JPH0339008B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0339008B2 JPH0339008B2 JP57200179A JP20017982A JPH0339008B2 JP H0339008 B2 JPH0339008 B2 JP H0339008B2 JP 57200179 A JP57200179 A JP 57200179A JP 20017982 A JP20017982 A JP 20017982A JP H0339008 B2 JPH0339008 B2 JP H0339008B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio
- molar ratio
- iron silicate
- crystalline iron
- crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は（SiO2）（FeO2）-が酸素を共有して三
次元網目構造を有する新規結晶性鉄シリケート焼
成体及びその製造方法に関するものである。 更に詳しく述べるならば、（０，２，０）、（０，
４，０）面が特に発達したZSM−５に類似の結
晶性鉄シリケート焼成体及びその製造に関するも
のである。 （FeO2）-のかわりに（AlO2）-を含む結晶性ア
ルミノシリケートはいわゆるゼオライトと称さ
れ、鉱物として天然にも産出するが、現在では天
然物と同一の結晶構造をもつもの、および天然に
は産出しないがゼオライトに分類されるものが数
多く合成されている。これらのゼオライトは、一
定の結晶構造を有し構造内に多数の空隙およびト
ンネルがあり、このため或る大きさの分子は吸着
するがそれ以上のものは排斥するという機能をも
ち、分子篩とも称される。空隙かトンネルによる
細孔は結晶構造中の（SiO2）と（AlO2）-が酸素
を共有して結合する形態によつて決定される。ア
ルミニウムを含有する四面体の電気的陰性は通常
アルカリ金属イオン、特にナトリウムおよびカリ
ウムにより電気的中性に保れている。 通常結晶性アルミノシリケートを製造するに
は、SiO2、Al2O3、アルカリ金属イオンの各供給
源および水を塩基性条件下で所望の割合に混合
し、常圧または加圧下で水熱反応処理する方法が
取られている。また、塩基としては有機窒素化合
物ないし有機リン化合物を用いる方法もあり、こ
れによりさまざまなイオン交換能、吸着能また触
媒作用をもつた各種の結晶性アルミノシリケート
が合成され、近年エネルギー、資源、環境に係わ
る最も重要な材料の１つとして世界的にも極めて
関心を集めるようになり、非常に盛んに研究が行
なわれている。特にモービルオイル社による
ZSM系ゼオライトはテトラアルキル化合物、テ
トラアルキルホスホニウム化合物、エチレンジア
ミン、コリン等を用いて合成される結晶性アルミ
ノシリケートであり、その特異な吸着能と触媒作
用が注目を集めている。その中でZSM−５は５
〜６〓の中程度の大きさの細孔径を有するため、
直鎖状炭化水素およびわずかに枝分れした炭化水
素は吸着するが、高度に分岐した炭化水素は吸着
しない特性を有し、接触脱ろう、分解、異性化、
アルキル化、重合および特にメタノールからガソ
リンを製造するための触媒として顕著な性能を有
している。 本発明者らは、鉄を含む新規ゼオライトの合成
について鋭意検討を重ねた結果、とくに結晶性鉄
シリケートの合成について、SiO2、Fe2O3、アル
カリ金属イオンの各供給源、水および少なくとも
１種のテトラアルキルアンモニウム化合物からな
る水性ゲル混合物にSr化合物を添加し水熱反応
処理することにより、（０，２，０）、（０，４，
０）面が特に発達したZSM−５に類似の結晶性
鉄シリケートが合成でき、添加するSr化合物の
量により、任意の割合にこの結晶面を発達させる
ことができることを見い出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明によれば、S1O2とFe2O3のモル
比が15以上であり、かつ本文の第１表に示した粉
末Ｘ線回折パターンを有する（０，２，０）、
（０，４，０）面が特に発達した結晶性鉄シリケ
ート焼成体が提供される。 本発明における粉末Ｘ線回折図はいずれも銅の
Ｋ−アルフア線照射による通常の方法に従つて得
られたものである。 本発明の結晶性鉄シリケートは、その焼成体が
前記第１表のＸ線回折パターンを示すが、従来焼
成体がこのようなＸ線回折パターンを示すものは
知られていない。第１表に示したパターンは、
Ger.Offen.2831611、特開昭56−22623、特開昭56
