JPH03291665A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版に関し、更に詳しく述べれば
感光層塗布後、長期間保存した後の地汚れの発生を防止
したネガ型感光性平版印刷版に関するものである。
感光層塗布後、長期間保存した後の地汚れの発生を防止
したネガ型感光性平版印刷版に関するものである。
〔従来の技術及びその解決すべき課題〕感光性ジアゾ樹
脂及び高分子化合物を含むネガ型平版印刷版用感光性組
成物は従来より広く知られている(例えば、特公昭47
−1167号、特開昭489804号、同47−244
04号、同47−38302号、同5030604号、
同50−118802号、同53−120903号参照
)。
脂及び高分子化合物を含むネガ型平版印刷版用感光性組
成物は従来より広く知られている(例えば、特公昭47
−1167号、特開昭489804号、同47−244
04号、同47−38302号、同5030604号、
同50−118802号、同53−120903号参照
)。
しかしながら、これらの感光性組成物の溶液を親水性表
面を有する支持体、特に、親水化処理したアルミニウム
板に塗布した感光性平版印刷版は経時によって現像不良
が発生し、印刷時非画像部が汚れるという欠点を有して
いる。
面を有する支持体、特に、親水化処理したアルミニウム
板に塗布した感光性平版印刷版は経時によって現像不良
が発生し、印刷時非画像部が汚れるという欠点を有して
いる。
この欠点を改良するために種々の安定化剤の添加が試み
られている。例えば、特開昭54−151023号公報
に記載された亜燐酸、特開昭53−3216号公報に記
載された蓚酸、特開昭50−36207号公報に記載さ
れたハロゲン含有有機燐酸エステル化合物、特開昭51
(43405号公報に記載された複素環式ジアゾニウム
塩やその他米国特許第3.679.4.19号明細書6
欄69行目から7欄7行目に示される様な燐酸、硫酸、
有機スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリビニルホスホン
酸やポリビニルスルホン酸、更に、特開昭59−222
842号公報に記載された多核芳香族スルホン酸又はそ
の塩、例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど
を前記の感光層に添加することによって感光層塗布後、
長期間保存した後の地汚れは改良されることが認められ
ている。
られている。例えば、特開昭54−151023号公報
に記載された亜燐酸、特開昭53−3216号公報に記
載された蓚酸、特開昭50−36207号公報に記載さ
れたハロゲン含有有機燐酸エステル化合物、特開昭51
(43405号公報に記載された複素環式ジアゾニウム
塩やその他米国特許第3.679.4.19号明細書6
欄69行目から7欄7行目に示される様な燐酸、硫酸、
有機スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリビニルホスホン
酸やポリビニルスルホン酸、更に、特開昭59−222
842号公報に記載された多核芳香族スルホン酸又はそ
の塩、例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど
を前記の感光層に添加することによって感光層塗布後、
長期間保存した後の地汚れは改良されることが認められ
ている。
しかしながら、今だ十分とは言えず、更に改良された技
術が望まれている。
術が望まれている。
従って、本発明の目的は感光性ジアゾ樹脂及び高分子化
合物を含む感光性組成物を支持体に塗布して成る感光性
材料、特にネガ型感光性平版印刷版を長期間保存した後
の印刷時の非画像部の汚れを改良する方法を提供するこ
とである。
合物を含む感光性組成物を支持体に塗布して成る感光性
材料、特にネガ型感光性平版印刷版を長期間保存した後
の印刷時の非画像部の汚れを改良する方法を提供するこ
とである。
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果
、感光性ジアゾ樹脂及び高分子化合物からなる感光層に
、下記一般式で示される化合物を配合することにより、
上記目的が達成されることを見い出し、本発明に到った
ものである。
、感光性ジアゾ樹脂及び高分子化合物からなる感光層に
、下記一般式で示される化合物を配合することにより、
上記目的が達成されることを見い出し、本発明に到った
ものである。
一般式:
R1及びR2は水素原子、ヒドロキシル基又は置換もし
くは無置換の炭化水素基を示し、R1とR2は同一でも
異なっていても良い。ただし、R3及びR2が同時に水
素原子のものを除く。
くは無置換の炭化水素基を示し、R1とR2は同一でも
異なっていても良い。ただし、R3及びR2が同時に水
素原子のものを除く。
八rはフェニル基又はナフチル基を示す。
Xはカルボン酸又はその塩を示す。
Yはスルホン酸又はその塩を示す。
m及びnはそれぞれ0〜3の整数であり、かつ1≦m+
n≦3である。
n≦3である。
R3はヒドロキシル基、ニトロ基又はメチル基を示す。
A=0〜3の整数である。
以下、本発明について詳述する。
本発明に使用される感光性ジアゾ樹脂は、芳香族ジアゾ
ニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
ニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
特に、有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂が好適に用いられる。
上記ジアゾ樹脂としては、例えば、p−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの
縮合物と、ヘキサフルオロ燐酸塩又はテトラフルオロ硼
酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無
機塩や、特公昭471167号公報に記載されているよ
うな前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばp−)ルエン
スルホン酸又はその塩、プロピルナフタレンスルホン酸
又はその塩、ブチルナフタレンスルホン酸又はその塩、
ドテシルベンゼンスルホン酸又はその塩、2ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5スルホン酸又はその
塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機
塩が挙げられる。
ルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの
縮合物と、ヘキサフルオロ燐酸塩又はテトラフルオロ硼
酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無
機塩や、特公昭471167号公報に記載されているよ
うな前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばp−)ルエン
スルホン酸又はその塩、プロピルナフタレンスルホン酸
又はその塩、ブチルナフタレンスルホン酸又はその塩、
ドテシルベンゼンスルホン酸又はその塩、2ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5スルホン酸又はその
塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機
塩が挙げられる。
また、特開昭58−27141号に示されているような
3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニルアミンを4.4
′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮
合させメシチレンスルホン酸塩としたもの、4−ジアゾ
−ジフェニルアミンとフェノキシ酢酸とホルムアルデヒ
ドを共縮合させたもののブチルナフタレンスルホン酸塩
なども適当である。
3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニルアミンを4.4
′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮
合させメシチレンスルホン酸塩としたもの、4−ジアゾ
−ジフェニルアミンとフェノキシ酢酸とホルムアルデヒ
ドを共縮合させたもののブチルナフタレンスルホン酸塩
なども適当である。
本発明に用いられる高分子化合物としてはアルカリ水溶
液系現像液に溶解又は膨潤することができかつ前記の感
光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像液に不溶
化又は非膨潤化するものであればよい。
液系現像液に溶解又は膨潤することができかつ前記の感
光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像液に不溶
化又は非膨潤化するものであればよい。
特に好適な有機高分子化合物としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸又はマレイン酸を必須成分として
含む共重合体、例えば特開昭50118802号公報に
記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリレート
又は2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、アクリロ
ニトリル又はメタクリロニトリル、アクリル酸又はメタ
クリル酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーと
の多元共重合体、特開昭53−120903号公報に記
載されている様な末端がヒドロキシ基であり、かつジカ
ルボン酸エステル残基を含む基でエステル化されたアク
リル酸又はメタクリル酸、アクリル酸、又はメタクリル
酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭54−98614号公報に記載されて
いる様な芳香族性水酸基を末端に有する単量体(例えば
N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミドなど
)、アクリル酸又はメタクリル酸及び必要に応じて他の
共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭56−
4144号公報に記載されている様なアルキルアクリレ
ート、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル及び不
飽和カルボン酸よりなる多元共重合体を挙げることが出
来る。またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸
性セルロース誘導体も有用である。
クリル酸、クロトン酸又はマレイン酸を必須成分として
含む共重合体、例えば特開昭50118802号公報に
記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリレート
又は2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、アクリロ
ニトリル又はメタクリロニトリル、アクリル酸又はメタ
クリル酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーと
の多元共重合体、特開昭53−120903号公報に記
載されている様な末端がヒドロキシ基であり、かつジカ
ルボン酸エステル残基を含む基でエステル化されたアク
リル酸又はメタクリル酸、アクリル酸、又はメタクリル
酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭54−98614号公報に記載されて
いる様な芳香族性水酸基を末端に有する単量体(例えば
N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミドなど
)、アクリル酸又はメタクリル酸及び必要に応じて他の
共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭56−
4144号公報に記載されている様なアルキルアクリレ
ート、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル及び不
飽和カルボン酸よりなる多元共重合体を挙げることが出
来る。またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸
性セルロース誘導体も有用である。
更に、特開昭61−267042号、同62−5824
2号、同61128123号公報に記されているポリビ
ニルアセクール樹脂、特開昭62−123453号、同
62−123452号公報に記されているポリウレタン
樹脂、特開昭61−275838号公報に記載されてい
るような樹脂(例えば、スルホンアミド基を有するポリ
マー)も有用である。
2号、同61128123号公報に記されているポリビ
ニルアセクール樹脂、特開昭62−123453号、同
