JPH035754A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔、滝業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版から平版印刷版を製造する
方法に関し、特にネガ型感光性平版印刷版を有機溶剤を
含まないアルカリ水溶液で現像する平版印刷版の製造方
法に関する。

〔従来の技術及びその解決すべき課題〕感光性平版印刷
版としては、ネガ型及びポジ型の感光性平版印刷版があ
り、各々の印刷版を現像処理する場合には、それぞれ専
用の現像液を使用するのが一般的である。従って、これ
ら二種の感光性平版印刷版を同時に使用する様な場合に
は、二種類の現像液を必要とした。また、二種類の平版
印刷版を多数現像処理する場合には、２台の自動現像機
等が必要となり、その設置費用、設置面積等、経済性の
上で問題があった。

また、１台の自動現像機により、これら両感光性平版印
刷版を共通に処理しようとする場合には、処理する感光
性平版印刷版の種類に応じて、その都度現像液の交換を
行なわなければならないため、作業能率上、経済上極め
て無駄が多かった。

かかる問題点を解決するために、従来同一現像液で両感
光性平版印刷版を現像する方法が提案されてはいるが、
未だ良好なる結果が得られていないのが実情である。こ
の理由としては以下のことが考えられる。つまり、−船
釣には０−キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹脂
等からなる感光層を有するポジ型平版印刷版用の現像液
は、主にケイ酸塩を主成分とするｐＨ１２以上のアルカ
リ水から成っており、この現像液を用いて水不溶性ジア
ゾ樹脂とアルカリ可溶性樹脂からなるネガ型平版印刷版
の未露光部を現像する場合、全く現像できなかったり、
或いは、現像残りが生じやすかったりして、印刷する際
に汚れが発生し易いなど問題があった。その逆に、ネガ
型平版印刷版の現像液で、ポジ型平版印刷版の露光部を
現像する場合、同様に現像がよくできず、残膜が残り、
印刷・上汚れとなったり、また、ある種のネガ型現像液
においては、ネガ型現像液中に含まれる溶剤等によって
ポジ型平版印刷版の感光層が浸され易く、そのために、
現像許容性が狭くなり、感脂性や耐剛力の低下を招くな
ど問題となっていた。

上記の問題を解決する目的で、特開昭６４−５６４４２
号明細書には、アルカリ可溶性重合体、モノマー及び光
重合開始剤からなる感光層を有する感光性平版印刷版を
、ポジ型感光性印刷版用現像液によって現像する方法が
開示されている。

しかしながら、この感光層中に含まれる千ツマ−は、実
質的にはアルカリ性現像液に溶解せず、印刷版の処理量
が増すにつれ、現像液中に不溶解分が残存し、そのため
酸素の遮断を防止するために設けられるポリビニルアル
コール等のオーバーコート層が現像液中に溶解すること
とあいまって印刷版の処理量が増すにつれ、現像液が著
しく増粘し、現像処理能力が低下する等問題点となって
いた。

ところで光架橋性ポリマーとして特開昭５２−・９８８
号（特公昭６０−３７１２３号）明細書には、ジメチル
マレイミド基を有する重合体が、特開昭６０−１９１２
４４号明細書には主鎖にを有する感光性重合体が、特開
昭６２−１７５７２９号、特開昭６２−１７５７３０号
、特開昭６３−２５４４３号、特開昭６３−２１８９４
４号、特開昭６３−２１８９４５号の各明細書には、側
鎖に光二量化可能なケイ酸等の官能基と、カルボキシル
基とを有する感光性重合体が記載されている。

しかしながら、これらのポリマーを用いた感光性平版印
刷版の現像は、はとんどの場合、有機溶剤を含有する現
像液を用いて現像されており、その理由として有機溶剤
を含まない高ｐＨのケイ酸塩を含む現像液で現像すると
、一般には、前記のジアゾ樹脂とアルカリ水可溶性樹脂
からなるネガ型平版印刷版の場合と同様に、現像性が著
しく低下したり、現像残りが生じやすいからと考えられ
ていた。特に、ポジ型平版印刷版の現像方式として行な
われている高ｐＨのケイ酸塩を含む現像液に補充液を補
充して、液のρｔｌａ整を行い、多数枚の印刷版を処理
する場合には、現像液中のケイ酸塩濃度の上昇と、処理
印刷版の増加に併い、塩析によると思われるポリマーの
ヘドーロが発生してしまうなど問題となっていた。

