JPH0367084B2 - - Google Patents
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- JPH0367084B2 JPH0367084B2 JP20163383A JP20163383A JPH0367084B2 JP H0367084 B2 JPH0367084 B2 JP H0367084B2 JP 20163383 A JP20163383 A JP 20163383A JP 20163383 A JP20163383 A JP 20163383A JP H0367084 B2 JPH0367084 B2 JP H0367084B2
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- Paints Or Removers (AREA)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱溶融性物質包装袋に関するもので
ある。さらに詳しくは、特定のエチレン・α−オ
レフイン共重合体からなる熱溶融性物質包装袋に
関するものである。 パラフインワツクスを代表とする諸ワツクス
類、建築物の屋根あるいは屋上の雨水漏水防止用
のシール材を代表とする各種シーリング材、熱溶
融性道路標示塗料、アスフアルト類等、使用に際
して溶融せしめることを必要とする各種材料が多
くの産業分野において使用されている。これら熱
溶融性物質は、クラフト紙、ポリ塩化ビニル樹
脂、高圧法低密度ポリエチレン樹脂等からなる包
装袋に詰められ市販されている。 これらの熱溶融性物質は使用に際し加熱溶融
槽、ニーダー、その他適当な手段で溶融された後
使用される。これらの熱溶融性物質を使用する
際、袋からの内容物の取り出し、ならびに嵩張る
空袋の処理等に労力、手間、費用を要することが
難点であつた。さらには、廃棄物の有効利用、省
資源化という観点からも好ましいものではなかつ
た。 上述の難点を解消する方法として、特公昭55−
2228号公報、特公昭52−48138号公報、特公昭57
−48019号公報及び特開昭57−204868号公報には、
エチレン酢酸ビニル共重合体又はエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体又はポリエチレンとエチ
レン−酢酸ビニル共重合体との混合物又はポリエ
チレン、エチレン−アクリレート共重合体および
エチレン−酢酸ビニル共重合体の混合物又は線状
低密度ポリエチレン又は線上低密度ポリエチレン
とエチレン−酢酸ビニル共重合体との混合物又は
線上低密度ポリエチレンとエチレン−アクリレー
ト共重合体との混合物又は線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレ
ン−アクリレート共重合体の混合物からなる袋に
熱溶融性物質としての道路標示塗料を詰め、これ
を袋詰めのまま溶融装置に投入し、加熱溶融せし
めて使用することが提案されている。 しかしながら、かかる包装袋を使用した場合、
道路標示塗料の加熱溶融時に溶融粘度が高く、ま
た、塊状化するという問題がある。このため、さ
らに包装袋中の酢酸ビニルあるいはアクリレート
含量を約7重量%以上と多くすると上述の問題は
解消されるが、酢酸ビニルあるいはアクリレート
含量を増やすと袋の腰が弱くなつたり、袋が密着
したりして塗料の袋への収納作業性が低下すると
いう欠点がある。 中低圧下でのイオン重合による線状低密度ポリ
エチレンからなる包装袋を使用することについて
は特開昭57−204868号公報に記載れ、上述の問題
は低減されるが、内容物充填の際の包装袋の腰の
強さ、丈夫さ、ヒートシールの強度、耐熱性、包
装袋表面の印刷性、及び内容物への分散性等必ず
しも満足のゆくものではなつた。本発明は上述の
欠点を除去することを目的として薦された、特定
のエチレン・α−オレフイン共重合体を材料とす
る熱溶融性物質包装袋に関するものである。 すなわち本発明は、少なくともマグネシウムお
よびチタンを含有する固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒の存在下、エチレンと
α−オレフインを共重合させて得られる下記の(a)
〜(d)の性状を有するエチレン・α−オレフイン共
重合体からなる熱溶融性物質包装袋に関する。 (a) メルトインデツクスが0.01〜100g/10min、
好ましくは0.03〜10g/10min、 (b) 密度が0.860〜0.910g/cm3、好ましくは0.880
〜0.9210g/cm3、 (c) 示差走査熱量測定法(DSC)においてその
最大ピークの温度(Tm)が100℃以上、好ま
しくは110℃以上、 (d) 沸騰n−ヘキサン不溶分が10重量%以上、好
ましくは30〜97重量%。 本発明で用いるエチレン・α−オレフイン共重
合体は上記(a)〜(d)の条件をすべて満足するもので
なければならない。 [条件(a)] まず、(a)のメルトインデツクス(JIS K6760)
が0.01g/10min未満であるとフイルム成形が困
難となり、包装袋が得られない。一方、100g/
10minを越えると、ダート・インパクト強度、引
列強度が低下し、丈夫な袋が得られない。 [条件(b)] (b)の密度(JIS K6760)が0.860g/cm3未満で
あると、袋が軟かすぎて強度不足となり、特に腰
の強さに関係するイールド・モジユラスが低下す
る。また、密度が0.910g/cm3を越えると熱溶融
性物質への分散性が低下する。 [条件(c)] (c)のDSCによる最大ピーク温度(Tm)は結晶
形態と相関する値であり、特に本発明の包装袋が
ヒートシール性および耐熱性に関係する。Tmが
100℃未満であると耐熱性に乏しく、熱溶融性物
質を加熱して充填する際に包装袋が溶融破綻す
る。 [条件(d)] 次に、(d)の沸騰n−ヘキサン不溶部分は、非晶
質部分の割合および低分子量成分の含有率の目安
となるものであり、不溶分が10重量%未満である
ときは、非晶質部分および低分子量成分が多くな
り、強度が低下すること、袋の腰が弱くなるこ
と、耐熱性が低下すること、ブロツキングが生じ
て袋の開口が困難となること、熱溶融性物質、特
にワツクスへの分散性が低下すること等の欠点が
生じる。 なお、本発明における沸騰n−ヘキサン不溶分
およびDSCの測定方法はつぎのとおりである。 [沸騰n−ヘキサン不溶分の測定法] 熱プレスを用いて、厚さ200μmのシートを成
形し、そこから縦横それぞれ20mm×30mmのシート
を3枚切り取り、それを2重管式ソツクルレー抽
出器を用いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を
行なう。n−ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾
燥(7時間、真空下、50℃)後、次式により沸騰
n−ヘキサン不溶分を算出する。 沸騰n−ヘキサン不溶分(重量%) =抽出済シート重量/未抽出シート重量×100(重量
%) [DSCによる測定法] 熱プレス成形した厚さ100μmのフイルムから
約5mgの資料を精秤し、それをDSC装置にセツ
トし、170℃に昇温してその温度で15min保持し
た後降温速度2.5℃/minで0℃まで冷却する。
次に、この状態から昇温速度10℃/minで170℃
まで昇温して測定を行う。0℃から170℃に昇温
する間に現われたピークの最大ピークの頂点の位
置の温度をもつてTmとする。 本発明におけるエチレン・α−オレフイン共重
合体は上記の諸特性をすべて満たすことによつ
て、所望の性能を発揮することができる。 エチレンと共重合するα−オレフインは炭素数
3〜12のものである。具体的には、プロピレン、
ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン−1
