JPS6098435A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画像
形成方法に関する。更に詳しくは、本発明はハロゲン化
銀カラー写真感光材料に形成せしめたカラー画像の保存
性を改善するための処理方法に関する。

（従来技術） 近年、カラー写真の普及に伴い写真処理を行うラボの数
が増加したのみならず、アマチュアによるカラー現像処
理の機会も大幅に増大した。それにもかかわらず、感光
材料の処理液のうち、安定浴には人体にとって有害なホ
ルマリンの使用が余儀なくされ、このことは、感光材料
の処理工程における作業性及び、処理後の廃液から引き
起こされる公害の観点から大きな問題となっていた。

従来、ハロゲン化錫カラー写真感光材料に使用されるピ
ラゾロンカプラーについては、既に多くの研究がなされ
ており、例えば、ＰＪ、　Ｖｉｔｔｕｓ＋。

Ｆ、Ｃ，Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒ＋　Ｊ＋＾ｔａ、　Ｃｈ
ｅｗ、　Ｓｏｃ、、　７２　。

１５３６頁（１９５０）にはピラゾロンカプラーはアゾ
メチン色素と反応して色素の褪色を引き起こすことが記
載されている。一方、Ｒ，＄１．Ｇ、　１ｌｕｎｔ著の
ｒＴｈｅ　Ｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏ
ｒ　Ｊ第２版。

Ｊ、　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、、　Ｉｎｃ、＋
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋　３０６頁（１９６７）には、未
反応のカプラーが色素と反応して褪色するのを防止する
ために、安定浴中にホルマリンを添加し未反応のカプラ
ーが色素と反応するのを防ぐとの記載がある。更に、Ｔ
、Ｈ，ＪａｒａｅｓＱ　ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　’ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ
　Ｊ第４版、ＭａｃＭｉｌｌａｎ、４６４頁（１９７７
）には、殆どの安定浴には色素の安定性を高めるために
、アルデヒド化合物を含有せしめることが示されている
。即ち、安定浴中に含まれるポルマリンはハロゲン化銀
カラー写真感光材料中の色素の安定性を向上させるのに
顕著な効果があることは当業者間においてよ（知られて
おり、現在使用されているハロゲン化銀カラー写真感光
材料のすべての安定浴中にはホルマリンが含有されてい
る。

本発明者等は、従来の係る欠点を除去すべく鋭意研究し
た結果、ピラゾロンカプラーとして２当量のピラゾロン
カプラーを使用した場合には、安定浴中のホルマリンを
添加しなくても十分に良好な安定性を有するカラー画像
を得ることができることを見い出し本発明に到達した。

（発明の目的） 従って本発明の第１の目的は、無公害の画像処理に通し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を処理するための無公害の処理液を提供することにあ
る。

更に本発明の第３の目的は、無公害の処理液を使用して
安定性に優れたカラー画像を得るための画像形成方法を
提供することにある。

（発明の構成） 即ち本発明は、５−ピラゾロンカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に保存性の良好なカラー画
像を形成せしめるための画像形成方法において、５−ピ
ラゾロンカプラーとして２当量−５−ピラゾロンカプラ
ーを用い、発色現像後に使用する処理液としてアルデヒ
ド化合物を含まない処理液を使用することを特徴とする
カラー画像形成方法である。

（発明の開示） 本発明で使用する２当量−５−ピラゾロンカプラーは、
次の一般式（１）又は（ＣＩＩ）によって表される。

一般式（Ｉ）中、Ｗは少なくとも１個以上のハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、又はシアノ基が置換したフェニル基を表し、Ｙはア
シルアミノ基、又はアニリノ基を表す。本発明において
は、Ｙがアシルアミノ基の場合に特に著しい効果が得ら
れる。

Ｚはカップリング離脱基を表し、好ましくはアリールオ
キシ基、アルコキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキ
シ基、ホスホンオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アシルチオ基、チオシアノ基、
アミノチオカルボニルチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、又はピラゾロン環の活性位
に窒素原子で結合する窒素へテロ環基を表す。