従って、本発明の目的は、光架橋性ポリマーを有するネ
ガ型感光性平版印刷版を、実質的に有機溶剤を含まない
ｐＨ１２以上のケイ酸塩を含む水溶液で現像できる平版
印刷版の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果
、光架橋性ポリマー及び増感剤を含むネガ型感光層を支
持体上に有する感光性平版印刷版を、実質的に有機溶剤
を含まないρ）１１２以上のケイ酸塩を含む水溶液で現
像する場合、光架橋性ポリマーの、酸価を５０〜２００
、重量平均分子量を０．５万〜１０万、及びガラス転移
温度を５０℃以下にすることによって、高ｐＨのケイＭ
塩水溶液からなる現像液で繰り返し現像してもヘドロが
発生しないで現像できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明に到達したものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いられる光架橋性ポリマーは、光二量化型反
応を起こすマレイミド基、シンナミル基、シンナモイル
基、シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基、カ
ルコン基等を側鎖又は主鎖に有するポリマーでこの内、
マレイミド基を側鎖に有するポリマーは、感度も高く好
ましい。

マレイミド基を側鎖に有するポリマーとしては、特開昭
５２−９８８号（対応米国特許４．０７９．０４１号）
明細書や、強国特許２．６２６．７６９号明細書、ヨー
ロッパ特許２１．０１９号明細書、ヨーロッパ特許３．
５５２号明細書やデイ−・アンゲバンドゥテ・マクＯモ
レクラーレ・ケミ−（Ｄｉｅ　ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＭ
ａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　１１
５　（１９８３）の１６３〜１８１ページに記載されて
いる下記−形成（Ｉ）： （式中、Ｒ及びＲ３はそれぞれ独立して、最高４個の炭
素原子を有するアルキル基を表わすか、又はＲとＲ＋が
一緒になって５員又は６員の炭素環を形成してもよい。

） で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポリマーや、
特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８９９２号
、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６号、同５
０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０−５３７
８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８号、同５
３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０−５０１
０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３９０？号
、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７００号、同
５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号、独国特許
第２．３４９．９４８号、同第２．６１６．２７６号各
明細書に記載されている下記−形成（■）　：（式中、
Ｒ３は芳香族基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はシアノ基を表わす） で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポリマー等を
挙げることが出来る。

これらのポリマーをアルカリ水に可溶又は膨潤化するた
めに、適当な酸基が重合体中に導入される。酸基の具体
例としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、ホスホ
ン酸及びこれらのアルカリ金属塩やアンモニウム塩及び
アルカリ水に対し解離定数ｐＫａが６〜１２の酸基が挙
げられ、具体的には、−３Ｏ２Ｎｌ（ＣＯ−−ＣＯＮＩ
（ＣＯ−−３Ｏ２Ｎ）ＩＣＵＯ−好ましい酸基の量は、
酸価として５０〜２００の範囲であり、好ましくは５０
〜１５０である。

この酸価が５０より小さすぎると、ケイ酸塩を含むアル
カリ水に対し可溶化しなくなり、又、２００より大すぎ
ると、現像時及び現像後の膜強度が弱くなり、満足の行
く印刷版が得られない。

本発明で好ましい酸基はカルボン酸であり、これを有す
るポリマーは、一般にアクリル酸、メタクリル酸等のカ
ルボキシル基を有するビニルモノマー、マレイン酸無水
物、イタコン酸無水物等のモノマーと、光架橋性基を有
するモノマーとの共重合によって得られる。

更に、このコポリマーの合成に際し、第３成分ノヒニル
モノマーを共重合することによって本発明の目的に応じ
た多元共重合体を容易に合成することが出来る。例えば
、第３成分のビニルモノマーとして、そのホモポリマー
のガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリレート
やアルキルアクリレート、更に、下記式（ＩＩＩ）で表
わされる第３成分のビニルモノマーによって、アルカリ
可溶性と柔軟性とを与えることが出来る。

光架橋性ポリマーのガラス転移温度は５０℃以下である
ことが必要であり、ガラス転移温度がこれより高いと、
現像時に、スピードが著しく遅くなり、満足する現像性
が得られない。これは、現像の感光層中への浸透が遅く
なるためと考えられている。

これらのポリマーの重量平均分子量はＧＰＣポリスチレ
ン換算で０．５万〜１０万であり、更に好ましくは１万
〜５万である。分子量がこれより小さすぎると、感度が
低くまた現像時に、画像部が著しく弱くなり、一方、分
子量が高すぎると現像性が劣る。