などを挙げることができる。これらのうち特に好
ましいのは、プロピレンとブテン−1である。エ
チレン−α−オレフイン共重合体中のα−オレフ
イン含量は5〜40モル%であることが好ましい。 以下に、本発明において用いるエチレンとα−
オレフインの共重合体の製造法について説明す
る。 まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウ
ムおよびチタンを含有する固体触媒成分に有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせたもので、該固体
触媒成分としてはたとえば金属マグネシウム、水
素化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、塩化マグネシウムなど、またケイ素、
アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマ
グネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭
酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこ
れらの無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄
化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処
理又は反応させたもの等のマグネシウムを含む無
機質固体化合物にチタン化合物を公知の方法によ
り担持させたものが挙げられる。 上記の含酸素化合物としては、例えば水、アル
コール、フエノール、ケトン、アルデヒド、カル
ボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド等
の有機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属の
オキシ塩化物等の無機含酸素化合物を例示するこ
とができる。含硫黄化合物としては、チオール、
チオエーテルの如き有機含硫黄化合物、二酸化硫
黄、三酸化硫黄、硫酸の如き無機硫黄化合物を例
示することができる。芳香族炭化水素としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、
フエナンスレンの如き各種単環および多環の芳香
族炭化水素化合物を例示することができる。ハロ
ゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金属塩
化物、有機ハロゲン化物の如き化合物等を例示す
ることができる。 チタン化合物としては、チタンのハロゲン化合
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酸化物等を挙げることができる。チタン
化合物としては4価のチタン化合物と3価のチタ
ン化合物が好適であり、4価のチタン化合物とし
ては具体的には一般式Ti(OR)nX4-o(ここでR
は炭素数1〜20のアルキル基、アリール基または
アラルキル基を示し、Xはハロゲン原子を示す。
nは0≦n≦4である。)で示されるものが好ま
しく、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チ
タン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキ
シジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタ
ン、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリク
ロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、トリエ
トキシモノクロロチタン、テトラエトキシチタ
ン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジイ
ソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキ
シモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシ
ジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフエノキシトリクロロチタン、ジフエノ
キシジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロ
チタン、テトラフエノキシチタン等を挙げること
ができる。3価のチタン化合物としては、四塩化
チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを
水素、アルミニウム、チタンあるいは周期率表
〜族金属と有機金属化合物により還元して得ら
れる三ハロゲン化チタンが挙げられる。また一般
式Ti(OR)mX4-n(ここでRは炭素数1〜20のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
し、Xはハロゲン原子を示す。mは0<m<4で
ある。)で示される4価のハロゲン化アルコキシ
チタンを周期率表〜族金属の有機金属化合物
により還元して得られる3価のチタン化合物が挙
げられる。 これらのチタン化合物のうち、4価のチタン化
合物が特に好ましい。 これらの触媒の具体的なものとしては、たとえ
ばMgO−RX−TiCl4系(特公昭51−3514号公
報)、Mg−SiCl4−ROH−TICl4系(特公昭50−
23864号公報)、MgCl2−Al(OR)3−TiCl4系(特
公昭51−152号公報、特公昭52−15111号公報)、
MgCl2−SiCl4−ROH−TiCl4系(特開昭49−
106581号公報)、Mg(OOCR)2−Al(OR)3−TiCl4
系(特公昭52−11710号公報)、Mg−POCl3−
TiCl4系(特公昭51−153号公報)、MgCl2−
AlOCl−TiCl4系(特公昭54−15316号公報)、
MgCl2−Al(OR)nX3−n−Si(OR′)mX4-n−
TiCl4系(特開昭56−95909号公報)などの固体
触媒成分(前記式中において、R、R′は有機残
基、Xはハロゲン原子を示す)に有機アルミニウ
ム化合物を組み合わせたものが好ましい触媒系の
例としてあげられる。 他の触媒系の例としては固体触媒成分として、
いわゆるグリニヤ化合物などの有機マグネシウム
化合物とチタン化合物との反応生成物を用い、こ
れに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒
系を例示することができる。有機マグネシウム化
合物としては、たとえば、一般式RMgX、
R2Mg、RMg(OR)などの有機マグネシウム化
合物(ここで、Rは炭素数1〜20の有機残基、X
はハロゲンを示す)およびこれらのエーテル錯合
体、またこれらの有機マグネシウム化合物をさら
に、他の有機金属化合物たとえば有機ナトリウ
ム、有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ素、
有機カウシウム、有機亜鉛などの各種化合物を加
えて変性したものを用いることができる。 これらの触媒系の具体的な例としては、例えば
RMgX−TiCl4系(特公昭50−39470号公報)、
RMgX−フエノール−TiCl4系(特公昭54−
12953号公報)、RMgX−ハロゲン化フエノール
−TiCl4系(特公昭54−2954号公報)、RMgx−
CO2−TiCl4(特開昭57−73009号公報)等の固体