62−123452号公報に記されているポリウレタン
樹脂、特開昭61−275838号公報に記載されてい
るような樹脂(例えば、スルホンアミド基を有するポリ
マー)も有用である。
感光性組成物におけるこれらのジアゾ樹脂と高分子化合
物の含有量は、これら両者の総量を基準にしてジアゾ樹
脂3〜30重量%、高分子化合物は97〜70重量%で
あることが適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない方
が感度は高いが、3重量%より低下すると高分子化合物
を光硬化させるためには不十分となり、現像時に光硬化
膜が現像液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹
脂の含有量が30重量%より多くなると感度が低くなり
、実用上難点が出てくる。従って、好ましい範囲はジア
ゾ樹脂5〜20重量%で、高分子化合物は95〜80重
量%である。
物の含有量は、これら両者の総量を基準にしてジアゾ樹
脂3〜30重量%、高分子化合物は97〜70重量%で
あることが適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない方
が感度は高いが、3重量%より低下すると高分子化合物
を光硬化させるためには不十分となり、現像時に光硬化
膜が現像液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹
脂の含有量が30重量%より多くなると感度が低くなり
、実用上難点が出てくる。従って、好ましい範囲はジア
ゾ樹脂5〜20重量%で、高分子化合物は95〜80重
量%である。
本発明のジアゾ樹脂と高分子化合物からなる感光層に保
存安定化剤として配合される上記一般式で示される化合
物としては、有機溶媒可溶性のものが好ましい。
存安定化剤として配合される上記一般式で示される化合
物としては、有機溶媒可溶性のものが好ましい。
具体的な化合物としては、N−ヒドロキシアニリン−4
−カルボン酸、N−メチルアニリン−4カルボン酸、N
、N−ジメチルアニリン−4カルボン酸、N、N−メチ
ルエチルアニリン−4カルボン酸、N−エチルアニリン
−4−カルボン酸、N、N−ジエチルアニリン−4−カ
ルボン酸、N−プロピルアニリン−4−カルボン酸、N
ヒドロキシアニリン−2−カルボンM、N−ヒドロキシ
アニリン−3−カルボン酸、N、N−ジメチルアニリン
−2−カルボン酸、N、N−ジメチルアニリン−3−カ
ルボン酸、N、N−シ(2ヒドロキシエチル)アニリン
−4−カルボン酸、N−ヒドロキシアニリン−4−スル
ホン酸、Nメチルアニリン−4−スルホン酸、N、N−
ジメチルアニリン−4−スルホン酸、N−エチルアニリ
ン−4−スルホン酸、N−プロピルアニリン4−スルホ
ン酸、N、N−ジメチルアニリン−2−スルホン酸、N
、N−ジメチルアニリン−3−スルホン酸、N−ヒドロ
キシアニリン−4−ヒドロキシ−2−カルボン酸、N−
ヒドロキシアニリン−4−メチル−2−カルボン酸、N
、N−ジメチルアニリン−4−ニトロ−2−カルボンe
、N。
−カルボン酸、N−メチルアニリン−4カルボン酸、N
、N−ジメチルアニリン−4カルボン酸、N、N−メチ
ルエチルアニリン−4カルボン酸、N−エチルアニリン
−4−カルボン酸、N、N−ジエチルアニリン−4−カ
ルボン酸、N−プロピルアニリン−4−カルボン酸、N
ヒドロキシアニリン−2−カルボンM、N−ヒドロキシ
アニリン−3−カルボン酸、N、N−ジメチルアニリン
−2−カルボン酸、N、N−ジメチルアニリン−3−カ
ルボン酸、N、N−シ(2ヒドロキシエチル)アニリン
−4−カルボン酸、N−ヒドロキシアニリン−4−スル
ホン酸、Nメチルアニリン−4−スルホン酸、N、N−
ジメチルアニリン−4−スルホン酸、N−エチルアニリ
ン−4−スルホン酸、N−プロピルアニリン4−スルホ
ン酸、N、N−ジメチルアニリン−2−スルホン酸、N
、N−ジメチルアニリン−3−スルホン酸、N−ヒドロ
キシアニリン−4−ヒドロキシ−2−カルボン酸、N−
ヒドロキシアニリン−4−メチル−2−カルボン酸、N
、N−ジメチルアニリン−4−ニトロ−2−カルボンe
、N。
N−ジメチルアニリン−4−ヒドロキシ−2−カルボン
酸、N−メチルアニリン−4−メチル−2−カルボン酸
、N−ヒドロキシアニリン−4−ヒドロキシ−2−スル
ホン酸、N、N−ジメチルアニリン−4−ヒドロキシ−
2−スルホンL N。
酸、N−メチルアニリン−4−メチル−2−カルボン酸
、N−ヒドロキシアニリン−4−ヒドロキシ−2−スル
ホン酸、N、N−ジメチルアニリン−4−ヒドロキシ−
2−スルホンL N。
N−ジメチルアニリン−3−カルボキシ−5−スルホン
酸、N、N−ジメチルアニリン−3,5−ジカルボン酸
、N、N−ジメチルアニリン−3゜5−ジスルホン酸、
N、N−ジメチルアニリン−2−ニトロ−4−スルホン
酸、2−(N−ヒドロキシアミノ〉−ナフタレン−6−
カルボン酸、2−(N−メチルアミノ)−ナフタレン−
6−カルボン酸、2−(N、N−ジメチルアミノ)−ナ
フタレン−6−カルボン酸、2−(N−メチルアミノ)
−ナフタレン−6−スルホン酸、2−(N。
酸、N、N−ジメチルアニリン−3,5−ジカルボン酸
、N、N−ジメチルアニリン−3゜5−ジスルホン酸、
N、N−ジメチルアニリン−2−ニトロ−4−スルホン
酸、2−(N−ヒドロキシアミノ〉−ナフタレン−6−
カルボン酸、2−(N−メチルアミノ)−ナフタレン−
6−カルボン酸、2−(N、N−ジメチルアミノ)−ナ
フタレン−6−カルボン酸、2−(N−メチルアミノ)
−ナフタレン−6−スルホン酸、2−(N。
N−ジメチルアミノ)−ナフタレン−6−スルホン酸、
2−(N−ヒドロキシアミノ)−ナフタレン−6−ヒド
ロキシ−8−カルボン酸、2−(N−ヒドロキシアミノ
)−ナフタレン−6−メチル−8−カルボン酸、2−(
N−ヒドロキシアミノ)−ナフタレン−4−カルボキシ
−8−スルホン酸、2−(N−ヒドロキシアミノ)−ナ
フタレン−4゜8−ジカルボン酸、2−(N−ヒドロキ
シアミノ)−ナフタレン−4,8−ジスルホン酸、N、
N−ジ(メトキシカルボニルメチル〉−アニリン−
4−カルボン酸等が好ましい。
2−(N−ヒドロキシアミノ)−ナフタレン−6−ヒド
ロキシ−8−カルボン酸、2−(N−ヒドロキシアミノ
)−ナフタレン−6−メチル−8−カルボン酸、2−(
N−ヒドロキシアミノ)−ナフタレン−4−カルボキシ
−8−スルホン酸、2−(N−ヒドロキシアミノ)−ナ
フタレン−4゜8−ジカルボン酸、2−(N−ヒドロキ
シアミノ)−ナフタレン−4,8−ジスルホン酸、N、
N−ジ(メトキシカルボニルメチル〉−アニリン−
4−カルボン酸等が好ましい。