これらのポリマーの中でもデイ−・アンゲバンドゥテ・
マクロモレクラーレ・ケミ−（ＤｉｅＡｎｇｅｗａｎｄ
ｔｅ　！Ｊａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｒｎ
ｉｅ　）　　　ｌ　２８（１９８４）の７１〜９１ペー
ジに記載されているようなＮ−［２−（メタクリロイル
オキシ）エチル］−２，３−ジメチルマレイミドとメタ
クリル酸あるいはアクリル酸とのコポリマーで、酸価５
０〜１００、重量平均分子量１，０万〜５，０万、・ガ
ラス転移温度２０℃〜４０℃のものや、本発明の好適な
範囲に調整されたシンナモイル基を側鎖に有するポリマ
ーも好ましく、具体的には、下記（ａ）〜（Ｃ）のよう
な繰り返し単位の組み合わせにより得られる。

４２６− 上記重合体の感光層中の全組成物に対する添加量は、１
０〜９９重量％、好ましくは５０〜９９重量％である。

本発明で用いられる増感剤としては、３００ｎｍ以上の
範囲で実際に充分な光吸収を可能にする極大吸収を有す
る三重積増感剤が好ましい。このような増感剤としては
、ベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キ
ノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体
、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフト
チアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾ
ール誘導体、ナフ、トフラノン化合物、ピリリウム塩、
チアピリリウム塩等を挙げることが出来る。具体的には
ミヒラーケトン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチルアミノヘンシフ
エノン、ベンズアンスロン、（３−メチル−１，３−シ
アず−１，９−ベンズ）アンスロンビクラミド、５−ニ
トロアセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、
メチルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート、
２−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３
−メチルナフトチアゾリン、３，３−カルボニル−ビス
（７−ジニチルアミノクマリン）、２゜４．６−）リフ
ェニルチアピリリウムパークロレート、２−（Ｐ−クロ
ルベンゾイル）ナフトチアゾール、などを挙げることが
出来る。

更に、これら増感剤をアルカリ水に可溶化するために、
イオン性基を導入した開始剤、エチレンオキサイドを導
入した開始剤も望ましい。

増感剤の添加量は感光層中の全組成物の約１〜約２０重
量％、好ましくは３〜１０重量％である。

本発明のネガ型感光層には必要に応じて結合剤を含有さ
せてもよく、通常、線状有機高分子から適宜選択される
。結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸アルキルエステルと、アクリロニトリル塩化
ビニル、スチレン、ブタジェンなどの千ツマ−の少くと
も一種との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、
ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタク
リル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重
合体、などが挙げられる。

更に、本発明の感光層中には、ジアゾ樹脂を添加するこ
とも好ましく、特に、アルカリ可溶性のジアゾ樹脂が好
ましい。例えば、下記構造単位（ｒＶ）を有するジアゾ
樹脂が挙げられる。

ロキシ基を示す。

、Ｒ７はカルボキシル基又は少なくとも１個のカルボキ
シル基を有する基を示し、好ましくはカルボキシル基又
は、少なくとも１個のカルボキシル基を有する炭素数１
５以下の基を示す。

Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ基
を示す。

Ｒ４は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ基
を示す。

Ｘ−はアニオンを示し、好ましくは、ρＫａが４以下の
無機酸又は有機酸のアニオンを示す。

式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエス
テル基又はカルボキシル基を示し、好ましくは水素原子
、炭素数１〜５個のアルキル基、炭素数１〜３個のアル
コキシ基もしくはヒドの構造単位（Ｖ）を有するジアゾ
樹脂である。

場合によっては感光層の着色を目的として、染・料もし
くは顔料や焼出し剤としてｐＨ指示薬等を添加すること
もできる。

また、本発明の感光層には可塑剤などを含めてもよい。

可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジブチルフタレ
ートなどフタル酸ジアルキルエステル、オリコエチレン
グリコールアルキルエステル、リン酸エステル系の可塑
剤などが挙げられる。

更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化防止剤を配合
しておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
、ピロガロール、Ｌ−ブチルカテコール、ベンゾキノン
、４．４’　−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２．２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール等が有用である。

光架橋性ポリマー及び増感剤を主体とする感光層用の組
成物は、例えば、２−メトキシエタノール、２−メトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブ、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパツー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、アセトン、メチ
ルエチルケトン、エチレンジクロライド、乳酸メチル、
乳酸エチル、メタノール、ジメチルホルムアミド、エタ
ノール、メチルセロソルブアセテートなどの適当な溶剤
の単独又はその混合溶媒に溶解して支持体上に塗設する
。その被覆量は乾燥後の重量で約０、１　ｇ　／　ｍ”
約１０ｇ／ｒｎ’の範囲が適当であり、好ましくは０．
５〜５　ｇ　／　ｍ’である。