触媒成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものを挙げることができる。 また他の触媒系の例としては固体触媒成分とし
て、SiO2、Al2O3等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンを含有する固体触
媒成分を接触させて得られる固体物質を用い、こ
れに有機アルミニウム化合物を組み合わせてもの
を例示することができる。無機酸化物としては
SiO2、Al2O3の他にCaO、B2O3、SnO2等を挙げ
ることができ、またこれらの酸化物の複酸化物も
なんら支障なく使用できる。これら各種の無機酸
化物とマグネシウムおよびチタンを含有する固体
触媒成分を接触させる方法としては公知の方法を
採用することができる。すなわち、不活性溶媒の
存在下あるいは不存在下に温度20〜400℃、好ま
しくは50〜300℃で通常5分〜20時間反応させる
方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの
方法を適宜組み合わせることにより反応させても
よい。 これらの触媒系の具体的な例としては、例え
ば、SiO2−ROH−MgCl2−TiCl4系(特開昭56−
47407号公報)、SiO2−R−O−R′−MgO−AlCl3
−TiCl4系(特開昭57−187305号公報)、SiO2−
MgCl2−Al(OR)3−TiCl4−Si(OR′)4系(特開昭
58−21405号公報)(前記式中においてR、R′は
炭化水素残基を示す。)等に有機アルミニウム化
合物を組み合わせたものを挙げることができる。 これらの触媒系において、チタン化合物を有機
カルボン酸エステルとの付加物として使用するこ
ともでき、また前記したマグネシウムを含む無機
固体化合物を有機カルボン酸エステルと接触処理
させたのち使用することもできる。また、有機ア
ルミニウム化合物を有機カルボン酸エステルとの
付加物として使用しても何ら支障がない。さらに
は、あらゆる場合において、有機カルボン酸エス
テルの存在下に調整された触媒系を使用すること
も何ら支障なく実施できる。 ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の
脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用
いられ、好ましくは炭素数7〜12の芳香族カルボ
ン酸エステルが用いられる。具体的な例としては
安息香酸、アニス酸、トルイル酸のメチル、エチ
ルなどのアルキルエステルをあげることができ
る。 上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機
アルミニウム化合物の具体的な例としては一般式
R3Al、R2AlX、RAlX2、R2AlOR、RAl(OR)
XおよびR3Al2X3の有機アルミニウム化合物(こ
こでRは炭素数1〜20のアルキル基、アリール基
またはアラルキル基、Xはハロゲン原子を示し、
Rは同一でもまた異なつてもよい)で示される化
合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およ
びこれらの混合物等があげられる。 有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限
されないが通常チタン化合物に対して0.1〜1000
モル倍使用することができる。 また、前記の触媒系をα−オレフインと接触さ
せたのち重合反応に用いることによつて、その重
合活性を大巾に向上させ、未処理の場合によりも
一層安定に運転することもできる。このとき使用
するα−オレフインとしては種々のものが使用可
能であるが、好ましくは炭素数3〜12のα−オレ
フインであり、さらに好ましくは炭素数3〜8の
α−オレフインが望ましい。これらのα−オレフ
インの例としてはたとえばプロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘ
キセン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセ
ン−1等およびこれらの混合物などをあげること
ができる。触媒系とα−オレフインとの接触時の
温度、時間は広い範囲で選ぶことができ、たとえ
ば0〜200℃、好ましくは0〜110℃で1分〜24時
間で接触処理させることができる。接触させるα
−オレフインの量も広い範囲で選べるが、通常、
前記固体触媒成分1g当り1g〜50000g、好ま
しくは5g〜30000g程度のα−オレフインで処
理し、前記固体触媒成分1g当り1g〜500gの
α−オレフインを反応させることが望ましい。こ
のとき、接触時の圧力は任意に選ぶことができる
が通常、−1〜100Kg/cm2・Gの圧力下に接触させ
ることが望ましい。 α−オレフイン処理の際、使用する有機アルミ
ニウム化合物を全量、前記固体触媒成分と組み合
わせたのちα−オレフインと接触させてもよい
し、また、使用する有機アルミニウム化合物のう
ち一部を前記固体触媒成分と組み合わせたのちα
−オレフインと接触させ、残りの有機アルミニウ
ム化合物を重合のさいに別途添加して重合反応を
行なつてもよい。また、触媒系とα−オレフイン
との接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、
また、窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不
活性ガスが共存しても何ら支障ない。 重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフ
インの重合反応と同様にして行われる。すなわち
反応はすべて実質的に酸素、水などを絶つた状態
で、気相、または不活性溶媒の存在下、またはモ
ノマー自体を溶媒として行われる。オレフインの
重合条件は温度は20〜300℃、好ましくは40〜200
℃であり、圧力は常圧ないし70Kg/cm2・G、好ま
しくは2Kg/cm2・Gないし60Kg/cm2・Gである。
分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重
合条件を変えることによつてもある程度調節でき
るが、重合系中に水素を添加することにより効果
的に行われる。もちろん、水素濃度、重合温度な
どの重合条件の異なつた2段階ないしそれ以上の
多段階の重合反応も何ら支障なく実施できる。 以上の如く、少なくともマグネシウムおよびチ
タンを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなる触媒の存在下、エチレンと炭素
数3〜12のα−オレフインを共重合させて得られ
た特定のエチレン・α−オレフイン共重合体によ
り、すぐれた特性を有する熱溶融性物質包装袋を
提供できたことは、まつたく予期できないことで
あり驚くべきことであつた。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合体
と、固体触媒成分としてバナジウムを含有するも
のを使用して得られるエチレン・α−オレフイン
共重合体とは明確に区別される。 両者は共重合体を構成するモノマーが同一の場
合であつて、かつ密度が同一であつても、DSC
によるTmは本発明の共重合体の方が高く、沸騰
n−ヘキサン不溶分は本発明の共重合体が10重量
%以上であるのに対し後者は不溶分が存在しない
か、または極めて少量である。このような強重合
体自体の相違に起因して、熱溶融性物質包装袋用
途に使用したときには、本発明の共重合体は後者
に比較して、耐熱性および強度が優れているとと
もに、熱溶融性物質包装袋用途に要求される諸性
能のバランスが優れている。さらに触媒残渣とし
て共重合体に存在するバナジウムはチタンとは異
なり毒性が問題となるため、触媒除去工程が不可