上記化合物のカルボン酸基又はスルホン酸基は、Na5
K、 Li又はアンモニウムの塩であってもよい。
K、 Li又はアンモニウムの塩であってもよい。
また、これらの化合物は塩基性染料(例えば、クリスタ
ルバイオレット、メチルバイオレット、マラカイトグリ
ーン、ツクシン、ローダミン、ビクトリアピュアブルー
など)のカチオン部分や1 ンのカチオン部分であってもよい。
ルバイオレット、メチルバイオレット、マラカイトグリ
ーン、ツクシン、ローダミン、ビクトリアピュアブルー
など)のカチオン部分や1 ンのカチオン部分であってもよい。
これらの化合物は、単独又は2以上の組合せで使用され
、好ましい添加量はジアゾ樹脂に対して1〜100重量
%である。添加量が1重量%より歩なくなると、汚れを
防止する能力が十分でなくなる。一方、100重量%よ
り多くなると、感光層の皮膜強度が低下し、耐刷力が劣
化する傾向が見られる。
、好ましい添加量はジアゾ樹脂に対して1〜100重量
%である。添加量が1重量%より歩なくなると、汚れを
防止する能力が十分でなくなる。一方、100重量%よ
り多くなると、感光層の皮膜強度が低下し、耐刷力が劣
化する傾向が見られる。
本発明に使用される感光層用の感光性組成物には更に種
々の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を改
良するためのアルキルエーテル類2 (例えば、エチルセルロース、メチルセルロース)や弗
素系界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するた
めの可塑剤(例えば、トリクレジルホスフェート、ジメ
チルフタレート、ジブチルフタレート、トリオチクルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、クエン酸トリブ
チル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール)、現像後の画像部を可視画化するための着色物質
としてアクリジン染料、シアニン染料、スチリル染料、
トリフェニルメタン染料やフタロシアニンなどの顔料や
その他ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤(燐酸、亜燐酸、
ピロ燐酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、ポリアクリル
酸及びその共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共
重合体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合体、5−
ニトロナフタレン−1−ホスホン酸、4−クロロフェノ
キシメチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−
ピラゾロンスルホネート、2−ホスホノブタントリカル
ボン酸−1,2,4,1−ホスホノエタントリカルボン
酸−1,2,2,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジス
ルホン酸〉を添加することが出来る。これらの添加剤の
添加量はその使用対象目的によって異なるが、一般には
感光層の全固形分に対して0.5〜30重量%である。
々の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を改
良するためのアルキルエーテル類2 (例えば、エチルセルロース、メチルセルロース)や弗
素系界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するた
めの可塑剤(例えば、トリクレジルホスフェート、ジメ
チルフタレート、ジブチルフタレート、トリオチクルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、クエン酸トリブ
チル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール)、現像後の画像部を可視画化するための着色物質
としてアクリジン染料、シアニン染料、スチリル染料、
トリフェニルメタン染料やフタロシアニンなどの顔料や
その他ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤(燐酸、亜燐酸、
ピロ燐酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、ポリアクリル
酸及びその共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共
重合体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合体、5−
ニトロナフタレン−1−ホスホン酸、4−クロロフェノ
キシメチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−
ピラゾロンスルホネート、2−ホスホノブタントリカル
ボン酸−1,2,4,1−ホスホノエタントリカルボン
酸−1,2,2,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジス
ルホン酸〉を添加することが出来る。これらの添加剤の
添加量はその使用対象目的によって異なるが、一般には
感光層の全固形分に対して0.5〜30重量%である。
上記感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水化表
面を有する支持体に塗布される。使用される塗布溶媒と
しては、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチル
セルソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、ジ
オキサン、1−メトキシ−2−プロパツール、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフランなどが
ある。これらの混合溶媒又はこれらの溶媒に少量の水や
トルエン等の、ジアゾ樹脂や高分子化合物を溶解しない
溶媒を添加した混合溶媒も適当である。
面を有する支持体に塗布される。使用される塗布溶媒と
しては、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチル
セルソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、ジ