本発明に用いる現像液である実質的に有機溶剤を含まな
いｐＨ１２以上のケイ酸塩を含む水溶液は、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸ア
ンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
アンモニア水などのような無機アルカリ剤の１種又はそ
れ以上を含む水溶液であり、それらの濃度が０．１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％になるよ・うに
添加される。

また、この水溶液には、必要に応じて界面活性剤やキレ
ート剤、着色剤等を入れることも出来る。

又、感光層の膨潤、現像液の感光層への湿潤性を高める
ために、少量の有機溶剤を添加することも出来る。本発
明において、実質的に有機溶剤を含まないとは、使用液
で、１重量％以下の量であり、ポジ型感光性平版印刷版
に悪影響しない量でなければならない。

有機溶剤として好ましいものは、エチレングリコール、
ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−
ブトキシェタノール、ｎ−プロピルアルコール等が挙げ
られる。

更に、ジアゾ樹脂の溶解剤である求核性化合物、無機性
還元塩化合物、例えばメチルレゾルシン、ピラゾロン化
合物、亜硫酸塩、チオサリチル酸等を添加することも出
来る。

上述のような現像液を用いて画像露光された感光性平版
印刷版を現像する方法としては、現像液を現像タンクに
仕込み、この現像液中に感光性平版印刷版を浸漬しつつ
通過させる方法や、現像タンクの現像液をスプレーする
方法などの現像液を繰り返し使用する方式、あるいは１
枚の感光性平版印刷版を現像するのに必要な量の現像液
を版面に施し、その施された現像液のみで現像したのち
は、当該現像液を廃棄して再使用しない使い捨て現像方
式などの種々の方式が可能であるが、本発明においては
、現像液を繰り返し使用する方式が好ましく、この場合
、現像補充液を連続的又は断続的に加えることが好まし
い。このような補充を行なう現像方法の現像液および補
充液の組成、並びに補充方法は、特開昭５４−６２００
４号、同５５−２２７５９号、同５５−１１５０３９号
、同５６−１２６４５号、同５８−９５３４９号、同６
４−２１４・５１号、特願昭６３−４５６０号、同６３
−１４９６１７号に詳しく記載されており、本発明の現
像方法に好適に使用することができる。

本発明の平版印刷版に用いられる支持体は、寸度的に安
定な板状物であることが望ましい。かかる寸度的に安定
な板状物としては、従来印刷物の支持体として使用され
たものが含まれ、それらは本発明に好適に使用すること
ができる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
など）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニ
ウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート
、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックのフ
ィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着され
た紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。

これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるうえ、本発明の組成物
との接着性が特に良好なので好ましい。更に、特公昭４
８−１８３２７号公報に記載されているようなポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが
結合された複合体シートも好ましい。

また、金属、特にアルミニウムの支持体の場合には、砂
目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。

更に、表面の親水性を高めるために、珪酸ソーダ１、弗
化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸
漬処理が行なわれることが好ましい。

米国特許第２．７１４．０６６号明細書に記載されてい
るように、砂目立てした後に珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。また、特
公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５８６０２
号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示されてい
るような電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化
処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用であ
る。

更に、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されている
ような、ブラシダレイン、電解グレイン、陽極酸化処理
、更に珪酸ソーダ処理を順に行ったも、のも好適である
。また、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例
えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有
するポリマーおよびコポリマー、ポリアクリル酸等を下
塗りしたものも好適である。また、ジアゾ樹脂を下塗り
したものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。

画像露光は、感光性平版印刷版をメタルハライドランプ
、高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて
行なわれ、次いで前述のような現像液で処理して感光層
の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布することによ
り平版印刷版とする。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ネガ型感光性平版印刷版を、実質的に
有機溶剤を含まないケイ酸塩アルカリ水溶液で現像する
ことにより、カスやヘドロ等を生じることなく、平版印
刷版が得られる。すなわち、従来のポジ型感光性平版印
刷版と同じ処理により、ネガ型平版印刷版が製造出来る
。従って、一種類の現像液及び−台の自動現像機によっ
て、ネガ及びポジ型の両平版印刷版の処理が可能となる
。

〔実施例〕

以下、本発明について、実施例により更に詳細に説明す
る。ただし、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。