欠であるのに対し、本発明のごとくチタンを使用
する場合には触媒残渣の毒性問題は生ぜず、マグ
ネシウム担体と組み合わせた高活性触媒を使用す
る本発明の共重合体では触媒除去工程が不用とな
るので極めて経済的である。 本発明品は、従来の高圧法低密度ポリエチレン
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体と比較し
て、それらの欠点をすべて解決し、かつ要求諸性
能をバランス良く達成するものである。 本発明の対象物である溶融性物質とは、加熱に
より溶融する物質である。具体的には、ワツクス
類、アスフアルト類、石油樹脂、ロジン類、各種
熱可塑性樹脂あるいは、これらの混合物、または
これらと顔料、充填剤、軟化剤、可塑剤、液状樹
脂、光線反射球等との混合物、さらにはこれらの
具体的用途としての熱溶融性道路標示塗料、建築
物の屋根あるいは屋上の雨水漏水防止用シール材
等が代表的なものである。 熱溶融性物質は、使用に際いて袋詰めのまま溶
融装置に投入し、溶融せしめて使用される。使用
形態としては、シール材や道路標示塗料のように
溶融後直ちに施工する形態、溶融状態にある加熱
溶融性物質に他の材料を投入し混合する形態、加
熱溶融性物質と他の材料とを同時に溶融もしくは
加熱して混合する形態等がある。他の材料として
は上述した各種熱溶融性物質の他に、顔料、充填
剤、軟化剤、可塑剤、液状樹脂、光線反射球、ゴ
ム類、無機物等特に限定はされないが熱溶融性物
質に目的とする性質を付与するため添加される物
質である。本発明の包装袋はこれらいずれの使用
形態にも適用できるものである。 上述した特定のエチレン・α−オレフイン共重
合体から成る熱溶融性物質包装袋の特徴は次のと
おりである。 (1) 包装袋が熱溶融した際、上述の各種熱溶融性
物質又は該熱溶融性物質と混合される他の材料
に対し、塊状化が起こらず均一に分散し、さら
に良好な流動性が発現する。 (2) 包装袋の腰が強く、熱溶融性物質等を容易に
充填できる。腰の強さはフイルム物性上、イー
ルド・モジユラスで表わされる。本発明にかか
わるエチレン・α−オレフイン共重合体のイー
ルド・モジユラスは、エチレン−酢酸ビニル強
重合体に比べると酢酸ビニル含有量15重量%程
度のイールド・モジユラスに相当し、充分な腰
の強さを有する。酢酸ビニル含有量15重量%程
度のエチレン酢酸ビニル強重合体は熱溶融性物
質に分散性が低い点から本発明にかかわる用途
には適当でない。また、この用途分野において
公知の低密度がポリエチレン、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体に比較して、優れたイ
ールド・モジユラスを有している。 (3) 包装袋として使用するに際し充分な丈夫さを
有する。丈夫さはダート衝撃強度で表わされ
る。本発明にかかわるエチレン・α−オレフイ
ン共重合体を材料とするフイルムのダート衝撃
強度は、この用途分野で公知のエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、低密度ポリエチレンと比較して優
れている。 (4) ヒートシール性が良い。袋体に内容物を充填
した後の封減は、合成樹脂性の袋体にあつては
通常ヒートシール(熱融着)によつて行なわれ
る。内容物を充填した袋体が商品として流通す
る際に、袋の破壊による内容物の散乱を防止す
るためには、袋体の丈夫さのみならず、ヒート
シール部の強度が充分強いことが要求される。
本発明に係るエチレン・α−オレフイン共重合
体を材料とするフイルムのヒートシール強度
は、この用途分野で公知のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共
重合体、低密度ポリエチレンと比較して充分な
程度である。 (5) 熱溶融性物質を袋体に充填するに際して、充
填物質は必ずしも常温ではなく、かなりの高温
の場合がある。かかる場合、袋体の原料樹脂に
は相応の耐熱性が要求される。本発明にかかる
エチレン・α−オレフイン共重合体は、チタン
系触媒により重合せしめられたものであるた
め、結晶性を有しTmは100℃以上と高く、こ
の用途分野で公知のエチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチレンアクリレート共重合
体、低密度ポリエチレンと比較して優れた耐熱
性を有している。 (6) 当該熱溶融性物質を充填した袋体を商品とし
て流通せしめるためには袋体の表裏面に種々の
印刷を行なう必要がある。印刷性の良否は樹脂
フイルムの溶剤に対するぬれ張力で評価され
る。本発明に係るエチレン・α−オレフイン共
重合体のぬれ張力は充分良好な印刷性を有する
程度である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例および比較例に使用するポリマーは次の
とおりである。 実施例 1 実質的に無水の塩化マグネシウム、1,2−ジ
クロルエタンおよび四塩化チタンから得られた固
体触媒成分とトリエチルアルミニウムからなる触
媒を用いてエチレンとブテン−1とを共重合して
得られたエチレン−ブテン−1共重合体。 この共重合体のエチレン含量は91.5モル%、メ
ルトインデツクスは、0.50g/10min、密度は
0.904g/cm3、DSCの最大ピーク温度は120.5℃、
沸騰n−ヘキサン不溶部分は94重量%であつた。 実施例 2 実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセ
ンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分
とトリエチルアルミニウムからなる触媒を用いて
エチレンとプロピレンを共重合により得られたエ
チレン−プロピレン共重合体。 この共重合体のエチレン含量は81.5モル%、メ
ルトインデツクスは1.0g/min、密度は0.890
g/cm3、DSCの最大ピーク温度は121.6℃、沸騰
n−ヘキサン不溶分は58重量%であつた。 比較例 1 高圧法低密度ポリエチレン、メルトインデツク
ス1.0g/10min、密度0.923g/cm3。 比較例 2 エチレン−酢酸ビニル共重合体、メルトインデ
ツクス1.0g/10min、密度0.928g/cm3。 比較例 3 バナジウム系触媒により得られたエチレン−ブ
テン−1共重合体、メルトインデツクス3.8g/
10min、密度0.887g/cm3、DSCの最大ピーク温
度は67.1℃、沸騰n−ヘキサン不溶分は0.0%。 以上の実施例、比較例についてその物性を表1
にまとめた。 【表】
ある。さらに詳しくは、特定のエチレン・α−オ
レフイン共重合体からなる熱溶融性物質包装袋に
関するものである。 パラフインワツクスを代表とする諸ワツクス
類、建築物の屋根あるいは屋上の雨水漏水防止用
のシール材を代表とする各種シーリング材、熱溶
融性道路標示塗料、アスフアルト類等、使用に際
して溶融せしめることを必要とする各種材料が多
くの産業分野において使用されている。これら熱
溶融性物質は、クラフト紙、ポリ塩化ビニル樹
脂、高圧法低密度ポリエチレン樹脂等からなる包
装袋に詰められ市販されている。 これらの熱溶融性物質は使用に際し加熱溶融
槽、ニーダー、その他適当な手段で溶融された後
使用される。これらの熱溶融性物質を使用する
際、袋からの内容物の取り出し、ならびに嵩張る
空袋の処理等に労力、手間、費用を要することが
難点であつた。さらには、廃棄物の有効利用、省
資源化という観点からも好ましいものではなかつ
た。 上述の難点を解消する方法として、特公昭55−
2228号公報、特公昭52−48138号公報、特公昭57
−48019号公報及び特開昭57−204868号公報には、
エチレン酢酸ビニル共重合体又はエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体又はポリエチレンとエチ