一般式〔Ｃ■〕で表されるポリマーカプラーは次の一般
式（ＣＩ）で表される単量体カプラーより誘導される。

このようなポリマーカプラーは、特開昭５７−９４７５
２号に記載されている方法によって合成することができ
る。

一般式（Ｃ１） Ｒ ↓ 一般式（ＣＩ）中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４個
の低級フルキル基、又は塩素を表し、Ｌは−ＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＣＯＯ−１−
ｓｏ２−１−〇〇−１又は−〇−を表し、Ｊは−ＣＯＮ
Ｈ−１又は−ＣＯＯ−を表し、Ｋは炭素数１−１０個の
無置換又は置換アルキレン基、アラルキレン基、もしく
は無置換又は置換アリーレン基を表し、アルキレン基は
直鎮でも分岐していてもよい（アルキレン基としては例
えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジ
メチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン
基としては例えばベンジリデン、アリーレン基としては
例えばフェニレン、ナフチレン等）。Ｗ及びＺは一般式
（１）の場合と同様であり、ｍ及びｎば０又は１を表す
。

ここで、Ｋで表されるアルキレン基又はフェニレン基の
置換基としてはアリール基（例えばフェニル基）、ニト
ロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばアセチルアミノ基）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、
スルフ１モイル基（例えばメチルスルファモイル基）、
ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素等）、カルボキ
シ基、カルバモイル基（例えばメチルスルホニル基）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基
等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基）が挙
げられる。この置換基が２つ以上ある時は同じであって
も異なっていてもよい。

即ち、本発明に用いられるポリマーカプラーラ（Ｉ）　
−３ （＋）　−４ （＋）　−５ ＣＩ）　−６ （１）　−７ （Ｉ）　−８ （１）　−９ （１１−１０ （１）　−１９（１）　−２１ （１）　−２２ （１）　−２０ ｔ、ｕＮｆ’１１．、．１５ｔ１３７ （１）　−３８ （１）　−３９ （１）　−４０ （１）−４１ ５Ｈ１３ 上記式中の（Ａ）、（Ｂ）４ｍのものである。

″　ｆｔ）　Ｃ３Ｈ１１ −［（Ｃ“）７−〇−′”−”ｊ　、。１．−３（ＣＩ
）−２ （ＣＩ）−６ （ＣＩ）−８ 本発明で使用する上記のような２当量マゼンタカプラー
を使用した場合には、露光、カラー現像後にホルマリン
処理をしなくても、画像の保存性が良好であることの理
由については明確ではないが、２当量マゼンタカプラー
のカンブリング部位が離脱基によって保護されているた
めに、マゼンタアゾメチン色素が処理後残存している未
反応カプラーと反応しないためであろうと推定される。

本発明におけるカラー画像の保存性は、特にカラー画像
の暗褪色性において、その改善が顕著である。本発明に
おいては、カラー画像の保存性の評価を色像の各種強制
試験によって行うことができる。即ち、現像済みの試料
を６０℃で７０％ＲＨの暗所に６日間放置した時のその
画像の堅牢性を、初濃度１，０からの画像濃度の低下率
で評価するのが便利である。

本発明において使用するカプラーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには、公知の方法、例えば米国特許第２，３
２２，０２７号に記載の方法などが禎いられる。例えば
、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
ルブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）等、又は沸点約
３０℃乃至１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセデート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解した後、親水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合し
て用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入される。

又、本発明で使用するポリマーカプラーの添加法につい
ては、特開昭５７−９４７５２％に記載の方法を使用す
ることができる。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ。

Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、Ｎｏ１６，３０頁（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
又、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸
ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、
アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイ
ンイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキ
シ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるものが
用いられる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
又は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場
合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で表
す）は、特に問わないが、３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、又、球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、或いはこれらの結晶
形の複合形を持つものでもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

