベルグ社製ＫＯＲ−Ｄ型印刷機で
印刷した。

印刷版の感度、印刷性能等の結果は以下の表１に示す通
りであった。

表　　１ ○：汚れなし × ：汚れあり 表１から、本発明の平版印刷版（Ａ）は感度も高く、現
像時にキズつきにくく、かつ印刷時の性能もすぐれてい
ることが分る。

実施例２ 実施例１と同様にしてアルミニウム支持体に、下記感光
性組成物■を塗布し、乾燥して感光性平版印刷版（Ｄ）
を得た。

下記増悪剤 ４３ｇ 本発明のジアゾ樹脂６（合成例６） ジピコリン酸 ０．１ｇ ０．０５ｇ プロピレングリコールモノメチル エーテル ０ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　　　　５０ｇメガフ
ァックＦ　−１，、７７０，０３ｇ（大日本インキ■製
、フン素糸界面活性剤）オイルブルー＃６０３　（オリ
エント 化学工業■製）　　　　　　　　　　　０．１５ｇ比較
例３ 感光性組成物■に本発明のジアゾ樹脂６を配合しないこ
とを除いて、実施例２と同様にして感光性平版印刷版（
Ｅ−３を得た。

実施例１と同様にして、得られた感光性平版印刷版ＣＤ
）及び（Ｅ）について露光・現像・印刷を行った結果を
以下の表２に示す。

表２ ○：汚れなし 表２から、本発明の平版印刷版〔Ｄ〕は感度も高く、現
像時にキズつきにくく、かつ印刷時の性能もすくれてい
ることが分る。

実施例３ 実施例１と同様にしてアルミニウム支持体を処理した後
、下記のジアゾ樹脂の液を調整した。

本発明のジアゾ樹脂３（合成例３）　　　０．１ｇメタ
ノール　　　　　　　　　　　　　１８０ｇ純水　　　
　　　　２０ｇ この液を回転塗布機を用いて、乾燥後の重量にして、１
０■／ボとなるようにアルミニウム支持体上に塗布し、
８０°Ｃで１分間乾燥して中間層とした。

次に下記感光性組成物■を調製した。

下記構造式の増感剤 ０．４ｇ ジエチルフタレート ０．５ｇ 銅フタロシアニン顔料（ＣＩ　ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
　１５）の可塑剤１０％分散剤１．０ｇ メガファノクＦ−１７７（大日本 インキ■製、フン素糸界面活性剤） メチルエチルケトン メタノール ０．０２ｇ ０ｇ ２ｇ この感光性組成物■を、中間層を有する支持体上に回転
塗布機を用いて、乾燥後の重量にて１．０ｇ／ｒｄとな
るように塗布し、次いで８０　’Ｃで２分間乾燥して、
感光性平版印刷版ＣＦ）を得た。

比較例４ 実施例３におけるジアゾ樹脂の液中の本発明のジアゾ樹
脂３に代えて、４−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドとの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩を
用いたことを除いては実施例３と同様にして感光性平版
印刷版ＣＧ）を得た。

又、本発明のジアゾ樹脂を用いないことを除いて、実施
例３をくり返して、感光性平版印刷版（Ｈ）を得た。

得られた感光性平版印刷版（Ｆ）〜（Ｈ）について実施
例１と同様に露光・現像・印刷を行なって得られた結果
を表３に示す。

表３ ○：汚れなし × ：汚れあり 表３から、 本発明の平版印刷版（Ｆ） は、 感度も高 く、現像時も汚れず、 十分な耐剛力を有している ことが分る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）親水性表面を有する支持体上に、アルカリ水可溶
   性又は膨潤性の光二量化可能な光架橋型ポリマーを含む
   感光層を有する感光性平版印刷版において、前記感光層
   が、少なくとも１個のリンの酸素酸基を有するジアゾ樹
   脂を含有することを特徴とする感光性平版印刷版。
2. （２）親水性表面を有する支持体上に、中間層と、アル
   カリ水可溶性又は膨潤性の光二量化可能な光架橋型ポリ
   マーを含む感光層とを有する感光性平版印刷版において
   、前記感光層及び／又は中間層が、少なくとも１個のリ
   ンの酸素酸を有するジアゾ樹脂を含有することを特徴と
   する感光性平版印刷版。