レン−酢酸ビニル共重合体との混合物又はポリエ
チレン、エチレン−アクリレート共重合体および
エチレン−酢酸ビニル共重合体の混合物又は線状
低密度ポリエチレン又は線上低密度ポリエチレン
とエチレン−酢酸ビニル共重合体との混合物又は
線上低密度ポリエチレンとエチレン−アクリレー
ト共重合体との混合物又は線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレ
ン−アクリレート共重合体の混合物からなる袋に
熱溶融性物質としての道路標示塗料を詰め、これ
を袋詰めのまま溶融装置に投入し、加熱溶融せし
めて使用することが提案されている。 しかしながら、かかる包装袋を使用した場合、
道路標示塗料の加熱溶融時に溶融粘度が高く、ま
た、塊状化するという問題がある。このため、さ
らに包装袋中の酢酸ビニルあるいはアクリレート
含量を約7重量%以上と多くすると上述の問題は
解消されるが、酢酸ビニルあるいはアクリレート
含量を増やすと袋の腰が弱くなつたり、袋が密着
したりして塗料の袋への収納作業性が低下すると
いう欠点がある。 中低圧下でのイオン重合による線状低密度ポリ
エチレンからなる包装袋を使用することについて
は特開昭57−204868号公報に記載れ、上述の問題
は低減されるが、内容物充填の際の包装袋の腰の
強さ、丈夫さ、ヒートシールの強度、耐熱性、包
装袋表面の印刷性、及び内容物への分散性等必ず
しも満足のゆくものではなつた。本発明は上述の
欠点を除去することを目的として薦された、特定
のエチレン・α−オレフイン共重合体を材料とす
る熱溶融性物質包装袋に関するものである。 すなわち本発明は、少なくともマグネシウムお
よびチタンを含有する固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒の存在下、エチレンと
α−オレフインを共重合させて得られる下記の(a)
〜(d)の性状を有するエチレン・α−オレフイン共
重合体からなる熱溶融性物質包装袋に関する。 (a) メルトインデツクスが0.01〜100g/10min、
好ましくは0.03〜10g/10min、 (b) 密度が0.860〜0.910g/cm3、好ましくは0.880
〜0.9210g/cm3、 (c) 示差走査熱量測定法(DSC)においてその
最大ピークの温度(Tm)が100℃以上、好ま
しくは110℃以上、 (d) 沸騰n−ヘキサン不溶分が10重量%以上、好
ましくは30〜97重量%。 本発明で用いるエチレン・α−オレフイン共重
合体は上記(a)〜(d)の条件をすべて満足するもので
なければならない。 [条件(a)] まず、(a)のメルトインデツクス(JIS K6760)
が0.01g/10min未満であるとフイルム成形が困
難となり、包装袋が得られない。一方、100g/
10minを越えると、ダート・インパクト強度、引
列強度が低下し、丈夫な袋が得られない。 [条件(b)] (b)の密度(JIS K6760)が0.860g/cm3未満で
あると、袋が軟かすぎて強度不足となり、特に腰
の強さに関係するイールド・モジユラスが低下す
る。また、密度が0.910g/cm3を越えると熱溶融
性物質への分散性が低下する。 [条件(c)] (c)のDSCによる最大ピーク温度(Tm)は結晶
形態と相関する値であり、特に本発明の包装袋が
ヒートシール性および耐熱性に関係する。Tmが
100℃未満であると耐熱性に乏しく、熱溶融性物
質を加熱して充填する際に包装袋が溶融破綻す
る。 [条件(d)] 次に、(d)の沸騰n−ヘキサン不溶部分は、非晶
質部分の割合および低分子量成分の含有率の目安
となるものであり、不溶分が10重量%未満である
ときは、非晶質部分および低分子量成分が多くな
り、強度が低下すること、袋の腰が弱くなるこ
と、耐熱性が低下すること、ブロツキングが生じ
て袋の開口が困難となること、熱溶融性物質、特
にワツクスへの分散性が低下すること等の欠点が
生じる。 なお、本発明における沸騰n−ヘキサン不溶分
およびDSCの測定方法はつぎのとおりである。 [沸騰n−ヘキサン不溶分の測定法] 熱プレスを用いて、厚さ200μmのシートを成
形し、そこから縦横それぞれ20mm×30mmのシート
を3枚切り取り、それを2重管式ソツクルレー抽
出器を用いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を
行なう。n−ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾
燥(7時間、真空下、50℃)後、次式により沸騰
n−ヘキサン不溶分を算出する。 沸騰n−ヘキサン不溶分(重量%) =抽出済シート重量/未抽出シート重量×100(重量
%) [DSCによる測定法] 熱プレス成形した厚さ100μmのフイルムから
約5mgの資料を精秤し、それをDSC装置にセツ
トし、170℃に昇温してその温度で15min保持し
た後降温速度2.5℃/minで0℃まで冷却する。
次に、この状態から昇温速度10℃/minで170℃
まで昇温して測定を行う。0℃から170℃に昇温
する間に現われたピークの最大ピークの頂点の位
置の温度をもつてTmとする。 本発明におけるエチレン・α−オレフイン共重
合体は上記の諸特性をすべて満たすことによつ
て、所望の性能を発揮することができる。 エチレンと共重合するα−オレフインは炭素数
3〜12のものである。具体的には、プロピレン、
ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン−1
などを挙げることができる。これらのうち特に好
ましいのは、プロピレンとブテン−1である。エ
チレン−α−オレフイン共重合体中のα−オレフ
イン含量は5〜40モル%であることが好ましい。 以下に、本発明において用いるエチレンとα−
オレフインの共重合体の製造法について説明す
る。 まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウ
ムおよびチタンを含有する固体触媒成分に有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせたもので、該固体
触媒成分としてはたとえば金属マグネシウム、水
素化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、塩化マグネシウムなど、またケイ素、
アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマ
グネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭
酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこ
れらの無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄
化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処
理又は反応させたもの等のマグネシウムを含む無
機質固体化合物にチタン化合物を公知の方法によ
り担持させたものが挙げられる。 上記の含酸素化合物としては、例えば水、アル
コール、フエノール、ケトン、アルデヒド、カル
ボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド等
の有機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属の
オキシ塩化物等の無機含酸素化合物を例示するこ
とができる。含硫黄化合物としては、チオール、
チオエーテルの如き有機含硫黄化合物、二酸化硫
黄、三酸化硫黄、硫酸の如き無機硫黄化合物を例