又、潜像が生として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著”Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅ　”（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｒｎ著″
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　’　（ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊
、１９６６年）　、　Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ
　ａｌ著”　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｎ＋ｕｌｓｉｏｎ”　（Ｔ
ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに
記載された方法を用いてｍ整することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなど
のいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、Ｉｌ、　Ｆｒ１ｅｓｅｒ
ｌｉＤｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓ＋＊ｉｔ　
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　″　（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈｆｔ
、１９６　Ｂ）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物
頬、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（
例えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法；貴金属化合物（例えば、金相場のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独又は組合せて用いることができる
。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
プト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカブトヘンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環メルカ
プト化合物頬；例えばオキサドリンチオンのようなチオ
ケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、？）テトラアザインデン類）；ベンゼ
ンチオスルフォンＭＱｉベンゼンスルフィン酸；等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。

本発明に用いる感光材料の写真乳剤層または他の親水性
コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進
、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面活性剤を
含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物ｔｉＩ）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノｒ
Ｍ類、アミノアルキルスルホンＭ類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７５号２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記
載されているような、公知の方法及び公知の処理液のい
ずれをも用いることができる。又、処理温度は通常、１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ［！ｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　″、６１巻（１９５３年）、６６７〜７０１頁
に記載されている）；　カラー現像液は、一般に、発色
現像主薬を含むアルカリ性水溶液から成る。発色現像主
薬は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレン
ジアミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチルーＮ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。

カラー現像液はその他、ｐ　Ｈ緩衝剤、現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ剤
、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）　、１ｉＪ　（■）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重ク
ロム酸塩、鉄（Ｉ［Ｉ）またはコバルト（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、■、３−ジアミノー２−プロパツール四酢酸酢酸
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有ａｔｉ＃１の錯塩；過硫酸塩、過マン
ガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができ
る。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においてもを用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層カラー写真材料にも適用できる。多層カラ
ー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は、必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて製造された写真感光材料の写真乳剤層に
は色形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体等）との酸化カップリング
によって発色し得る化合物をポリマーカプラーラテック
スと併せて用いてもよいし、ポリマーカプラーラテック
スを使わない層では単独で用いてもよい。例えば、マゼ
ンタカプラーどして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロンベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー及びフェノールカプラー等があ
る。

これらのカプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し４当量性或いは２当量性のどちらでもよい。又
、色補正の効果を持つカラードカプラー、或いは現像に
伴って現像抑制剤を放出するカプラー（所謂ＤＩＲカプ
ラー）であってもよい。ＤＩＲカプラーとしては、所謂
タイミング基を有したＤＩＲカプラー又は、離脱基の拡
散性が大きいＤＩＲカプラー若しくは現像液中で失活す
る離脱基を持ったＤＩＲカプラーであっても良い。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよく、更に、現像にとも
なって現像抑制剤を放出する化合物を感光材料中に含ん
でもよい。

写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロイド
層に無機または有機の硬膜剤を含有してもよい。例えば
クロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（１，３，５−１リアクリロ
イル−へキリ′ヒドロ−５−）リアジン、１゜３−ビニ
ルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）リ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わ
せて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されてもよ
い。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
してハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子Ｗ＆誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収剤を
含んでいてもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、ベ
ンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジェ
ン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、更に、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることができる。これらの紫
外線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固定されてい
てもよい。

本発明により作製されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料には、親水性コロイド層にフィルター染料として、あ
るいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水溶
性染料を含有していてもよい。このような染料にはオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。

中でも、オキソノール染料；ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。

写真感光材料において、親水性コロイド層に染料や紫外
線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチオン
性ポリマーなどによって媒染されていてもよい。

感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘
導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アス
コルビン酸誘導体などを含有していてもよい。

本発明に用いる写真感光材料には下記の公知の退色防止
剤を使用することもでき、又色像安定剤は、単独又は２
種以上併用することもできる。公知の退色防止剤として
は、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アル
コキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及び
ビスフェノール類等がある。

