JPH03291665A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

感光性平版印刷版

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JPH03291665A
JPH03291665A JP9439190A JP9439190A JPH03291665A JP H03291665 A JPH03291665 A JP H03291665A JP 9439190 A JP9439190 A JP 9439190A JP 9439190 A JP9439190 A JP 9439190A JP H03291665 A JPH03291665 A JP H03291665A
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photosensitive
photosensitive layer
salt
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Koichiro Aono
青野 小一郎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版に関し、更に詳しく述べれば
感光層塗布後、長期間保存した後の地汚れの発生を防止
したネガ型感光性平版印刷版に関するものである。
〔従来の技術及びその解決すべき課題〕感光性ジアゾ樹
脂及び高分子化合物を含むネガ型平版印刷版用感光性組
成物は従来より広く知られている(例えば、特公昭47
−1167号、特開昭489804号、同47−244
04号、同47−38302号、同5030604号、
同50−118802号、同53−120903号参照
)。
しかしながら、これらの感光性組成物の溶液を親水性表
面を有する支持体、特に、親水化処理したアルミニウム
板に塗布した感光性平版印刷版は経時によって現像不良
が発生し、印刷時非画像部が汚れるという欠点を有して
いる。
この欠点を改良するために種々の安定化剤の添加が試み
られている。例えば、特開昭54−151023号公報
に記載された亜燐酸、特開昭53−3216号公報に記
載された蓚酸、特開昭50−36207号公報に記載さ
れたハロゲン含有有機燐酸エステル化合物、特開昭51
(43405号公報に記載された複素環式ジアゾニウム
塩やその他米国特許第3.679.4.19号明細書6
欄69行目から7欄7行目に示される様な燐酸、硫酸、
有機スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリビニルホスホン
酸やポリビニルスルホン酸、更に、特開昭59−222
842号公報に記載された多核芳香族スルホン酸又はそ
の塩、例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど
を前記の感光層に添加することによって感光層塗布後、
長期間保存した後の地汚れは改良されることが認められ
ている。
しかしながら、今だ十分とは言えず、更に改良された技
術が望まれている。
〔発明が解決しようとする課題〕
従って、本発明の目的は感光性ジアゾ樹脂及び高分子化
合物を含む感光性組成物を支持体に塗布して成る感光性
材料、特にネガ型感光性平版印刷版を長期間保存した後
の印刷時の非画像部の汚れを改良する方法を提供するこ
とである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果
、感光性ジアゾ樹脂及び高分子化合物からなる感光層に
、下記一般式で示される化合物を配合することにより、
上記目的が達成されることを見い出し、本発明に到った
ものである。
一般式: R1及びR2は水素原子、ヒドロキシル基又は置換もし
くは無置換の炭化水素基を示し、R1とR2は同一でも
異なっていても良い。ただし、R3及びR2が同時に水
素原子のものを除く。
八rはフェニル基又はナフチル基を示す。
Xはカルボン酸又はその塩を示す。
Yはスルホン酸又はその塩を示す。
m及びnはそれぞれ0〜3の整数であり、かつ1≦m+
n≦3である。
R3はヒドロキシル基、ニトロ基又はメチル基を示す。
A=0〜3の整数である。
以下、本発明について詳述する。
本発明に使用される感光性ジアゾ樹脂は、芳香族ジアゾ
ニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
特に、有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂が好適に用いられる。
上記ジアゾ樹脂としては、例えば、p−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの
縮合物と、ヘキサフルオロ燐酸塩又はテトラフルオロ硼
酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無
機塩や、特公昭471167号公報に記載されているよ
うな前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばp−)ルエン
スルホン酸又はその塩、プロピルナフタレンスルホン酸
又はその塩、ブチルナフタレンスルホン酸又はその塩、
ドテシルベンゼンスルホン酸又はその塩、2ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5スルホン酸又はその
塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機
塩が挙げられる。
また、特開昭58−27141号に示されているような