−26822、特開昭56−96719等に明示されている結
晶性鉄シリケートのパターンとよく似ている。し
かし、一般に結晶性鉄シリケートでは2θが8.8度
付近および17.8度付近の各ピークは本発明のもの
程度強いピークを示さない。即ち、本発明のもの
は従来の結晶性鉄シリケートに比較して、2θ＝
8.8度付近のピークを与える（０，２，０）面お
よび2θ＝17.8度付近のピークを与える（０」４，
０）面が特に発達した新規ゼオライトである。 次に、本発明による結晶性鉄シリケートの製造
法について述べる。SiO2源としては、シリカゲ
ル、シリカゾルおよびシリカ使用できるがシリカ
ゾルが好適に用いられる。Fe2O3源としては、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄、塩化第２鉄等が用いられ
る。アルカリ金属イオン源としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等が用いられる。各種テ
トラアルキルアンモニウム化合物は水酸化物およ
びハロゲン化物が好ましく、臭化テトラアルキル
アンモニウムが特に好ましい。Sr化合物は酢酸
塩および塩化物が使用でき、特に酢酸塩が好まし
い。 これらの各原料化合物を混合して水熱反応処理
を行うが、その組成は次のような割合であるのが
好ましい。なお、混合の方法は混合物の組成が所
定の範囲になるように均質に混合させるならばど
のような方法でもよい。 SiO2／Fe2O3（モル比）：15以上 OH-／SiO2（モル比）：0.07〜0.3 H2O／SiO2（モル比）：30〜70 R4N+／SiO2（モル比）：0.08〜0.16 Sr／Fe（モル比）：0.05〜５ ここでOH-は混合物中の水酸イオン量を示し、
アルカリ金属イオンの量に相当する。この値の調
整にはアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化
物等を用いる。R4N+は混合物中のテトラアルキ
ルアンモニウムイオン量を示す。ここで使用する
Sr化合物量を変化させることにより、第１表に
示したＸ線回折パターンを有する結晶性鉄シリケ
ートにおいて、（０，２，０）、（０，４，０）面
を任意の割合で発達させることができる。 このような成分組成の水性ゲル混合物を通常の
結晶性鉄シリケートが生成する温度、圧力、時間
の条件下に保持して水熱反応させ、さらに得られ
た結晶性鉄シリケートを焼成することによつて目
的の結晶性鉄シリケート焼成体を得る。即ち、前
記水性ゲル混合物を90〜200℃の温度で、好まし
くは95〜170℃で、常圧下還流させながら、ある
いは密閉容器内で自己圧力下のもとに、20〜200
時間加熱撹拌する。反応混合物は口過ないし遠近
分離により固形物と水溶液とに分離される。固形
物は更にこれを水洗することにより余剰のイオン
性物質を除去し、次いで乾燥することによつてテ
トラアルキル化合物を含んだ結晶性鉄シリケート
になる。これを空気中で300〜900℃、好ましくは
400〜700℃の温度で１〜100時間焼成することに
よつて有機化合物を含まない結晶性鉄シリケート
となる。 本発明による結晶性鉄シリケートはそのまま、
あるいはあらかじめカチオンとして含まれている
アルカリ金属イオンを公知の方法を用いて他のカ
チオンで交換し、フイシヤー・トロプシユ合成、
メタノール転化反応、分解、重合およびアルキル
化等の触媒として使用できる。 次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えないかぎり、これに
限定されるものではない。 実施例１〜５ 実施例１について説明する。触媒化成(株)製コロ
イダルシリカCataloid−SI−30 60ｇ、硝酸第２
鉄・９水塩4.92ｇ、水酸化カリウム5.90ｇ、臭化
テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム7.82ｇおよび
酢酸ストロンチウム・1/2水塩6.54ｇを水180ｇと
均一に混合して水性ゲル混合物を得、密閉容器内
での自己圧力下160℃16時間加熱撹拌を行なつた。
反応混合物から遠心分離により固形物を分離し、
イオン性物質がなくなるまで充分水洗し、次いで
100℃で乾燥し、更に500℃で15時間焼成し目的と
する結晶性鉄シリケートを得た。かくして得られ
たもののＸ線回折パターンを第２表と第１図に示
す。また、このもののBET法により測定した比
表面積は353m2／ｇであつた。 他のSr化合物添加量を変化させた結晶性鉄シ
リケートの調製方法については一括して第３表に