オキサン、1−メトキシ−2−プロパツール、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフランなどが
ある。これらの混合溶媒又はこれらの溶媒に少量の水や
トルエン等の、ジアゾ樹脂や高分子化合物を溶解しない
溶媒を添加した混合溶媒も適当である。
本発明の感光性平版印刷版への使用に適した支持体は、
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど)がラミネートされた紙、アルミニウム(アルミニウ
ム合金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィ
ルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された
紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど)がラミネートされた紙、アルミニウム(アルミニウ
ム合金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィ
ルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された
紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。
これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。
く安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。
本発明に使用される支持体として特に好ましい5
6
ものは粗面化したアルミニウム板であり、これは種々の
方法で製造することができる。例えば、ワイヤブラシダ
レイニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロン
ブラシで粗面化するブラシダレイニング、ボールダレイ
ニング、ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこ
れらの粗面化法を複合させた複合グレイニングによって
表面を砂目立てする。次に必要に応じて硫酸、燐酸、蓚
酸、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸又はこれらの混
酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウ
ム表面に強固な不動態皮膜を設けることが好ましい。こ
の様な不動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化され
るが、更に必要に応じて米国特許第2.714.066
号明細書や米国特許第3.181.461号明細書に記
載されている珪酸塩処理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)、米国特許第2、946.638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3.201.247号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、独国特許第1.091.433号
明細書に記載されているポリアクリル酸処理、独国特許
第1.134.093号明細書や英国特許第1.230
.447号明細書に記載されているポリビニルホスホン
酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されている
ホスホン酸処理、米国特許3.307.951号明細書
に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−168
93号や特開昭58−18291号の各公報に記載され
ている親水性有機高分子化合物と2価の金属よりなる複
合処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体の下
塗によって親水化処理を行ったものは特に好ましい。そ
の他の親水化処理方法としては米国特許第3.658.
662号明細書に記載されているシリケート電着も挙げ
ることが出来る。
方法で製造することができる。例えば、ワイヤブラシダ
レイニング、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロン
ブラシで粗面化するブラシダレイニング、ボールダレイ
ニング、ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこ
れらの粗面化法を複合させた複合グレイニングによって
表面を砂目立てする。次に必要に応じて硫酸、燐酸、蓚
酸、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸又はこれらの混
酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウ
ム表面に強固な不動態皮膜を設けることが好ましい。こ
の様な不動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化され
るが、更に必要に応じて米国特許第2.714.066
号明細書や米国特許第3.181.461号明細書に記
載されている珪酸塩処理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)、米国特許第2、946.638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3.201.247号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、独国特許第1.091.433号
明細書に記載されているポリアクリル酸処理、独国特許
第1.134.093号明細書や英国特許第1.230
.447号明細書に記載されているポリビニルホスホン
酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されている
ホスホン酸処理、米国特許3.307.951号明細書
に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−168
93号や特開昭58−18291号の各公報に記載され
ている親水性有機高分子化合物と2価の金属よりなる複
合処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体の下
塗によって親水化処理を行ったものは特に好ましい。そ
の他の親水化処理方法としては米国特許第3.658.