3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニルアミンを4.4
′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮
合させメシチレンスルホン酸塩としたもの、4−ジアゾ
−ジフェニルアミンとフェノキシ酢酸とホルムアルデヒ
ドを共縮合させたもののブチルナフタレンスルホン酸塩
なども適当である。
本発明に用いられる高分子化合物としてはアルカリ水溶
液系現像液に溶解又は膨潤することができかつ前記の感
光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像液に不溶
化又は非膨潤化するものであればよい。
特に好適な有機高分子化合物としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸又はマレイン酸を必須成分として
含む共重合体、例えば特開昭50118802号公報に
記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリレート
又は2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、アクリロ
ニトリル又はメタクリロニトリル、アクリル酸又はメタ
クリル酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーと
の多元共重合体、特開昭53−120903号公報に記
載されている様な末端がヒドロキシ基であり、かつジカ
ルボン酸エステル残基を含む基でエステル化されたアク
リル酸又はメタクリル酸、アクリル酸、又はメタクリル
酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭54−98614号公報に記載されて
いる様な芳香族性水酸基を末端に有する単量体(例えば
N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミドなど
)、アクリル酸又はメタクリル酸及び必要に応じて他の
共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭56−
4144号公報に記載されている様なアルキルアクリレ
ート、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル及び不
飽和カルボン酸よりなる多元共重合体を挙げることが出
来る。またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸
性セルロース誘導体も有用である。
更に、特開昭61−267042号、同62−5824
2号、同61128123号公報に記されているポリビ
ニルアセクール樹脂、特開昭62−123453号、同
62−123452号公報に記されているポリウレタン
樹脂、特開昭61−275838号公報に記載されてい
るような樹脂(例えば、スルホンアミド基を有するポリ
マー)も有用である。
感光性組成物におけるこれらのジアゾ樹脂と高分子化合
物の含有量は、これら両者の総量を基準にしてジアゾ樹
脂3〜30重量%、高分子化合物は97〜70重量%で
あることが適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない方
が感度は高いが、3重量%より低下すると高分子化合物
を光硬化させるためには不十分となり、現像時に光硬化
膜が現像液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹
脂の含有量が30重量%より多くなると感度が低くなり
、実用上難点が出てくる。従って、好ましい範囲はジア
ゾ樹脂5〜20重量%で、高分子化合物は95〜80重
量%である。
本発明のジアゾ樹脂と高分子化合物からなる感光層に保
存安定化剤として配合される上記一般式で示される化合
物としては、有機溶媒可溶性のものが好ましい。
具体的な化合物としては、N−ヒドロキシアニリン−4
−カルボン酸、N−メチルアニリン−4カルボン酸、N
、N−ジメチルアニリン−4カルボン酸、N、N−メチ
ルエチルアニリン−4カルボン酸、N−エチルアニリン
−4−カルボン酸、N、N−ジエチルアニリン−4−カ
ルボン酸、N−プロピルアニリン−4−カルボン酸、N
ヒドロキシアニリン−2−カルボンM、N−ヒドロキシ
アニリン−3−カルボン酸、N、N−ジメチルアニリン
−2−カルボン酸、N、N−ジメチルアニリン−3−カ
ルボン酸、N、N−シ(2ヒドロキシエチル)アニリン
−4−カルボン酸、N−ヒドロキシアニリン−4−スル
ホン酸、Nメチルアニリン−4−スルホン酸、N、N−
ジメチルアニリン−4−スルホン酸、N−エチルアニリ
ン−4−スルホン酸、N−プロピルアニリン4−スルホ
ン酸、N、N−ジメチルアニリン−2−スルホン酸、N
、N−ジメチルアニリン−3−スルホン酸、N−ヒドロ
キシアニリン−4−ヒドロキシ−2−カルボン酸、N−
ヒドロキシアニリン−4−メチル−2−カルボン酸、N
、N−ジメチルアニリン−4−ニトロ−2−カルボンe
、N。
N−ジメチルアニリン−4−ヒドロキシ−2−カルボン
酸、N−メチルアニリン−4−メチル−2−カルボン酸
、N−ヒドロキシアニリン−4−ヒドロキシ−2−スル
ホン酸、N、N−ジメチルアニリン−4−ヒドロキシ−
2−スルホンL N。
N−ジメチルアニリン−3−カルボキシ−5−スルホン
酸、N、N−ジメチルアニリン−3,5−ジカルボン酸
、N、N−ジメチルアニリン−3゜5−ジスルホン酸、
N、N−ジメチルアニリン−2−ニトロ−4−スルホン