示す。得られたもののＸ線回折パターンは第１
表、第２表および第１図に示されたものと基本的
に同じものであつた。 実施例 ６ 実施例１で得られた結晶性鉄シリケート７ｇを
0.6規定塩酸水溶液70mlに懸濁、室温で24時間撹
拌しながら処理した。その後、口過し固形物を蒸
溜水で塩素イオンが検出されなくなるまで水洗
し、100℃で５時間乾燥し、さらに500℃で10時間
空気中で焼成した。これを圧力400Kg／cm2で打錠
し、次いで粉砕して10〜20メツシユにそろえたも
の２mlを内径10mmの反応管に充填した。液体メタ
ノールを４ml／hrの速度で気化器に送り、ここで
45ml／minで送られてくるアルゴンガスと混合し
て反応管に導き、320℃から600℃まで15℃／min
の割合で温度をあげ反応を行なつた。生成物の分
析はガスクロマトグラフを用いて行つた。 反応温度530℃でのメタノール転化率は82.1％
で、炭化水素への選択率は炭素基準で計算して
48.4％であつた。 実施例 ７ 実施例５で得られた結晶性鉄シリケートを圧力
400Kg／cm2で打錠し、次いでこれを15〜30メツシ
ユにそろえたもの10mlを内径20mmの反応管に充填
した。100ml／minの速度の水素で400℃で15時間
処理し、ひきつづき水素を一酸化炭素と水素の混
合ガス（モル比１：１）に切り換え、LHSV＝
2000hr-1で450℃で反応を行なつた。生成物の分
析はガスクロマトグラフを用いて行なつた。 CO転化率9.4％で、CO2を除くエチレンとプロ
ピレンへの炭素基準での選択率は28.8％であつ
た。 比較例１〜３ 酢酸ストロンチウムを添加しなかつた比較例
１、酢酸ストロンチウムの代りに酢酸カルシウム
を添加した比較例２および酢酸ストロンチウムの
代りに塩化カリウムを添加した比較例３の調製方
法について一括して第４表に示す。そのうち比較
例３に示す結晶性鉄シリケートのＸ線回折パター
ンを第２図に示す。他のもののＸ線回折パターン
は第２図に示されたものと同一のものであつた。 これらの結果から、結晶性鉄シリケート調製に
おいて、Sr化合物を添加することにより（他の
アルカリ土類金属化合物やアルカリ金属化合物は
無効）、2θ＝8.8゜付近のピークを（０，２，０）
面および2θ＝17.8゜付近のピークを与える（０，
４，０）面を任意の割合に発達させることができ
ることがわかつた。 第 １ 表 ｄ（Å） 相対強度（100I／Io） 11.20±0.1 Ｍ 10.06±0.1 VS 7.49±0.05 VW 6.70±0.05 VW 6.37±0.05 VW 5.98±0.05 Ｗ 5.72±0.05 Ｗ 5.57±0.05 Ｗ 5.38±0.05 VW 5.14±0.05 VW 4.98±0.05 Ｍ 4.62±0.05 VW 4.37±0.05 VW 4.27±0.05 Ｗ 4.09±0.05 VW 4.00±0.05 Ｗ 3.85±0.02 Ｓ 3.81±0.02 VS 3.75±0.02 Ｍ 3.72±0.02 Ｍ 3.64±0.05 Ｗ 3.53±0.05 Ｗ 3.45±0.05 Ｗ 3.35±0.05 Ｗ 3.31±0.02 Ｗ 3.25±0.02 VW 3.05±0.02 Ｗ 2.99±0.02 Ｗ 2.96±0.02 Ｗ 2.86±0.05 VW 2.78±0.05 VW 2.73±0.05 VW 2.61±0.05 VW 2.51±0.05 VW 2.49±0.05 Ｗ 2.40±0.05 VW （ただしVW：０〜５、Ｗ：５〜20、Ｍ：20〜
40、Ｓ：40〜60、VS：60〜100） 第 ２ 表 ｄ（Å） 相対強度（100I／Io） 11220 22 10069 100 7496 ２ 6741 ３ 6366 ３ 5990 14 5724 12 5569 ６ 5389 ２ 5146 ２ 4978 21 4635 ２ 4355 ３ 4266 ８ 4089 ５ 4000 ５ 3847 53 3814 69 3751 33 3718 21 3645 ６ 3539 ６ 3451 ６ 3348 ６ 3308 11 3246 ３ 3046 ６ 2986 ７ 2957 ５ 2867 ２ 2777 ３ 2738 ３ 2612 ２ 2518 ３ 2486 ６ 2411 ２
次元網目構造を有する新規結晶性鉄シリケート焼
成体及びその製造方法に関するものである。 更に詳しく述べるならば、（０，２，０）、（０，
４，０）面が特に発達したZSM−５に類似の結
晶性鉄シリケート焼成体及びその製造に関するも
のである。 （FeO2）-のかわりに（AlO2）-を含む結晶性ア
ルミノシリケートはいわゆるゼオライトと称さ