示することができる。芳香族炭化水素としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、
フエナンスレンの如き各種単環および多環の芳香
族炭化水素化合物を例示することができる。ハロ
ゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金属塩
化物、有機ハロゲン化物の如き化合物等を例示す
ることができる。 チタン化合物としては、チタンのハロゲン化合
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酸化物等を挙げることができる。チタン
化合物としては4価のチタン化合物と3価のチタ
ン化合物が好適であり、4価のチタン化合物とし
ては具体的には一般式Ti(OR)nX4-o(ここでR
は炭素数1〜20のアルキル基、アリール基または
アラルキル基を示し、Xはハロゲン原子を示す。
nは0≦n≦4である。)で示されるものが好ま
しく、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チ
タン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキ
シジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタ
ン、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリク
ロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、トリエ
トキシモノクロロチタン、テトラエトキシチタ
ン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジイ
ソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキ
シモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシ
ジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフエノキシトリクロロチタン、ジフエノ
キシジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロ
チタン、テトラフエノキシチタン等を挙げること
ができる。3価のチタン化合物としては、四塩化
チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを
水素、アルミニウム、チタンあるいは周期率表
〜族金属と有機金属化合物により還元して得ら
れる三ハロゲン化チタンが挙げられる。また一般
式Ti(OR)mX4-n(ここでRは炭素数1〜20のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
し、Xはハロゲン原子を示す。mは0<m<4で
ある。)で示される4価のハロゲン化アルコキシ
チタンを周期率表〜族金属の有機金属化合物
により還元して得られる3価のチタン化合物が挙
げられる。 これらのチタン化合物のうち、4価のチタン化
合物が特に好ましい。 これらの触媒の具体的なものとしては、たとえ
ばMgO−RX−TiCl4系(特公昭51−3514号公
報)、Mg−SiCl4−ROH−TICl4系(特公昭50−
23864号公報)、MgCl2−Al(OR)3−TiCl4系(特
公昭51−152号公報、特公昭52−15111号公報)、
MgCl2−SiCl4−ROH−TiCl4系(特開昭49−
106581号公報)、Mg(OOCR)2−Al(OR)3−TiCl4
系(特公昭52−11710号公報)、Mg−POCl3−
TiCl4系(特公昭51−153号公報)、MgCl2−
AlOCl−TiCl4系(特公昭54−15316号公報)、
MgCl2−Al(OR)nX3−n−Si(OR′)mX4-n−
TiCl4系(特開昭56−95909号公報)などの固体
触媒成分(前記式中において、R、R′は有機残
基、Xはハロゲン原子を示す)に有機アルミニウ
ム化合物を組み合わせたものが好ましい触媒系の
例としてあげられる。 他の触媒系の例としては固体触媒成分として、
いわゆるグリニヤ化合物などの有機マグネシウム
化合物とチタン化合物との反応生成物を用い、こ
れに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒
系を例示することができる。有機マグネシウム化
合物としては、たとえば、一般式RMgX、
R2Mg、RMg(OR)などの有機マグネシウム化
合物(ここで、Rは炭素数1〜20の有機残基、X
はハロゲンを示す)およびこれらのエーテル錯合
体、またこれらの有機マグネシウム化合物をさら
に、他の有機金属化合物たとえば有機ナトリウ
ム、有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ素、
有機カウシウム、有機亜鉛などの各種化合物を加
えて変性したものを用いることができる。 これらの触媒系の具体的な例としては、例えば
RMgX−TiCl4系(特公昭50−39470号公報)、
RMgX−フエノール−TiCl4系(特公昭54−
12953号公報)、RMgX−ハロゲン化フエノール
−TiCl4系(特公昭54−2954号公報)、RMgx−
CO2−TiCl4(特開昭57−73009号公報)等の固体
触媒成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものを挙げることができる。 また他の触媒系の例としては固体触媒成分とし
て、SiO2、Al2O3等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンを含有する固体触
媒成分を接触させて得られる固体物質を用い、こ
れに有機アルミニウム化合物を組み合わせてもの
を例示することができる。無機酸化物としては
SiO2、Al2O3の他にCaO、B2O3、SnO2等を挙げ
ることができ、またこれらの酸化物の複酸化物も
なんら支障なく使用できる。これら各種の無機酸
化物とマグネシウムおよびチタンを含有する固体
触媒成分を接触させる方法としては公知の方法を
採用することができる。すなわち、不活性溶媒の
存在下あるいは不存在下に温度20〜400℃、好ま
しくは50〜300℃で通常5分〜20時間反応させる
方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの
方法を適宜組み合わせることにより反応させても
よい。 これらの触媒系の具体的な例としては、例え
ば、SiO2−ROH−MgCl2−TiCl4系(特開昭56−
47407号公報)、SiO2−R−O−R′−MgO−AlCl3
−TiCl4系(特開昭57−187305号公報)、SiO2−
MgCl2−Al(OR)3−TiCl4−Si(OR′)4系(特開昭
58−21405号公報)(前記式中においてR、R′は
炭化水素残基を示す。)等に有機アルミニウム化
合物を組み合わせたものを挙げることができる。 これらの触媒系において、チタン化合物を有機
カルボン酸エステルとの付加物として使用するこ
ともでき、また前記したマグネシウムを含む無機
固体化合物を有機カルボン酸エステルと接触処理
させたのち使用することもできる。また、有機ア
ルミニウム化合物を有機カルボン酸エステルとの
付加物として使用しても何ら支障がない。さらに
は、あらゆる場合において、有機カルボン酸エス
テルの存在下に調整された触媒系を使用すること
も何ら支障なく実施できる。 ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の
脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用