（発明の効果） 本発明によれば、人体に有害なホルマリンを使用した処
理を行わなくとも、従来のホルマリン処理を行った場合
に匹敵するカラー写真画像を得ることができる。従って
、写真処理時の作業性を従来の場合に比較して大幅に改
善することができるのみならず、廃液によるホルマリン
公害をなくすことができるので、本発明の意義は大きい
。

以下本発明を実施例により更に詳述するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

（実施例） 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの■化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％）・・・・・・・・銀塗
布量　１．６ｇ／ｒｒｒ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して４．５Ｘ１０
−４　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−４　モル カプラー１’ＺＸ−１・・・銀１モルに対して０．０４
　モル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対して０．００３　
モル カプラーＥＸ−９・・・銀１モルに対して０．０００６
　モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％）・・・・・・・・銀
塗布量　１．４ｇ／イ 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して３　Ｘｌ０−
４　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してＩ　Ｘｌ０−
４　モル カプラーＥＸ−１・・・銀１モルに対して０．００２　
モル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．０２　モ
ル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対して０．００１６
　モル 第５Ｎ；中間Ｉぼ 第２層と同し 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化Ｍ４モル％）・・・・銀塗布ｉｉ　
１．２　ｇ／ｃｄ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して５Ｘ１０−４
　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２Ｘ１０−４
　モル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対して０．０５　モ
ル カプラーＥＸ−５・・・銀１モルに対して０．００８　
モル カプラーＥＸ−９・・・銀１モルに対して０．００１５
　モル 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％）・・・・・・・・銀塗
布量　１．３ｇ／ｍ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３ＸＬＯ−４
モル 増感色素■・・・・・・＃ｉ１モルに対して１．２ＸＩ
（１−４モル カプラーＥＸ−７・・・＃ｉ１モルに対して０．００３
　モル カプラーＥＸ−６・・・銀１モルに対して０．０００３
　モル カプラーＥＸ−１０・・銀１モルに対して０．００１５
　モル 第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中にきいろコロイド銀と２．５−ジーも
一オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第９屓：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％）・・・・・・・・銀塗
布量　０．７ｇ／ｒｄ カプラーＥＸ−８・・・銀１モルに対して０．２５　モ
ル カプラーＥＸ−９・・・８１１モルに対して０．０１５
　モル 第１Ｏ層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀６モル％）・・・・・・・・・・銀塗
布量　０．６ｇ／ｒ＋（ カプラーＥＸ−８・・・銀１モルに対して０．０６　モ
ル 第１１層；第１（３ｉ！護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μ）・・
・・銀塗布量　０．５ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１．５μ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料１０１とした。

カプラーＥＸ−１ カプラーＥＸ−２ カプラーＥＸ−３ カプラーＥＸ−４ Ｃ！ カプラーＲＸ−５ カプラーＥＸ−５ カプラーＥＸ−７ カブラ−ＥＸ−８ カプラーＥＸ−９ カプラーＥＸ−１０ −Ｉ Ｖ−１ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ 比較試料１０２〜１０６の作製 試料１０１の第６層で使用した低感緑感性乳剤層のカプ
ラーＥＸ−４の代わりに、表１のカプラーを使用した他
は試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１０６を作
製した。

このようにして得られた試料を、ホルマリンを含有する
安定浴で処理した場合と、ホルマリンを含有しない安定
浴で処理したものにつき、それぞれ６０℃７０％ＲＨの
雰囲気中で１週間の保存テストを行い、初濃度１．５に
対する濃度の低下の大きさを測定した結果を表１に示し
た。