れ、鉱物として天然にも産出するが、現在では天
然物と同一の結晶構造をもつもの、および天然に
は産出しないがゼオライトに分類されるものが数
多く合成されている。これらのゼオライトは、一
定の結晶構造を有し構造内に多数の空隙およびト
ンネルがあり、このため或る大きさの分子は吸着
するがそれ以上のものは排斥するという機能をも
ち、分子篩とも称される。空隙かトンネルによる
細孔は結晶構造中の（SiO2）と（AlO2）-が酸素
を共有して結合する形態によつて決定される。ア
ルミニウムを含有する四面体の電気的陰性は通常
アルカリ金属イオン、特にナトリウムおよびカリ
ウムにより電気的中性に保れている。 通常結晶性アルミノシリケートを製造するに
は、SiO2、Al2O3、アルカリ金属イオンの各供給
源および水を塩基性条件下で所望の割合に混合
し、常圧または加圧下で水熱反応処理する方法が
取られている。また、塩基としては有機窒素化合
物ないし有機リン化合物を用いる方法もあり、こ
れによりさまざまなイオン交換能、吸着能また触
媒作用をもつた各種の結晶性アルミノシリケート
が合成され、近年エネルギー、資源、環境に係わ
る最も重要な材料の１つとして世界的にも極めて
関心を集めるようになり、非常に盛んに研究が行
なわれている。特にモービルオイル社による
ZSM系ゼオライトはテトラアルキル化合物、テ
トラアルキルホスホニウム化合物、エチレンジア
ミン、コリン等を用いて合成される結晶性アルミ
ノシリケートであり、その特異な吸着能と触媒作
用が注目を集めている。その中でZSM−５は５
〜６〓の中程度の大きさの細孔径を有するため、
直鎖状炭化水素およびわずかに枝分れした炭化水
素は吸着するが、高度に分岐した炭化水素は吸着
しない特性を有し、接触脱ろう、分解、異性化、
アルキル化、重合および特にメタノールからガソ
リンを製造するための触媒として顕著な性能を有
している。 本発明者らは、鉄を含む新規ゼオライトの合成
について鋭意検討を重ねた結果、とくに結晶性鉄
シリケートの合成について、SiO2、Fe2O3、アル
カリ金属イオンの各供給源、水および少なくとも
１種のテトラアルキルアンモニウム化合物からな
る水性ゲル混合物にSr化合物を添加し水熱反応
処理することにより、（０，２，０）、（０，４，
０）面が特に発達したZSM−５に類似の結晶性
鉄シリケートが合成でき、添加するSr化合物の
量により、任意の割合にこの結晶面を発達させる
ことができることを見い出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明によれば、S1O2とFe2O3のモル
比が15以上であり、かつ本文の第１表に示した粉
末Ｘ線回折パターンを有する（０，２，０）、
（０，４，０）面が特に発達した結晶性鉄シリケ
ート焼成体が提供される。 本発明における粉末Ｘ線回折図はいずれも銅の
Ｋ−アルフア線照射による通常の方法に従つて得
られたものである。 本発明の結晶性鉄シリケートは、その焼成体が
前記第１表のＸ線回折パターンを示すが、従来焼
成体がこのようなＸ線回折パターンを示すものは
知られていない。第１表に示したパターンは、
Ger.Offen.2831611、特開昭56−22623、特開昭56
−26822、特開昭56−96719等に明示されている結
晶性鉄シリケートのパターンとよく似ている。し
かし、一般に結晶性鉄シリケートでは2θが8.8度
付近および17.8度付近の各ピークは本発明のもの
程度強いピークを示さない。即ち、本発明のもの
は従来の結晶性鉄シリケートに比較して、2θ＝
8.8度付近のピークを与える（０，２，０）面お
よび2θ＝17.8度付近のピークを与える（０」４，
０）面が特に発達した新規ゼオライトである。 次に、本発明による結晶性鉄シリケートの製造
法について述べる。SiO2源としては、シリカゲ
ル、シリカゾルおよびシリカ使用できるがシリカ
ゾルが好適に用いられる。Fe2O3源としては、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄、塩化第２鉄等が用いられ
る。アルカリ金属イオン源としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等が用いられる。各種テ
トラアルキルアンモニウム化合物は水酸化物およ
びハロゲン化物が好ましく、臭化テトラアルキル
アンモニウムが特に好ましい。Sr化合物は酢酸
塩および塩化物が使用でき、特に酢酸塩が好まし
い。 これらの各原料化合物を混合して水熱反応処理
を行うが、その組成は次のような割合であるのが
好ましい。なお、混合の方法は混合物の組成が所
定の範囲になるように均質に混合させるならばど