いられ、好ましくは炭素数7〜12の芳香族カルボ
ン酸エステルが用いられる。具体的な例としては
安息香酸、アニス酸、トルイル酸のメチル、エチ
ルなどのアルキルエステルをあげることができ
る。 上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機
アルミニウム化合物の具体的な例としては一般式
R3Al、R2AlX、RAlX2、R2AlOR、RAl(OR)
XおよびR3Al2X3の有機アルミニウム化合物(こ
こでRは炭素数1〜20のアルキル基、アリール基
またはアラルキル基、Xはハロゲン原子を示し、
Rは同一でもまた異なつてもよい)で示される化
合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およ
びこれらの混合物等があげられる。 有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限
されないが通常チタン化合物に対して0.1〜1000
モル倍使用することができる。 また、前記の触媒系をα−オレフインと接触さ
せたのち重合反応に用いることによつて、その重
合活性を大巾に向上させ、未処理の場合によりも
一層安定に運転することもできる。このとき使用
するα−オレフインとしては種々のものが使用可
能であるが、好ましくは炭素数3〜12のα−オレ
フインであり、さらに好ましくは炭素数3〜8の
α−オレフインが望ましい。これらのα−オレフ
インの例としてはたとえばプロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘ
キセン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセ
ン−1等およびこれらの混合物などをあげること
ができる。触媒系とα−オレフインとの接触時の
温度、時間は広い範囲で選ぶことができ、たとえ
ば0〜200℃、好ましくは0〜110℃で1分〜24時
間で接触処理させることができる。接触させるα
−オレフインの量も広い範囲で選べるが、通常、
前記固体触媒成分1g当り1g〜50000g、好ま
しくは5g〜30000g程度のα−オレフインで処
理し、前記固体触媒成分1g当り1g〜500gの
α−オレフインを反応させることが望ましい。こ
のとき、接触時の圧力は任意に選ぶことができる
が通常、−1〜100Kg/cm2・Gの圧力下に接触させ
ることが望ましい。 α−オレフイン処理の際、使用する有機アルミ
ニウム化合物を全量、前記固体触媒成分と組み合
わせたのちα−オレフインと接触させてもよい
し、また、使用する有機アルミニウム化合物のう
ち一部を前記固体触媒成分と組み合わせたのちα
−オレフインと接触させ、残りの有機アルミニウ
ム化合物を重合のさいに別途添加して重合反応を
行なつてもよい。また、触媒系とα−オレフイン
との接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、
また、窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不
活性ガスが共存しても何ら支障ない。 重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフ
インの重合反応と同様にして行われる。すなわち
反応はすべて実質的に酸素、水などを絶つた状態
で、気相、または不活性溶媒の存在下、またはモ
ノマー自体を溶媒として行われる。オレフインの
重合条件は温度は20〜300℃、好ましくは40〜200
℃であり、圧力は常圧ないし70Kg/cm2・G、好ま
しくは2Kg/cm2・Gないし60Kg/cm2・Gである。
分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重
合条件を変えることによつてもある程度調節でき
るが、重合系中に水素を添加することにより効果
的に行われる。もちろん、水素濃度、重合温度な
どの重合条件の異なつた2段階ないしそれ以上の
多段階の重合反応も何ら支障なく実施できる。 以上の如く、少なくともマグネシウムおよびチ
タンを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなる触媒の存在下、エチレンと炭素
数3〜12のα−オレフインを共重合させて得られ
た特定のエチレン・α−オレフイン共重合体によ
り、すぐれた特性を有する熱溶融性物質包装袋を
提供できたことは、まつたく予期できないことで
あり驚くべきことであつた。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合体
と、固体触媒成分としてバナジウムを含有するも
のを使用して得られるエチレン・α−オレフイン
共重合体とは明確に区別される。 両者は共重合体を構成するモノマーが同一の場
合であつて、かつ密度が同一であつても、DSC
によるTmは本発明の共重合体の方が高く、沸騰
n−ヘキサン不溶分は本発明の共重合体が10重量
%以上であるのに対し後者は不溶分が存在しない
か、または極めて少量である。このような強重合
体自体の相違に起因して、熱溶融性物質包装袋用
途に使用したときには、本発明の共重合体は後者
に比較して、耐熱性および強度が優れているとと
もに、熱溶融性物質包装袋用途に要求される諸性
能のバランスが優れている。さらに触媒残渣とし
て共重合体に存在するバナジウムはチタンとは異
なり毒性が問題となるため、触媒除去工程が不可
欠であるのに対し、本発明のごとくチタンを使用
する場合には触媒残渣の毒性問題は生ぜず、マグ
ネシウム担体と組み合わせた高活性触媒を使用す
る本発明の共重合体では触媒除去工程が不用とな
るので極めて経済的である。 本発明品は、従来の高圧法低密度ポリエチレン
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体と比較し
て、それらの欠点をすべて解決し、かつ要求諸性
能をバランス良く達成するものである。 本発明の対象物である溶融性物質とは、加熱に
より溶融する物質である。具体的には、ワツクス
類、アスフアルト類、石油樹脂、ロジン類、各種
熱可塑性樹脂あるいは、これらの混合物、または
これらと顔料、充填剤、軟化剤、可塑剤、液状樹
脂、光線反射球等との混合物、さらにはこれらの
具体的用途としての熱溶融性道路標示塗料、建築
物の屋根あるいは屋上の雨水漏水防止用シール材
等が代表的なものである。 熱溶融性物質は、使用に際いて袋詰めのまま溶
融装置に投入し、溶融せしめて使用される。使用
形態としては、シール材や道路標示塗料のように
溶融後直ちに施工する形態、溶融状態にある加熱
溶融性物質に他の材料を投入し混合する形態、加
熱溶融性物質と他の材料とを同時に溶融もしくは
加熱して混合する形態等がある。他の材料として
は上述した各種熱溶融性物質の他に、顔料、充填
剤、軟化剤、可塑剤、液状樹脂、光線反射球、ゴ
ム類、無機物等特に限定はされないが熱溶融性物
質に目的とする性質を付与するため添加される物
質である。本発明の包装袋はこれらいずれの使用
形態にも適用できるものである。 上述した特定のエチレン・α−オレフイン共重
合体から成る熱溶融性物質包装袋の特徴は次のと
おりである。 (1) 包装袋が熱溶融した際、上述の各種熱溶融性
物質又は該熱溶融性物質と混合される他の材料
に対し、塊状化が起こらず均一に分散し、さら
に良好な流動性が発現する。 (2) 包装袋の腰が強く、熱溶融性物質等を容易に
充填できる。腰の強さはフイルム物性上、イー
ルド・モジユラスで表わされる。本発明にかか
わるエチレン・α−オレフイン共重合体のイー
ルド・モジユラスは、エチレン−酢酸ビニル強
重合体に比べると酢酸ビニル含有量15重量%程
度のイールド・モジユラスに相当し、充分な腰
の強さを有する。酢酸ビニル含有量15重量%程