実施例１ 厚さ０．３０　＋ｎｍのアルミニウム板をナイロンブラ
シと４００メツシユのパミストンの水懸濁液を用いその
表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化す）　ＩＪウムに７０℃で６０秒間浸漬し
てエツチングした後：流水で水洗後２０％ＨＮＯ３で中
和洗浄、水洗した。これをＶＡ＝１２．７Ｖの条件下で
正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６
０クーロン／ｄ＋ｒ＋２の陽極特電気量で電解粗面化処
理を行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μ
（Ｒａ表示）であった。引き続いて３０％のＩｔ、ＳＯ
，水溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマット処理し
た後、２０％Ｈ，ＰＯ，水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ
’において厚さが１．５ｇ／ｍ’となるように２分間陽
極酸化処理した。次に、７０℃のケイ酸ソーダ２．５％
水溶液に１分間浸漬し、水洗し、乾燥させた後、下記感
光性組成物■：感光性組成物Ｉ： ０メチルメタクリレート／Ｎ−［：２−　（メタクリロ
イルオキシ）エチル］−２．３−ジメチルマレイミド／
メタクリル酸＝　１０／６０／３０（モル比）共重合体
［：Ｍｗ＝　１．５　Ｘ　１０’　（ＧＰＣ）７ｇ＝約
４０℃（ＤＳＣ）　〕 ５ｇ ０下記構造式で表わされる増感剤 ０プロピレングリコ一ルモノメチルエーテル０ｇ ｏメチルエチルケトン　　　　　　　　　５０ｇ０メガ
ファックＦ−１７７（大日本インキ側製、フッ素系ノニ
オン系界面活性剤）　　０．０３ｇｏ鋼フタロシアニン
顔料（ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５）の可塑
剤１０％分散液　　　　　　　１．Ｏｇを先の支持体の
上に回転塗布機を用いて、乾燥後の重量にして、１．５
ｇ／ｍ’となるように塗布し、次いで、８０℃で２分間
乾燥することによりネガ型感光性平版印刷版を製造した
。

このようにして得られたネガ型感光性平版印刷版を、ネ
ガフィルムステップウェッジ（濃度差０．１５、濃度段
数１５段）を通して、密着露光した。露光は、２μｗの
超高圧水銀灯を６０秒間照射することにより行なった。

次いで、３％ケイ酸ソーダ水溶液（ｐＨ＝約１３）にて
２５℃で３０秒間現像した。水洗後、ガム液を塗布しＫ
ＯＲＤ印刷機で印刷したところ、非画像部に汚れのない
印刷物が５，０万枚得られた。一方、この現像液にて、
上記ネガ型感光性平版印刷版を現像液１１に対し４ｍｌ
で処理したが、カスやヘドロ等は見られなかった。

比較のため、市販のネガ型ＰＳ版であるＦＮＳ（富士フ
ィルム■製）　、Ｓ’ｖＶＮ　（Ｋｏｎｉｃａ製）、Ｕ
ＮＬ−Ｎ　（開本化学製）を実施例１と同一条件で露光
及び現像したところ、ＦＮＳとＵＮＬ−Ｎでは、現像は
出来なかった。また、Ｓ’ｖＶＮは、見かけ上現像出来
たが、印刷時に非画像部がインキを受けつけ、汚れとな
り、印刷物は得られなかった。

実施例２ 実施例１の支持体の電解粗面化処理を行った後、引き続
いて３０％のＨ２ＳＯ，水溶液中に浸漬し、５５℃で２
分間デスマットし、次いで２０％Ｈ２ＳＯ。

水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ’において陽極酸化皮膜
量が２．０ｇ／ｍ″となるように５分間陽極酸化処理し
た。次いで、７０℃のケイ酸ソーダ２．５％水溶液に１
分間浸漬し、水洗し、そして乾燥させた後、下記感光性
組成物■： 感光性組成物■： ｏＮ−［２−（メタ −２，３−ジメ ル酸＝６５／３ （Ｍｗ＝　１．４　Ｘ　１ ０下記増感剤 クリロイルオキシエチル〕 チルマレイミド／メタクリ ５　（モル比）共重合体 ０’、Ｔｇ＝３６℃）　　　５ｇ ０．３ｇ ０プロピレングリコ一ルモノメチルエーテル０ｇ Ｏメチルエチルケトン　　　　　　　　　５０ｇ０メガ
フ７’／りＦ−１７７０，０３ｇｏオイルブルー＃　６
０３　（オリエント化学工業に、　Ｋ）０゜１５ｇ 支持体の上に回転塗布機を用いて、乾燥後の重量にして
１．５ｇ／ｒｎ”となるように塗布し、次いで８０℃で
２分間乾燥して、感光性平版印刷版を製造した。