この場合の現像処理は下記の通りに３８℃で行った。

■、カプラー像・・・・・・・・・３分１５秒２、漂白
・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水洗・・・・
・・・・・・・・３分１５秒４、定着・・・・・・・・
・・・・６分３０秒５、水洗・・・・・・・・・・・・
３分１５秒６、安定・・・・・・・・・・・・３分１５
秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム・・・・・・・・・・４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム・・・・・・・・・・　３０．０　ｇ臭化カリ・・・
・・・・・・・・・・・１．４ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩・・・・・・２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
・４６５ｇ水を加えて・・・・・・・・・・・・・１．
Ｏｌ漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・１６０．０　ｇア
ンモニア水（２８％）・・・・・・・　２５．０　ｃｃ
エチ■／ンジアミンー四酢酸ナトリウム鉄塩・・・・・
・１３０．０　ｇ 氷酢酸・・・・・・・・・・・・・・　１４．０　ｃｃ
水を加えて・・・・・・・・・・・・・１．Ｏｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム・・・・・・・・・・４．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％）・・・１７５．０　ｃｃ重亜硫酸ナ
トリウム・・・・・・・・・４．６ｇ水を加えて・・・
・・・・・・・・・弓、Ｏｌ安定液 ホルマリン（３７％）・・・・・・・・・２．０　ｃｃ
ドライウェル（ＤＩ？１ｕＥＬ）・・・・・・・５．０
ｃｃ（富士写真フィルム株式会社製水切剤）水を加えて
・・・・・・・・・・・・・１．０１表１ 試料患　低感緑感性乳剤層　安定浴　安定浴のカプラー
　（ｉ　）　（ｉｉ　） １０１　ＥＸ−４０，０１−０，３０ １０２比較カプラー（ａ　）　０．０１　−０．２６１
０３　（ＣＩ）　−９＋０．０５　０．０２１０４　（
ｒ）−２６１−０，０２−０，０１１０５（Ｃ１）−４
±０　±０ １０６　（ｒ）　−３３＋０．０１　±０表１中、安定
浴（１１）はホルマリン含有安定浴（１）からポルマリ
ンを除去した液組成を有する安定浴である。又、（１）
及び（ＣＩ）は、本願間４１１１’！Ｆ中に記載されて
いる具体的化合物であり、比較カプラー（ａ）は次の構
造式を有する。

舌。

表１の結果は、公知の４当量−５−ピラゾロンカプラー
を含む感光材料によって得られた画像はホルマリン含有
安定浴で処理しなければ暗褪色性が不良であるのに対し
、２当量−５−ピラゾロンカプラーを含有する感光材料
の場合には、ホルマリンを含有しない安定浴で処理をし
た場合でも暗褪色性が良好であることが実証された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官　若杉和夫殿 ｌ、事件の表示　Ｓｆ−２０ｒり５−（）■訓５８年１
１月　４日提出の特許願 ２、発明の名称 カラー画１象形成方法 ３、？ｆｉ正をする者 事件との関係　特許出願人 ミナミアシガラ　ナカヌマ 住所神奈川県南足柄市中沼２１０番１ｔｌ！名　称　（
５２０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ暖者大西實 ４、イ（ＪｌＬ）（〒１６０ 住所　東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８号植木ビル
　８階 ７、補正の内容　沖ＩＩＩＥの通り １、明細書の「発明の詳細な説明」の第４９頁７行目と
８行目の間に次の文章を挿入する。

「　本発明においては、発色現像後の処理においてホル
マリンを使用する必要がない。従来行われていた定着処
理後のホルマリン処理を行う必要もない。安定液による
処理を行う場合にもホルマリンで代表されるアルデヒド
化合物を含まない安定液で処理すれば足りる。本発明に
おいてアルタとド化合物を含まないということは、実質
的にアルデヒド化合物を含有しないことを意味し、人体
への影響が問題とならない程度、公害の原因とならない
程度の量を含有している場合をも包含する。」手続補正
書 昭和５９年１１月１３日 昭和５８年特許出願第２０５７５０号 ２、発明の名称 カラー画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ミナミアシガラ　ナカヌマ 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　亦　（５２
０）Ｗ士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ憶者大西實 ４、イＵｌノ（ 住　所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８
号植木ビル８階 ７、補正の内容　′Ａ＋駈の通り ・　′−＼ 「発明の詳細な説明Ｊの欄を次のように補正する。

１）第６頁第７行目の「カップリング離脱基−１を「２
当量カプラーを与えるカップリング離脱基であって、カ
ンブリング反応によってアニオンとしてＡｌ１脱する基
」と補正する。