662号明細書に記載されているシリケート電着も挙げ
ることが出来る。
本発明において、粗面化されたアルミニウム板上に塗布
される感光性組成物の塗布量は、固形分として0.3〜
5g/m’が好ましく、更に好ましいのは0.5〜3.
5 g /m’である。このような塗布量を与える感光
性組成物の固形分濃度は1〜50重量%が適当であり、
好ましくは2〜20重量%である。アルミニウム板上に
感光性組成物溶液を塗布する方法としては従来公知の方
法、例えば、ロールコーティング、バーコーティング、
スプレーコーティング、カーテンコーティング、回転塗
布等の方法を用いることができる。塗布された感光性組
成物溶液は50〜120℃で乾燥させるのが好ましい。
される感光性組成物の塗布量は、固形分として0.3〜
5g/m’が好ましく、更に好ましいのは0.5〜3.
5 g /m’である。このような塗布量を与える感光
性組成物の固形分濃度は1〜50重量%が適当であり、
好ましくは2〜20重量%である。アルミニウム板上に
感光性組成物溶液を塗布する方法としては従来公知の方
法、例えば、ロールコーティング、バーコーティング、
スプレーコーティング、カーテンコーティング、回転塗
布等の方法を用いることができる。塗布された感光性組
成物溶液は50〜120℃で乾燥させるのが好ましい。
乾燥方法は、始め温度を低くして予備乾燥後、高温で乾
燥させても良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
燥させても良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥された感
光層を有する平版印刷版は、画像露光後、アルカリ水溶
液系現像液で現像することにより原画に対してネガのレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カー
ボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、ストロボ、紫外線レーザ光線などが挙げられ
る。
光層を有する平版印刷版は、画像露光後、アルカリ水溶
液系現像液で現像することにより原画に対してネガのレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カー
ボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、ストロボ、紫外線レーザ光線などが挙げられ
る。
本発明による感光性平版印刷版に使用されるアルカリ水
溶液系現像液とは、pH8〜13、水が75重量%以上
含まれるものを指し、必要により少量の有機溶剤、界面
活性剤、汚れ防止剤、硬水軟化剤等を加えることができ
る。例えば、特開昭51−77401号、特開昭51−
80228号、特開昭53−44202号や特開昭55
−52054号の各公報に記載されている様な水に対す
る溶解度が常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジル
アルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル
)、アルカリ剤(トリエタノールアミン、モノエタノー
ルアミン)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、 分枝アルキル硫酸エステル類)、水及び必要により汚れ
防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナトリ
ウム塩)や硬水軟化剤(エチレン9 ジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸三
ナトリウム塩)からなる弱アルカリ水溶液を挙げること
が出来る。
溶液系現像液とは、pH8〜13、水が75重量%以上
含まれるものを指し、必要により少量の有機溶剤、界面
活性剤、汚れ防止剤、硬水軟化剤等を加えることができ
る。例えば、特開昭51−77401号、特開昭51−
80228号、特開昭53−44202号や特開昭55
−52054号の各公報に記載されている様な水に対す
る溶解度が常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジル
アルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル
)、アルカリ剤(トリエタノールアミン、モノエタノー
ルアミン)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、 分枝アルキル硫酸エステル類)、水及び必要により汚れ
防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナトリ
ウム塩)や硬水軟化剤(エチレン9 ジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸三
ナトリウム塩)からなる弱アルカリ水溶液を挙げること
が出来る。
本発明においては、ジアゾ樹脂及び高分子からなる感光
層に、上記一般式で示される保存安定化剤が配合されて
いるので、本発明のネガ型感光性平版印刷版は、感光層
塗布後、長期間保存した後、画像露光、現像処理した場
合にも、非画像部の汚れのない印刷物を与える。
層に、上記一般式で示される保存安定化剤が配合されて
いるので、本発明のネガ型感光性平版印刷版は、感光層
塗布後、長期間保存した後、画像露光、現像処理した場
合にも、非画像部の汚れのない印刷物を与える。
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお、%は重量%を示すものとする。
合戊例1
窒素気流下にエチレングリコールモノメチルエーテル1
00gを100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシエ
チルメタクリレ−)23g、アクo=)IJル27.5
g、ベンジルメタクリレート43g1メタクリル酸6.