次に、実施例１と同様に、このネガ型感光性平版印刷版
を露光し、下記現像液を用い自動現像機（富士フィルム
（製）ＰＳ８００Ｅ）で、２５℃、４０秒間現像した。

現像液： ｏＪＩＳ　　３号ケイ酸ソーダ　　　　　　１００ｇｏ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　５０ｇｏ界面活
性剤ペレックスＮロシ（花王アトラス製）ｇ ｏ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ０純
　水　　　　　　　　　　　４０００ｇ水洗後、得られ
た平版印刷版にガム液を塗布し、印刷したところ、非画
像部に汚れのない印刷物が６．０万枚得られた。

一方、この自動現像機にて、市販のポジ型感光性印刷版
（Ｆ　Ｐ　Ｓ　　富士フィルム（製））を２　ｍｓ／１
２　（現像液１１に対し）及び上記ネガ型感光性平版印
刷版を２ｍ″／ｌ処理したが、いずれの印刷版も非画像
部に汚れはな（、現像液中にも、カスやヘドロの沈澱物
は見られなかった。

実施例３ 実施例２と同様に処理した支持体上に、下記下塗り液を
塗布及び乾燥した。塗布量は乾燥重量で１０ｍｇ／ｍ’
となるようにした。

下塗り液： Ｃジアゾ樹脂 ０．５ｇ ｍ：ｎ＝１　：　１　　（モル比） ０メタノール　　　　　　　　　　　　　５０ｇｏ純　
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ
次いで、実施例１で使用した感光性組成物Ｉを乾燥重量
で、１．Ｏｇ／ｍ”となるように塗布し、乾燥して、ネ
ガ型感光性平版印刷版を製造した。次いで、実施例１と
同様に、この平版印刷版に対して露光、現像、ガム引き
をして、平版印刷版を得た。これを、印刷機にかけ、印
刷したところ、汚れのない印刷物が５．０万枚得られた
。

実施例４ 実施例２で使用した支持体を用い、以下の感光性組成物
■： 感光性組成物■： ０下記ポリマー　　　　　　　　　　　　５．０ｇ０下
記構造のジアゾ樹脂 ０．２ｇ ０下記構造式の増感剤 Ｏジエチルフタレート ０．４ｇ ０．５ｇ ０銅フタロシアニン顔料（ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ
ｕｅ　１５）の可塑剤１０％分散液　　　　　　　１．
ＯｇｏＦ−１７７（大日本インキに、Ｋ（製）、フッ素
系ノニオン界面活性剤）　　　０．０２ｇ０メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　２０ｇｏメタノール　　　
　　　　　　　　　　　　２ｇｏプロピレングリコール
モノメチルエーテル８ｇ を支持体上に回転塗布機を用いて、乾燥後の重量で１．
Ｏｇ／ｍ’となるように塗布し、次いで８０℃で２分間
乾燥して、ネガ型感光性平版印刷版を製造した。

実施例２と同様にして、この感光性平版印刷版に対して
露光、現像、ガム引きを行ない、平版印刷版を得た。こ
れを、印刷機にかけ印刷したところ、汚れのない印刷物
が４．０万枚得られた。

比較例として、実施例４で使用した感光性組成物中、感
光性ポリマーを下記ポリマーに変更した他は、実施例４
と同様にして印刷版を得た。

この印刷版を、実施例４と同様に現像したところ、非画
像部に残膜が生じ、満足の行く印刷版は得られなかった
。

４３２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光架橋性ポリマー及び増感剤からなるネガ型感光
   層を支持体上に設けた感光性平版印刷版を、画像露光後
   実質的に有機溶剤を含まないｐＨ１２以上のケイ酸塩を
   含む現像液で未露光部の感光層を除去することからなる
   平版印刷版の製造方法において、前記光架橋性ポリマー
   が、酸価５０〜２００、重量平均分子量０．５万〜１０
   万及びガラス転移温度５０℃以下であるアルカリ水可溶
   性又は膨潤性のポリマーであることを特徴とする平版印
   刷版の製造方法。
2. （２）実質的に有機溶剤を含まないｐＨ１２以上のケイ
   酸塩を含む現像液に、補充液を連続的又は断続的に加え
   る請求項（１）記載の平版印刷版の製造方法。