JPH0330591B2

JPH0330591B2 -

Info

Publication number: JPH0330591B2
Application number: JP19489382A
Authority: JP
Priority date: 1982-11-06
Filing date: 1982-11-06
Publication date: 1991-04-30
Also published as: JPS5984872A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式〔式中、Ｒは低級アルキル基または低級アルキ
ニル基を表わす（ただし、Ｒは１−メチルエチル
基ではない。）。〕で示される2H−インダゾール誘導体（以下、本
発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有
効成分とする除草剤に関するものである。本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理
において、問題となる種々の雑草、例えば、アオ
ビユ（アオゲイトウ）、ダイコン、アメリカツノ
クサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカアサガ
オ、アルバアサガオ、チヨウセンアサガオ、イヌ
ホオズキ、オナモミ、ヒマワリ等の広葉雑草、ヒ
エ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、エンバ
ク等のイネ科雑草等に対して除草効力を有し、し
かもトウモロコシ、コムギ、ダイズ等の作物に対
して問題となるような薬害を示さない。また、本発明化合物は水田において問題となる
種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑
草、ホタルイ、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草
およびウリカワ等の水田雑草に対して除草効力を
有し、しかもイネに対しては問題となる薬害を示
さない。本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草
地、芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の
有効成分として用いることができる。本発明化合物の中で、除草効力の点で特に好ま
しいのは、Ｒがプロパルギル基のものであり、こ
れは水田、畑地いずれにおいても強い除草効力を
有する。本発明化合物は一般式〔式Ｋ、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示
されるヘキサヒドロインダゾール誘導体と1.0〜
1.5当量のオキシ塩化リンまたは1.0〜10当量のホ
スゲンとを溶媒中または無溶媒で０℃〜200℃、
１時間〜96時間反応させることによつて製造する
ことができる。溶媒には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、あるいはそれらの混合物がある。反応終了後は通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等によつ
て精製する。次に本発明化合物の製造例を示す。製造例１（本発明化合物１の製造）２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキ
シフエニル）−１，２，４，５，６，７−ヘキサ
ヒドロインダゾール−３−オン1.48g、オキシ塩
化リン、1.15gを７時間還流した。放冷後、クロ
ロホルムで希釈し、水、飽和重曹水、水で洗い、
乾燥、濃縮した。残渣はメタノールより結晶化
し、３−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−メトキシフエニル）−４，５，６，７−
テトラヒドロ−2H−インダゾール0.3gを得た。
m.p.105−106℃ このような製造法によつて製造できる本発明化
合物のいくつかを、第１表に示す。

【表】本発明化合物を製造する場合、原料化合物であ
る一般式〔〕のヘキサヒドロインダゾール誘導
体は一般式〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるフエニルヒドラジン誘導体と1.0〜1.1
当量の２−アルコキシカルボニルシクロヘキサン
とを溶媒中、０℃〜200℃、１時間〜48時間反応
させ、さらに触媒量の塩基の存在下、０℃〜200
℃で反応させることによつて製造することができ
る。溶媒には、トルエン、キシレン、エタノール、
メタノール等がある。塩基には、ナトリウムメトキシド、トリエチル
アミン、ピリジン等がある。反応終了後は通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等によつ
て精製する。次にこの一般式〔〕のヘキサヒドロインダゾ
ール誘導体の製造例を示す。製造例２４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフエ
ニルヒドラジン3.8g、２−エトキシカルボニルシ
クロヘキサノン3.4g、キシレン20mlを脱水しなが
ら、２時間還流した。キシレンを減圧で留去し、
残渣にメタノール20ml、28％ナトリウムメトキシ
ドメタノール溶液を数滴加え、３時間還流した。
放冷後、塩化メチレンで抽出し、水洗、乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムを用いて精製
し、２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メト
キシフエニル）−１，２−４，５，６，７−ヘキ
サヒドロインダゾール2.0gを得た。m.p.167〜168
℃ 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合は、通常固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粒剤等に製剤する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を、重量比で0.05〜90％、好ましくは0.1〜80％
含有する。固体担体には、カオリンクレー、アタパルジヤ
イトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフ
イライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、
尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の
微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、キ
シレン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
類、イソプロパノール、エチレングリコール、セ
ロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿
実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、水等がある。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
はく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルりん酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤等がある。製剤用補助剤には、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコー
ル、アラビアガム、CMC（カルボキシメチルセル
ロース）、PAP（酸性りん酸イソプロピル）等が
ある。次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部を示す。製剤例１本発明化合物１、50部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部、ラウリル硫酸ソーダ２部および合
成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して水和剤を
得る。製剤例２本発明化合物３、10部ポリオキシエチレンスチ
リルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム６部、キシレン40部およびシ
クロヘキサノン、30部をよく混合して乳剤を得
る。製剤例３本発明化合物２、２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥
して粒剤を得る。製剤例４本発明化合物１、25部、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69部
を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下にな
るまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。これらの製剤はそのままであるいは水等で希釈
し、茎葉処理あるいは土壌処理する。土壌処理の
場合は制剤を土壌表面に散布する（必要に応じ、
散布後土壌と混和する。）かまたは土壌に潅注す
る。また、他の除草剤と混合して用いることによ
り、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫
剤殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は通常１アールあたり0.02g〜
100g、好ましくは、0.08g〜40gであり、乳剤、水
和剤、懸濁剤等は１アールあたり１リツトル〜10
リツトルの（必要ならば、展着剤等の散布補助剤
を添加した）水で希釈して施用し、粒剤等はなん
ら希釈することなくそのまま施用する。展着剤には前記の界面活性剤のほか、ポリオキ
シエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホ
ン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジス
ルホン酸塩、パラフイン等がある。次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として
有用であることを試験例で示す。なお、本発明化
合物は第１表の化合物番号で示し、比較対照に用
いた化合物は第２表の化合物記号で示す。