のような方法でもよい。 SiO2／Fe2O3（モル比）：15以上 OH-／SiO2（モル比）：0.07〜0.3 H2O／SiO2（モル比）：30〜70 R4N+／SiO2（モル比）：0.08〜0.16 Sr／Fe（モル比）：0.05〜５ ここでOH-は混合物中の水酸イオン量を示し、
アルカリ金属イオンの量に相当する。この値の調
整にはアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化
物等を用いる。R4N+は混合物中のテトラアルキ
ルアンモニウムイオン量を示す。ここで使用する
Sr化合物量を変化させることにより、第１表に
示したＸ線回折パターンを有する結晶性鉄シリケ
ートにおいて、（０，２，０）、（０，４，０）面
を任意の割合で発達させることができる。 このような成分組成の水性ゲル混合物を通常の
結晶性鉄シリケートが生成する温度、圧力、時間
の条件下に保持して水熱反応させ、さらに得られ
た結晶性鉄シリケートを焼成することによつて目
的の結晶性鉄シリケート焼成体を得る。即ち、前
記水性ゲル混合物を90〜200℃の温度で、好まし
くは95〜170℃で、常圧下還流させながら、ある
いは密閉容器内で自己圧力下のもとに、20〜200
時間加熱撹拌する。反応混合物は口過ないし遠近
分離により固形物と水溶液とに分離される。固形
物は更にこれを水洗することにより余剰のイオン
性物質を除去し、次いで乾燥することによつてテ
トラアルキル化合物を含んだ結晶性鉄シリケート
になる。これを空気中で300〜900℃、好ましくは
400〜700℃の温度で１〜100時間焼成することに
よつて有機化合物を含まない結晶性鉄シリケート
となる。 本発明による結晶性鉄シリケートはそのまま、
あるいはあらかじめカチオンとして含まれている
アルカリ金属イオンを公知の方法を用いて他のカ
チオンで交換し、フイシヤー・トロプシユ合成、
メタノール転化反応、分解、重合およびアルキル
化等の触媒として使用できる。 次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えないかぎり、これに
限定されるものではない。 実施例１〜５ 実施例１について説明する。触媒化成(株)製コロ
イダルシリカCataloid−SI−30 60ｇ、硝酸第２
鉄・９水塩4.92ｇ、水酸化カリウム5.90ｇ、臭化
テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム7.82ｇおよび
酢酸ストロンチウム・1/2水塩6.54ｇを水180ｇと
均一に混合して水性ゲル混合物を得、密閉容器内
での自己圧力下160℃16時間加熱撹拌を行なつた。
反応混合物から遠心分離により固形物を分離し、
イオン性物質がなくなるまで充分水洗し、次いで
100℃で乾燥し、更に500℃で15時間焼成し目的と
する結晶性鉄シリケートを得た。かくして得られ
たもののＸ線回折パターンを第２表と第１図に示
す。また、このもののBET法により測定した比
表面積は353m2／ｇであつた。 他のSr化合物添加量を変化させた結晶性鉄シ
リケートの調製方法については一括して第３表に
示す。得られたもののＸ線回折パターンは第１
表、第２表および第１図に示されたものと基本的
に同じものであつた。 実施例 ６ 実施例１で得られた結晶性鉄シリケート７ｇを
0.6規定塩酸水溶液70mlに懸濁、室温で24時間撹
拌しながら処理した。その後、口過し固形物を蒸
溜水で塩素イオンが検出されなくなるまで水洗
し、100℃で５時間乾燥し、さらに500℃で10時間
空気中で焼成した。これを圧力400Kg／cm2で打錠
し、次いで粉砕して10〜20メツシユにそろえたも
の２mlを内径10mmの反応管に充填した。液体メタ
ノールを４ml／hrの速度で気化器に送り、ここで
45ml／minで送られてくるアルゴンガスと混合し
て反応管に導き、320℃から600℃まで15℃／min
の割合で温度をあげ反応を行なつた。生成物の分
析はガスクロマトグラフを用いて行つた。 反応温度530℃でのメタノール転化率は82.1％
で、炭化水素への選択率は炭素基準で計算して
48.4％であつた。 実施例 ７ 実施例５で得られた結晶性鉄シリケートを圧力
400Kg／cm2で打錠し、次いでこれを15〜30メツシ
ユにそろえたもの10mlを内径20mmの反応管に充填
した。100ml／minの速度の水素で400℃で15時間
処理し、ひきつづき水素を一酸化炭素と水素の混
合ガス（モル比１：１）に切り換え、LHSV＝
2000hr-1で450℃で反応を行なつた。生成物の分