5g及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時間か
けて滴下した。滴下0 終了15分後にエチレングリコールモノメチルエーテル
100gと過酸化ベンゾイル0.1gを加えて、そのま
ま4時間反応させた。反応終了後メタノールで希釈して
水中に投じて共重合体を沈澱させ、70℃で真空乾燥さ
せた。この2−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合
体の酸価は40であった。
00gを100℃に加熱し、この中に2−ヒドロキシエ
チルメタクリレ−)23g、アクo=)IJル27.5
g、ベンジルメタクリレート43g1メタクリル酸6.
5g及び過酸化ベンゾイル0.4gの混合液を2時間か
けて滴下した。滴下0 終了15分後にエチレングリコールモノメチルエーテル
100gと過酸化ベンゾイル0.1gを加えて、そのま
ま4時間反応させた。反応終了後メタノールで希釈して
水中に投じて共重合体を沈澱させ、70℃で真空乾燥さ
せた。この2−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合
体の酸価は40であった。
合成例2
合戊例1と同様にして2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/アクロニトリル/エチルメタアクリレート/メタ
クリル酸=50/20/2515重量%(モノマー仕込
比)の共重合体を得た。この共重合体の酸価は31であ
った。
ート/アクロニトリル/エチルメタアクリレート/メタ
クリル酸=50/20/2515重量%(モノマー仕込
比)の共重合体を得た。この共重合体の酸価は31であ
った。
合成例3
合成例1と同様にしてp−ヒドロキシフェニルメタクリ
ルアミド/アクロニトリル/エチルアクリレート/メタ
クリル酸=20/35/37/8重量%(モノマー仕込
比)の共重合体を得た。この共重合体の酸価は51であ
った。
ルアミド/アクロニトリル/エチルアクリレート/メタ
クリル酸=20/35/37/8重量%(モノマー仕込
比)の共重合体を得た。この共重合体の酸価は51であ
った。
合成例4
合成例1と同様にして2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/アクロニトリル/エチルアクリレート/エチルメ
タクリレート/メタクリル酸−20/40/20/16
/4重量%(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この
共重合体の酸価は25であった。
ート/アクロニトリル/エチルアクリレート/エチルメ
タクリレート/メタクリル酸−20/40/20/16
/4重量%(モノマー仕込比)の共重合体を得た。この
共重合体の酸価は25であった。
合成例5
合成例1と同様にして2−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート/アクロニトリル/メチルアクリレート/アクリ
ル酸=16150/30/4重量%(モノマー仕込比)
の共重合体を得た。
レート/アクロニトリル/メチルアクリレート/アクリ
ル酸=16150/30/4重量%(モノマー仕込比)
の共重合体を得た。
実施例1〜18及び比較例1〜3
厚さ0.24 mmの28アルミニウム板を80℃に保
たれた第3燐酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸漬
して脱脂し、ブラシダレイニング法で砂目立て後、60
℃のアルミン酸ナトリウム3%水溶液でデスマットした
。このアルミニウム板を更に希硝酸中で電解グレイニン
グを行い、複合砂目立てを行なった後20%硫酸中で2
A/dm2の電流密度で2分間陽極酸化し、その後70
℃の珪酸カリウムの3%水溶液で1分間処理した。
たれた第3燐酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸漬
して脱脂し、ブラシダレイニング法で砂目立て後、60
℃のアルミン酸ナトリウム3%水溶液でデスマットした
。このアルミニウム板を更に希硝酸中で電解グレイニン
グを行い、複合砂目立てを行なった後20%硫酸中で2
A/dm2の電流密度で2分間陽極酸化し、その後70
℃の珪酸カリウムの3%水溶液で1分間処理した。
この親水化処理したアルミニウム板に表1に示すジアゾ
樹脂、高分子化合物、保存安定化剤(−般式で示される
もの)、染料、及びフッ素系界面活性剤FC−4300
,03g、必要によりその他の添加剤をエチレングリコ
ールモノメチルエーテル60g1メタノール20g及び
メチルエチルケトン40gからなる混合溶媒に溶解し、
バーコーティング法で塗布した。
樹脂、高分子化合物、保存安定化剤(−般式で示される
もの)、染料、及びフッ素系界面活性剤FC−4300
,03g、必要によりその他の添加剤をエチレングリコ
ールモノメチルエーテル60g1メタノール20g及び
メチルエチルケトン40gからなる混合溶媒に溶解し、
バーコーティング法で塗布した。
次いで、100℃で2分間乾燥して、乾燥塗布重量1.