【表】

【表】また、雑草および作物に対する除草効力は調査
時の供試植分の発芽および生育阻害の程度を肉眼
観察し、化合物を供試していない場合と全くない
しほとんど違いがないものを「０」とし、供試植
物が枯死ないし生育が完全に阻害されているもの
を「５」として、０〜５の６段階に評価し、０、
１、２、３、４、５で示す。試験例１水田土壌処理試験１／5000aワグネルポツトに水田土壌を詰め、
タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミ
ゾハコベ）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬
芽を１〜２cmの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田
状態とした後３葉期のイネを移植し、温室内で育
成した。４日後（各雑草の発芽初期）に製剤例２
に準じて乳剤にした供試化合物を１ポツトあたり
10ミリリツトルの水で希釈し、その所定量を水面
に滴下した。滴下後20日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第３表に示す。

【表】

【表】試験例２水田茎葉土壌処理試験１／5000aワグネルポツトに水田土壌を詰め、
タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミ
ゾハコベ）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬
芽を１〜２cmの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田
状態とした後、３葉期のイネを移植し、温室内で
育成した。11日後（タイヌビエの２葉期）に製剤
例２に準じて乳剤にした供試化合物を１ポツトあ
たり10ミリリツトルの水で希釈し、その所定量を
水面に滴下した。滴下後20日間温室内で育成し、
除草効力を調査した。その結果を第４表に示す。

【表】

【表】試験例３畑地茎葉処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、トウモロコシ、コムギ、エンバク、イヌビ
エ、メヒシバ、エノコログサ、ワタ、ダイズ、ア
メリカツノクサネム、オナモミ、イチビ、アルバ
アサガオ、アオビユ、イヌホオズキを播種し、18
日間育成した。その後、製剤例２に準じて乳剤に
した供試化合物を展着剤を含む１アールあたり５
リツトル相当の水で希釈し、その所定量を小型噴
霧器で植物体の上方から茎葉部全面に均一に散布
した。このとき各植物の生育は草種状況により異
なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜12cmであつ
た。散布20日後に除草効力を調査した。その結果
を第５表に示す。なお、本試験は全期間を通して
温室内で行つた。

【表】試験例４畑地土壌混和処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、エノコログサ、ダイズ、オ
ナモミ、マルバアサガオ、ヒマワリを播種し、覆
土した。製剤例２に準じて乳剤にした供試化合物
を１アールあたり10リツトル相当の水で希釈し、
その所定量を小型噴霧器で土壌表面に散布した
後、深さ４cmまでの土壌表層部分をよく混和し
た。散布後20日間温室内で育成し、除草効力を調
査した。その結果を第６表に示す。

【表】

【表】試験例５畑地土壌処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、ダイズ、オナモミ、マルバアサガオ、エビ
スグサ、イヌホオズキ、チヨウセンアサガオ、エ
ノコログサ、イヌビエを播種し、１〜２cmの厚さ
に覆土した。製剤例２に準じて乳剤にした供試化
合物を１アールあたり10リツトル相当の水で希釈
し、その所定量を小型噴霧器で土壌表面に散布し
た。散布後20日間屋外で育成し、除草効力を調査
した。その結果を第７表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｒは低級アルキル基または低級アルキ
ニル基を表わす（ただし、Ｒは１−メチルエチル
基ではない。）。〕で示される2H−インダゾール誘導体。２Ｒが２−プロピニル基である特許請求の範囲
第１項の2H−インダゾール誘導体。３一般式〔式中、Ｒは低級アルキル基または低級アルキ
ニル基を表わす（ただし、Ｒは１−メチルエチル
基ではない。）。〕で示されるヘキサヒドロインダゾール誘導体とオ
キシ塩化リンまたはホスゲンとを反応させること
を特徴とする一般式〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される2H−インダゾール誘導体の製造法。４一般式〔式中、Ｒは低級アルキル基または低級アルキ
ニル基を表わす（ただし、Ｒは１−メチルエチル
基ではない。）。〕で示される2H−インダゾール誘導体を有効成分
とすることを特徴とする除草剤。