酸、2−(N−ヒドロキシアミノ〉−ナフタレン−6−
カルボン酸、2−(N−メチルアミノ)−ナフタレン−
6−カルボン酸、2−(N、N−ジメチルアミノ)−ナ
フタレン−6−カルボン酸、2−(N−メチルアミノ)
−ナフタレン−6−スルホン酸、2−(N。
N−ジメチルアミノ)−ナフタレン−6−スルホン酸、
2−(N−ヒドロキシアミノ)−ナフタレン−6−ヒド
ロキシ−8−カルボン酸、2−(N−ヒドロキシアミノ
)−ナフタレン−6−メチル−8−カルボン酸、2−(
N−ヒドロキシアミノ)−ナフタレン−4−カルボキシ
−8−スルホン酸、2−(N−ヒドロキシアミノ)−ナ
フタレン−4゜8−ジカルボン酸、2−(N−ヒドロキ
シアミノ)−ナフタレン−4,8−ジスルホン酸、N、
  N−ジ(メトキシカルボニルメチル〉−アニリン−
4−カルボン酸等が好ましい。
上記化合物のカルボン酸基又はスルホン酸基は、Na5
K、 Li又はアンモニウムの塩であってもよい。
また、これらの化合物は塩基性染料(例えば、クリスタ
ルバイオレット、メチルバイオレット、マラカイトグリ
ーン、ツクシン、ローダミン、ビクトリアピュアブルー
など)のカチオン部分や1 ンのカチオン部分であってもよい。
これらの化合物は、単独又は2以上の組合せで使用され
、好ましい添加量はジアゾ樹脂に対して1〜100重量
%である。添加量が1重量%より歩なくなると、汚れを
防止する能力が十分でなくなる。一方、100重量%よ
り多くなると、感光層の皮膜強度が低下し、耐刷力が劣
化する傾向が見られる。
本発明に使用される感光層用の感光性組成物には更に種
々の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を改
良するためのアルキルエーテル類2 (例えば、エチルセルロース、メチルセルロース)や弗
素系界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するた
めの可塑剤(例えば、トリクレジルホスフェート、ジメ
チルフタレート、ジブチルフタレート、トリオチクルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、クエン酸トリブ
チル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール)、現像後の画像部を可視画化するための着色物質
としてアクリジン染料、シアニン染料、スチリル染料、
トリフェニルメタン染料やフタロシアニンなどの顔料や
その他ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤(燐酸、亜燐酸、
ピロ燐酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、ポリアクリル
酸及びその共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共
重合体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合体、5−
ニトロナフタレン−1−ホスホン酸、4−クロロフェノ
キシメチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−
ピラゾロンスルホネート、2−ホスホノブタントリカル
ボン酸−1,2,4,1−ホスホノエタントリカルボン
酸−1,2,2,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジス
ルホン酸〉を添加することが出来る。これらの添加剤の
添加量はその使用対象目的によって異なるが、一般には
感光層の全固形分に対して0.5〜30重量%である。
上記感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水化表
面を有する支持体に塗布される。使用される塗布溶媒と
しては、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチル
セルソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、ジ
オキサン、1−メトキシ−2−プロパツール、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフランなどが
ある。これらの混合溶媒又はこれらの溶媒に少量の水や
トルエン等の、ジアゾ樹脂や高分子化合物を溶解しない
溶媒を添加した混合溶媒も適当である。
本発明の感光性平版印刷版への使用に適した支持体は、
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど)がラミネートされた紙、アルミニウム(アルミニウ
ム合金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィ
ルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された
紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。
これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。
本発明に使用される支持体として特に好ましい5 6 ものは粗面化したアルミニウム板であり、これは種々の
方法で製造することができる。例えば、ワイヤブラシダ
レイニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロン
ブラシで粗面化するブラシダレイニング、ボールダレイ