度のエチレン酢酸ビニル強重合体は熱溶融性物
質に分散性が低い点から本発明にかかわる用途
には適当でない。また、この用途分野において
公知の低密度がポリエチレン、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体に比較して、優れたイ
ールド・モジユラスを有している。 (3) 包装袋として使用するに際し充分な丈夫さを
有する。丈夫さはダート衝撃強度で表わされ
る。本発明にかかわるエチレン・α−オレフイ
ン共重合体を材料とするフイルムのダート衝撃
強度は、この用途分野で公知のエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、低密度ポリエチレンと比較して優
れている。 (4) ヒートシール性が良い。袋体に内容物を充填
した後の封減は、合成樹脂性の袋体にあつては
通常ヒートシール(熱融着)によつて行なわれ
る。内容物を充填した袋体が商品として流通す
る際に、袋の破壊による内容物の散乱を防止す
るためには、袋体の丈夫さのみならず、ヒート
シール部の強度が充分強いことが要求される。
本発明に係るエチレン・α−オレフイン共重合
体を材料とするフイルムのヒートシール強度
は、この用途分野で公知のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共
重合体、低密度ポリエチレンと比較して充分な
程度である。 (5) 熱溶融性物質を袋体に充填するに際して、充
填物質は必ずしも常温ではなく、かなりの高温
の場合がある。かかる場合、袋体の原料樹脂に
は相応の耐熱性が要求される。本発明にかかる
エチレン・α−オレフイン共重合体は、チタン
系触媒により重合せしめられたものであるた
め、結晶性を有しTmは100℃以上と高く、こ
の用途分野で公知のエチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチレンアクリレート共重合
体、低密度ポリエチレンと比較して優れた耐熱
性を有している。 (6) 当該熱溶融性物質を充填した袋体を商品とし
て流通せしめるためには袋体の表裏面に種々の
印刷を行なう必要がある。印刷性の良否は樹脂
フイルムの溶剤に対するぬれ張力で評価され
る。本発明に係るエチレン・α−オレフイン共
重合体のぬれ張力は充分良好な印刷性を有する
程度である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例および比較例に使用するポリマーは次の
とおりである。 実施例 1 実質的に無水の塩化マグネシウム、1,2−ジ
クロルエタンおよび四塩化チタンから得られた固
体触媒成分とトリエチルアルミニウムからなる触
媒を用いてエチレンとブテン−1とを共重合して
得られたエチレン−ブテン−1共重合体。 この共重合体のエチレン含量は91.5モル%、メ
ルトインデツクスは、0.50g/10min、密度は
0.904g/cm3、DSCの最大ピーク温度は120.5℃、
沸騰n−ヘキサン不溶部分は94重量%であつた。 実施例 2 実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセ
ンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分
とトリエチルアルミニウムからなる触媒を用いて
エチレンとプロピレンを共重合により得られたエ
チレン−プロピレン共重合体。 この共重合体のエチレン含量は81.5モル%、メ
ルトインデツクスは1.0g/min、密度は0.890
g/cm3、DSCの最大ピーク温度は121.6℃、沸騰
n−ヘキサン不溶分は58重量%であつた。 比較例 1 高圧法低密度ポリエチレン、メルトインデツク
ス1.0g/10min、密度0.923g/cm3。 比較例 2 エチレン−酢酸ビニル共重合体、メルトインデ
ツクス1.0g/10min、密度0.928g/cm3。 比較例 3 バナジウム系触媒により得られたエチレン−ブ
テン−1共重合体、メルトインデツクス3.8g/
10min、密度0.887g/cm3、DSCの最大ピーク温
度は67.1℃、沸騰n−ヘキサン不溶分は0.0%。 以上の実施例、比較例についてその物性を表1
にまとめた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくともマグネシウムおよびチタンを含有
する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物から
なる触媒の存在下、エチレンとα−オレフインを
共重合させて得られる下記の(a)〜(d)の性状を有す
るエチレン・α−オレフイン共重合体からなる熱
溶融性物質包装袋: (a) メルトインデツクス0.01〜100g/10min、 (b) 密度0.860〜0.910g/cm3、 (c) 示差走査熱量測定法(DSC)においてその
最大ピークの温度(Tm)が100℃以上、 (d) 沸騰n−ヘキサン不溶分が10重量%以上。 2 前記α−オレフインが炭素数3〜12のα−オ
レフインであることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の熱溶融性物質包装袋。 3 前記熱溶融性物質がワツクス類、シール材、
熱溶融性塗料、アスフアルト類であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の熱溶融性物質
包装袋。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20163383A JPS6092311A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | 熱溶融性物質包装袋 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20163383A JPS6092311A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | 熱溶融性物質包装袋 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092311A JPS6092311A (ja) | 1985-05-23 |
| JPH0367084B2 true JPH0367084B2 (ja) | 1991-10-21 |
Family
ID=16444305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20163383A Granted JPS6092311A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | 熱溶融性物質包装袋 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6092311A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0753778B2 (ja) * | 1985-10-14 | 1995-06-07 | 日本石油株式会社 | ル−フイング材およびそのシ−ト |
| JP2909506B2 (ja) * | 1989-01-10 | 1999-06-23 | 住友化学工業株式会社 | プラスチックレンズ成形用ガスケット |
-
1983
- 1983-10-27 JP JP20163383A patent/JPS6092311A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6092311A (ja) | 1985-05-23 |
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