析はガスクロマトグラフを用いて行なつた。 CO転化率9.4％で、CO2を除くエチレンとプロ
ピレンへの炭素基準での選択率は28.8％であつ
た。 比較例１〜３ 酢酸ストロンチウムを添加しなかつた比較例
１、酢酸ストロンチウムの代りに酢酸カルシウム
を添加した比較例２および酢酸ストロンチウムの
代りに塩化カリウムを添加した比較例３の調製方
法について一括して第４表に示す。そのうち比較
例３に示す結晶性鉄シリケートのＸ線回折パター
ンを第２図に示す。他のもののＸ線回折パターン
は第２図に示されたものと同一のものであつた。 これらの結果から、結晶性鉄シリケート調製に
おいて、Sr化合物を添加することにより（他の
アルカリ土類金属化合物やアルカリ金属化合物は
無効）、2θ＝8.8゜付近のピークを（０，２，０）
面および2θ＝17.8゜付近のピークを与える（０，
４，０）面を任意の割合に発達させることができ
ることがわかつた。 第 １ 表 ｄ（Å） 相対強度（100I／Io） 11.20±0.1 Ｍ 10.06±0.1 VS 7.49±0.05 VW 6.70±0.05 VW 6.37±0.05 VW 5.98±0.05 Ｗ 5.72±0.05 Ｗ 5.57±0.05 Ｗ 5.38±0.05 VW 5.14±0.05 VW 4.98±0.05 Ｍ 4.62±0.05 VW 4.37±0.05 VW 4.27±0.05 Ｗ 4.09±0.05 VW 4.00±0.05 Ｗ 3.85±0.02 Ｓ 3.81±0.02 VS 3.75±0.02 Ｍ 3.72±0.02 Ｍ 3.64±0.05 Ｗ 3.53±0.05 Ｗ 3.45±0.05 Ｗ 3.35±0.05 Ｗ 3.31±0.02 Ｗ 3.25±0.02 VW 3.05±0.02 Ｗ 2.99±0.02 Ｗ 2.96±0.02 Ｗ 2.86±0.05 VW 2.78±0.05 VW 2.73±0.05 VW 2.61±0.05 VW 2.51±0.05 VW 2.49±0.05 Ｗ 2.40±0.05 VW （ただしVW：０〜５、Ｗ：５〜20、Ｍ：20〜
40、Ｓ：40〜60、VS：60〜100） 第 ２ 表 ｄ（Å） 相対強度（100I／Io） 11220 22 10069 100 7496 ２ 6741 ３ 6366 ３ 5990 14 5724 12 5569 ６ 5389 ２ 5146 ２ 4978 21 4635 ２ 4355 ３ 4266 ８ 4089 ５ 4000 ５ 3847 53 3814 69 3751 33 3718 21 3645 ６ 3539 ６ 3451 ６ 3348 ６ 3308 11 3246 ３ 3046 ６ 2986 ７ 2957 ５ 2867 ２ 2777 ３ 2738 ３ 2612 ２ 2518 ３ 2486 ６ 2411 ２
【表】
【表】
第１図は、本発明の結晶性鉄シリケートの粉末
Ｘ線回折図である。第２図は、酢酸ストロンチウ
ムの代りに塩化カリウム添加し合成した結晶性鉄
シリケートの粉末Ｘ線回折図である。
Ｘ線回折図である。第２図は、酢酸ストロンチウ
ムの代りに塩化カリウム添加し合成した結晶性鉄
シリケートの粉末Ｘ線回折図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ SiO2とFe2O3のモル比が15以上であり、かつ
本文第１表に示した粉末Ｘ線回折パターンを有す
る（０，２，０）、（０，４，０）面が特に発達し
た結晶性鉄シリケート焼成体。 ２ SiO2、Fe2O3、アルカリ金属イオンの各供給
源、Sr化合物、水及び少なくとも１種のテトラ
アルキルイオン供給源を含み、かつモル比で表わ
した組成として SiO2／Fe2O3（モル比）：15以上 OH-／SiO2（モル比）：0.07〜0.3 H2O／SiO2（モル比）：30〜70 R4N+／SiO2（モル比）：0.08〜0.16 Sr／Fe（モル比）：0.05〜5. （前記において、OH-は混合物中の水酸イオン
を示し、R4N+は混合物中の全テトラアルキルア
ンモニウムイオンを示す。）を有する水性ゲル混
合物を結晶性鉄シリケートが生成する条件下で水
熱反応させることを特徴とする、SiO2とFe2O3と
のモル比が15以上であり、本文第１表に示した粉
末Ｘ線回折パターンを有する（０，２，０）、
（０，４，０）面が特に発達した結晶性鉄シリケ
ート焼成体製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200179A JPS5992913A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200179A JPS5992913A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5992913A JPS5992913A (ja) | 1984-05-29 |