5g/rn’の感光性平版印刷版を得た。
5g/rn’の感光性平版印刷版を得た。
なお、表1におけるジアゾ樹脂(I)はp−ジアゾジフ
ェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸
塩水溶液にNaPF5水溶液を加えて沈澱させ取出し乾
燥させたものである。このジアゾ樹脂のPF6塩置換率
は89モル%であった。
ェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸
塩水溶液にNaPF5水溶液を加えて沈澱させ取出し乾
燥させたものである。このジアゾ樹脂のPF6塩置換率
は89モル%であった。
また、ジアゾ樹脂(n)はジアゾ樹脂(I)においてN
aPF6の代りに2−メトキシ−4−ヒドロオキシ−5
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸ナト3 4 リウムを用いて合成したものである。
aPF6の代りに2−メトキシ−4−ヒドロオキシ−5
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸ナト3 4 リウムを用いて合成したものである。
これらの感光性平版印刷版を45℃、75%湿度の強制
条件下に5日間放置した後、画像露光し、ベンジルアル
コール30g、)リエタノールアミン10g1イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムIO1亜硫酸ナト
リウム2g1ニトリロトリ酢酸ナトリウム0.5g及び
水道水950gよりなる現像液で血税25℃、60秒間
現像した後、水洗し、アラビアガムからなる保護ガムを
塗布しt0ハイデルベルグ(社)KOR−D印刷機にて
印刷した後の非画像部の汚れの結果を同表1に示す。
条件下に5日間放置した後、画像露光し、ベンジルアル
コール30g、)リエタノールアミン10g1イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムIO1亜硫酸ナト
リウム2g1ニトリロトリ酢酸ナトリウム0.5g及び
水道水950gよりなる現像液で血税25℃、60秒間
現像した後、水洗し、アラビアガムからなる保護ガムを
塗布しt0ハイデルベルグ(社)KOR−D印刷機にて
印刷した後の非画像部の汚れの結果を同表1に示す。
9
30
表1より、本発明の保存安定化剤を使用することにより
、感光層の塗布後、長期間保存した後でも、非画像部に
汚れのない平版印刷版の得られることが分る。
、感光層の塗布後、長期間保存した後でも、非画像部に
汚れのない平版印刷版の得られることが分る。
1
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 感光性ジアゾ樹脂、高分子化合物及び下記一般式で示さ
れる化合物からなる感光層を設けたことを特徴とする感
光性平版印刷版。 一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ R_1及びR_2は水素原子、ヒドロキシル基又は置換
もしくは無置換の炭化水素基を示し、かつR_1とR_
2は同一でも異なっていても良い。ただし、R_1及び
R_2が同時に水素原子のものを除く。 Arはフェニル基又はナフチル基を示す。 Xはカルボン酸又はその塩を示す。 Yはスルホン酸又はその塩を示す。 m及びnはそれぞれ0〜3の整数であり、かつ1≦m+
n≦3である。 R_3はヒドロキシル基、ニトロ基又はメチル基を示す
。 l=0〜3の整数である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2094391A JP2627014B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2094391A JP2627014B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03291665A true JPH03291665A (ja) | 1991-12-20 |
| JP2627014B2 JP2627014B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=14108978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2094391A Expired - Fee Related JP2627014B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2627014B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6806020B2 (en) | 2001-08-21 | 2004-10-19 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Negative working imageable composition containing sulfonic acid |
| US6921620B2 (en) | 2001-08-21 | 2005-07-26 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Imageable composition containing colorant having a counter anion derived from a non-volatile acid |
| US7056639B2 (en) | 2001-08-21 | 2006-06-06 | Eastman Kodak Company | Imageable composition containing an infrared absorber with counter anion derived from a non-volatile acid |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61219037A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-09-29 | Toshiba Corp | パタ−ン形成方法 |
| JPH0290163A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
-
1990
- 1990-04-10 JP JP2094391A patent/JP2627014B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61219037A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-09-29 | Toshiba Corp | パタ−ン形成方法 |
| JPH0290163A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6806020B2 (en) | 2001-08-21 | 2004-10-19 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Negative working imageable composition containing sulfonic acid |
| US6921620B2 (en) | 2001-08-21 | 2005-07-26 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Imageable composition containing colorant having a counter anion derived from a non-volatile acid |
| US7056639B2 (en) | 2001-08-21 | 2006-06-06 | Eastman Kodak Company | Imageable composition containing an infrared absorber with counter anion derived from a non-volatile acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2627014B2 (ja) | 1997-07-02 |
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