ニング、ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこ
れらの粗面化法を複合させた複合グレイニングによって
表面を砂目立てする。次に必要に応じて硫酸、燐酸、蓚
酸、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸又はこれらの混
酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウ
ム表面に強固な不動態皮膜を設けることが好ましい。こ
の様な不動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化され
るが、更に必要に応じて米国特許第2.714.066
号明細書や米国特許第3.181.461号明細書に記
載されている珪酸塩処理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)、米国特許第2、946.638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3.201.247号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、独国特許第1.091.433号
明細書に記載されているポリアクリル酸処理、独国特許
第1.134.093号明細書や英国特許第1.230
.447号明細書に記載されているポリビニルホスホン
酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されている
ホスホン酸処理、米国特許3.307.951号明細書
に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−168
93号や特開昭58−18291号の各公報に記載され
ている親水性有機高分子化合物と2価の金属よりなる複
合処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体の下
塗によって親水化処理を行ったものは特に好ましい。そ
の他の親水化処理方法としては米国特許第3.658.
662号明細書に記載されているシリケート電着も挙げ
ることが出来る。
本発明において、粗面化されたアルミニウム板上に塗布
される感光性組成物の塗布量は、固形分として0.3〜
5g/m’が好ましく、更に好ましいのは0.5〜3.
5 g /m’である。このような塗布量を与える感光
性組成物の固形分濃度は1〜50重量%が適当であり、
好ましくは2〜20重量%である。アルミニウム板上に
感光性組成物溶液を塗布する方法としては従来公知の方
法、例えば、ロールコーティング、バーコーティング、
スプレーコーティング、カーテンコーティング、回転塗
布等の方法を用いることができる。塗布された感光性組
成物溶液は50〜120℃で乾燥させるのが好ましい。
乾燥方法は、始め温度を低くして予備乾燥後、高温で乾
燥させても良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥された感
光層を有する平版印刷版は、画像露光後、アルカリ水溶
液系現像液で現像することにより原画に対してネガのレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カー
ボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、ストロボ、紫外線レーザ光線などが挙げられ
る。
本発明による感光性平版印刷版に使用されるアルカリ水
溶液系現像液とは、pH8〜13、水が75重量%以上
含まれるものを指し、必要により少量の有機溶剤、界面
活性剤、汚れ防止剤、硬水軟化剤等を加えることができ
る。例えば、特開昭51−77401号、特開昭51−
80228号、特開昭53−44202号や特開昭55
−52054号の各公報に記載されている様な水に対す
る溶解度が常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジル
アルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル
)、アルカリ剤(トリエタノールアミン、モノエタノー
ルアミン)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、 分枝アルキル硫酸エステル類)、水及び必要により汚れ
防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナトリ
ウム塩)や硬水軟化剤(エチレン9 ジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸三
ナトリウム塩)からなる弱アルカリ水溶液を挙げること
が出来る。
〔発明の効果〕
本発明においては、ジアゾ樹脂及び高分子からなる感光
層に、上記一般式で示される保存安定化剤が配合されて
いるので、本発明のネガ型感光性平版印刷版は、感光層
塗布後、長期間保存した後、画像露光、現像処理した場
合にも、非画像部の汚れのない印刷物を与える。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお、%は重量%を示すものとする。
合戊例1 窒素気流下にエチレングリコールモノメチルエーテル1
00gを100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシエ
チルメタクリレ−)23g、アクo=)IJル27.5
g、ベンジルメタクリレート43g1メタクリル酸6.