２）第６頁第１５行目に［・・・窒素へテロ１９基を表
す。」とあるのを、「・・・窒素へテロ環基、より好ま
しくは含窒素へテロ環基を表し、特に好ましくは、置換
若しくは無置換の、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基又はテトラゾリル基を表す。」と補正する
。

３〉第７頁下がら第６行目に「・・・、アラルキレン基
、・・・」とあるのを、・・・、置換または無置換のア
ラルキレン基、・・・Ｊと補正する。

４）第９頁第７行目と第８行目との間に、次の文章を挿
入する。

「次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と力・ツ
ブリングしない非発色性エチレン様単量体としてはアク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリ
ル酸類がら誘導されるエステルもしくはアミド（例えば
アクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、ｔ〜ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、＝
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用すること
もできる。例えばｎ〜ブチルアクリレートとメチルアク
リレート、スチレンとメタクリル酸、゛メタクリル酸と
アクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアク
リルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は、形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可
撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択すること
ができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは、水可溶性のも
のでも水不溶性のものでもよいが、それらの中でも特に
ポリマーカプラーラテックスが好ましい。

ポリマーカプラーラテックスは単量体カプラーの重合で
作った親水性ポリマーカプラーをいったん取り出した後
、改めて有機溶媒に熔かしたものをラテックスの形で分
散してもよいし、重合によって得られた親油性ポリマー
カプラーの溶液を直接ラテックスの形で分散してもよい
。或いは、乳化重合法で作製したポリマーカプラーラテ
ックス、更には層構造ポリマーカプラーラテックスを直
接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。

水可溶性ポリマーカプラーについては米国特許３．１５
５．５１０号、同３，２２１，５５２号、同３，２９９
．０１３号、ＲＩｌ−１９０３３等に記載の方法で作る
ことができる。親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で分散する方法については米国特
許３，４５１，８２０号に記載されている方法で、乳化
重合法で作製したポリマーカプラーラテックスを直接ゼ
ラチンハロゲン化銀乳剤に加える方法については米国特
許４，０８０．２１１号、同３．３７０．９５２号、同
３．９２６．４３６号、同３．　７６７゜４１２号、英
国特許１，２４７．６８８号に記載されている方法で作
製することができる。

これらの方法はホモ重合体の形成および共重合体の形成
にも応用することができる。」５）第１４頁の化合物（
１）−９を削除する。

６）第１４頁から第１７頁までの化合物の番号（１）−
１０、（１）　−１１（１）　−１２、ＣＩ）　−］３
、〔■〕−１４、（１）　−１５、及び（１）　−１，
６を、それぞれ（Ｔ）　−９、（１）　−１０、〔Ｉ〕
−１１、（Ｉ）−１２、（１）　−１３、（１）　−１
４及び（１）−１５と補正する。

７）第１８頁の化合物（１）　−１７を削除する。

８）第１８頁から第２９頁までの化合物の番号（＋）−
−１８、（１）　−１９、［１）　−２０、（１）−−
２１、（１）　−２２、（１）　−２３、〔■〕−２４
、（１）−２５、（１）　−２６、〔Ｉ〕−２７、（１
）−２８、（１）　−’２９、（１）−−３０，（１）
−３１、（１）−−３２、（１）−３３、（ｒ）　−３
４、（１）−３５、（１）−３６、（１）−３７、（１
）−３８、（１）−３９、（１１−−４０、（＋３−４
１、（１）−４２、（１）　−４３、（１）−４４及び
（１）−４５を、それぞれ、 （１３−１６、（１）−１７、（１３−１８、（１）−
１９、（１）−２０、（１）−２１、（１）−２２、（
１）　−２３、（１）−２４、（１）　−２５、（１）
　−２６、（１）−２７、（１）−２８、（１）　−２
９、（１１−３０、（１）−３１、（１）−３２、（１
）−３３、（１）−３４、（］）−３５、（＋）−３６
、（１）−３７、（１）−３８、（１）−３９、（１）
−４０、（１）−４１、（１）−４２及びＮ）−４３と
補正する。