| JPH0339008B2 true JPH0339008B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=16420104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57200179A Granted JPS5992913A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5992913A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147421A (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-07 | Satoyuki Inui | メタノ−ルからのオレフイン系炭化水素の製法 |
| CN110004261B (zh) * | 2019-05-24 | 2021-06-01 | 建龙北满特殊钢有限责任公司 | 一种冶金熔渣中FeO的制备工艺 |
-
1982
- 1982-11-15 JP JP57200179A patent/JPS5992913A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5992913A (ja) | 1984-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4576092B2 (ja) | 合成多孔質結晶性物質ｉｔｑ−１２、その合成および用途 | |
| GB2147283A (en) | Zeolite catalyst for selective conversion of methanol to low molecular weight olefins | |
| JPH0214286B2 (ja) | ||
| JP2009544568A (ja) | モレキュラーシーブ組成物（ｅｍｍ−１０）とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 | |
| US5328675A (en) | Transition-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having an L type structure, ECR-22-D | |
| JPS6341851B2 (ja) | ||
| JPS6335570B2 (ja) | ||
| JPH043366B2 (ja) | ||
| JP2559066B2 (ja) | 結晶性シリケートｚｓｍ−１１の合成法 | |
| JPS6245209B2 (ja) | ||
| JPS6197231A (ja) | 低級オレフインの製造方法 | |
| JPS6335569B2 (ja) | ||
| JPH0551533B2 (ja) | ||
| JPH0343206B2 (ja) | ||
| EP0170751B1 (en) | Novel crystalline aluminosilicate, process for the preparation thereof, and process for the conversion of organic materials using the same | |
| JPS6121926B2 (ja) | ||
| JPH0327541B2 (ja) | ||
| JPS6058205B2 (ja) | 低級オレフィンの製造方法 | |
| JPS6065714A (ja) | 鉄―チタン―金属含有結晶性シリケートの製造方法 | |
| JPS6251630A (ja) | 低級オレフインの製造方法 | |
| JPS5992913A (ja) | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 | |
| JPH0343208B2 (ja) | ||
| EP0251358B1 (en) | Catalyst composition and a process for the preparation therewith of hydrocarbons from synthesis gas | |
| JPH054926B2 (ja) | ||
| JPS6036425A (ja) | 低級オレフインの製造方法 |