5g及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時間か
けて滴下した。滴下0 終了15分後にエチレングリコールモノメチルエーテル
100gと過酸化ベンゾイル0.1gを加えて、そのま
ま4時間反応させた。反応終了後メタノールで希釈して
水中に投じて共重合体を沈澱させ、70℃で真空乾燥さ
せた。この2−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合
体の酸価は40であった。
合成例2 合戊例1と同様にして2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/アクロニトリル/エチルメタアクリレート/メタ
クリル酸=50/20/2515重量%(モノマー仕込
比)の共重合体を得た。この共重合体の酸価は31であ
った。
合成例3 合成例1と同様にしてp−ヒドロキシフェニルメタクリ
ルアミド/アクロニトリル/エチルアクリレート/メタ
クリル酸=20/35/37/8重量%(モノマー仕込
比)の共重合体を得た。この共重合体の酸価は51であ
った。
合成例4 合成例1と同様にして2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/アクロニトリル/エチルアクリレート/エチルメ
タクリレート/メタクリル酸−20/40/20/16
/4重量%(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この
共重合体の酸価は25であった。
合成例5 合成例1と同様にして2−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート/アクロニトリル/メチルアクリレート/アクリ
ル酸=16150/30/4重量%(モノマー仕込比)
の共重合体を得た。
実施例1〜18及び比較例1〜3 厚さ0.24 mmの28アルミニウム板を80℃に保
たれた第3燐酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸漬
して脱脂し、ブラシダレイニング法で砂目立て後、60
℃のアルミン酸ナトリウム3%水溶液でデスマットした
。このアルミニウム板を更に希硝酸中で電解グレイニン
グを行い、複合砂目立てを行なった後20%硫酸中で2
A/dm2の電流密度で2分間陽極酸化し、その後70
℃の珪酸カリウムの3%水溶液で1分間処理した。
この親水化処理したアルミニウム板に表1に示すジアゾ
樹脂、高分子化合物、保存安定化剤(−般式で示される
もの)、染料、及びフッ素系界面活性剤FC−4300
,03g、必要によりその他の添加剤をエチレングリコ
ールモノメチルエーテル60g1メタノール20g及び
メチルエチルケトン40gからなる混合溶媒に溶解し、
バーコーティング法で塗布した。
次いで、100℃で2分間乾燥して、乾燥塗布重量1.
5g/rn’の感光性平版印刷版を得た。
なお、表1におけるジアゾ樹脂(I)はp−ジアゾジフ
ェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸
塩水溶液にNaPF5水溶液を加えて沈澱させ取出し乾
燥させたものである。このジアゾ樹脂のPF6塩置換率
は89モル%であった。
また、ジアゾ樹脂(n)はジアゾ樹脂(I)においてN
aPF6の代りに2−メトキシ−4−ヒドロオキシ−5
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸ナト3 4 リウムを用いて合成したものである。
これらの感光性平版印刷版を45℃、75%湿度の強制
条件下に5日間放置した後、画像露光し、ベンジルアル
コール30g、)リエタノールアミン10g1イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムIO1亜硫酸ナト
リウム2g1ニトリロトリ酢酸ナトリウム0.5g及び
水道水950gよりなる現像液で血税25℃、60秒間
現像した後、水洗し、アラビアガムからなる保護ガムを
塗布しt0ハイデルベルグ(社)KOR−D印刷機にて
印刷した後の非画像部の汚れの結果を同表1に示す。
9 30 表1より、本発明の保存安定化剤を使用することにより
、感光層の塗布後、長期間保存した後でも、非画像部に
汚れのない平版印刷版の得られることが分る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 感光性ジアゾ樹脂、高分子化合物及び下記一般式で示さ
    れる化合物からなる感光層を設けたことを特徴とする感
    光性平版印刷版。 一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ R_1及びR_2は水素原子、ヒドロキシル基又は置換
    もしくは無置換の炭化水素基を示し、かつR_1とR_
    2は同一でも異なっていても良い。ただし、R_1及び
    R_2が同時に水素原子のものを除く。 Arはフェニル基又はナフチル基を示す。 Xはカルボン酸又はその塩を示す。 Yはスルホン酸又はその塩を示す。 m及びnはそれぞれ0〜3の整数であり、かつ1≦m+
    n≦3である。 R_3はヒドロキシル基、ニトロ基又はメチル基を示す
    。 l=0〜3の整数である。
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