９）第３２頁の化合物（ＣＩ）−４の構造式を次のよう
に補正する。

１０）第３８頁第１１行目の［マレインイミドＪを「マ
レイミド」と補正する。

１１）第４９頁第７行目の直後に、次の文章を挿入する
。

「本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他定
着などの処理工程からなっている。この場合、定着工程
または漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理
工程を行なうことが一般的に行なわれているが、水洗工
程だけを行なったり、又実質的な水洗工程を設けず安定
化処理工程だけ行なうなどの簡便な処理方法を用いるこ
ともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、各
種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防ぽい
剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
負荷、ムラを防止するだめの界面活性剤などを用いるこ
とができる。又、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ、、”ＷａｔｅｒＱ
ｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、　、ｖｏｌ、９　Ｎ［Ｌ６Ｐ
ａｇｅ　３４４−３５９　（１９６５）等に記載の化合
物を用いることもできる。

又、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行な
ってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として水
洗水を節減してもよい。

安定工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化さ
せる処理液が用いられる。例えば、ｐＨが３〜６の緩衝
能を有する液などを用いることができる。安定液には、
必要に応じて螢光増白剤、キレ−１−剤、殺菌剤、防ぽ
い剤、アルデヒド類以外の硬膜剤、界面活性剤などを用
いることができる。

又、安定化工程は必要により２槽以上の槽を用いて行な
ってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）方法に
より安定液を節減することも、更に水洗工程を省略する
こともできる。」１２）第５９頁下から第５行目の「ポ
リメチルメタノアクリレート」を「ポリメチルメタクリ
レート」と補正する。

１３）第６１頁のカプラーＥＸ−３の構造式を後記■の
ように補正する。

１４）第６６頁の増感色素■の構造式を後記■のように
補正する。

１５）第６６頁の増感色素■の構造式を後記■のように
補正する。

１６）第６７頁の増感色素■の構造式を後記■のように
補正する。

１７）第６７頁の増感色素■の構造式を後記■のように
補正する。

■　補正後のカプラーＥＸ−３ ■　補正後の増感色素ｌ ■　補正後の増感色素■ リ　補正後の増感色素■ ■　補正後の増感色素■ １８）第６８頁第５目に［比較試料１０２〜１０６の作
製」とあるのを、［試料１０２〜１０７の作製」と補正
する。

１９）第６８頁第５行目に「料１０２〜１０６を作製し
た。」とあるのを「料１０２〜１０７を作製した。」と
補正する。

２０＞第７ＯＮの表１を次のように補正する。

表　１ 試料階　低感緑感性乳剤層　安定浴　安定浴のカブ−ｉ
　ｉｉ ｌ　０１　Ｅｘ−４＋０．０１　−０．３０１０２　比
較カプラ−（ａ）　＋０．０１　−０．２６１０３　（
Ｃ■）　−９／ＢＡ＊　＋０．０５　＋０．０２１０４
　（Ｔ）−２４＋０．０２　−０．０１１０５　（ＣＩ
）　−４／ＢＡ＊　＋０　±０１０６　（ｆ）−１７十
〇、ＯＩ　＋Ｏｉｏニー」Ｊつ−３１＋０．０１　＋０
但し、表中のＢへ＊はｎ−ブチルアクリレートを表し、
試料ｍ１０３及び１０５の低感緑感性乳剤層のカプラー
は、何れも共重合比−５０：　５０（重量比）の親油性
ポリマーカプラーを表す。

２１）第７２頁第７行目に「・・・ことが実証された。

」とあるのを、「・・・ことを実証している。」と補正
する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５−ピラゾロンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料に保存性の良好なカラー画像を形成せしめ
   るための画像形成方法において、５−ピラゾロンカプラ
   ーとして２当１ｔ−５−ピラゾロンカプラーを用い、発
   色現像後に使用する処理液としてアルデヒド化合物を含
   まない処理液を使用することを特徴とするカラー画像形
   成方法。