JPH0368946A - 湿し水不要の感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版に関するもの
であり、更に詳しくは耐刷力に優れ、画像再現性が良好
であり、しかも水系現像液で現像することができる平版
印刷版が得られる湿し水不要の感光性平版印刷版に関す
る。

［発明の背景］ 平版印刷版を用いて印刷する際、通常、その使用時に湿
し水を用いて印刷されるが、湿し水不要の感光性平版印
刷版Ｃおいては、基板上に、感光層及び、インキ反発層
としてシリコーンゴム又は含フツ素化合物の層を順次設
けたもので、これより得られた平版印刷版は、印刷時、
湿し水を用いないで印刷が行われる。

最近、こような感光性平版印刷版は、種々開発され、例
えば、ポジ型感光性平版印刷版としては、特公昭５４−
２６９２３号公報等が、またネガ型感光性平版印刷版と
しては、特開昭５５−５９４６６号及び特開昭５６−８
００４６号等の各公報が実用上すぐれた性能を有するも
のとして知られており、特に特開昭５６−８００４６号
等公報には、基板上に、ナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸クロライドとフェノールノボラック
樹脂との反応物を多官能イソシアネートで架橋したもの
を含む感光層及び、インキ反撥層としてシリコーンゴム
層を順次設けた湿し水不要の感光性平版印刷版が開示さ
れている。

しかしながら、これらの感光性平版印刷版は、感光層が
比較的脆く硬いため、印刷時、版面に加わる応力により
損傷し易く、印刷枚数が増えるにしたがい非画線部のシ
リコーンゴム層下の感光層に損傷が起こり、これがシリ
コーンゴム層にまで拡大し、画像の再現性が低下する等
の問題が生じる。その結果、耐刷力不足として現れる。

また特開昭６３−２１３８４８号公報には、基板上にキ
ノンジアジド化合物を含有する感光層及びインキ反撥層
を順次積層してなる湿し水不要の感光性平版印刷版にお
いて、前記の感光層にアクリル酸誘導体共重合体を含有
させたものが記載され、この感光性平版印刷版は、優れ
た耐剛力を有することが示されているが、アクリル酸誘
導体共重合体は、感光層中に５０ｗｔ％以上のアクリル
酸誘導体共重合体を含有させると、画像再現性やシリコ
ーンゴムとの接着性を損なうという問題があり、また５
０重量％以下では耐刷力が不十分となり今後の改良余地
がある。

更に、本発明に用いられる現像液としては、好ましくは
水を主成分とする現像液が用いられる。

この水を主成分とする現像液は、従来キノンジアジド化
合物を含有する感光層とインキ反撥層を順次積層してな
る湿し不要の感光性平版印刷版用の現像液として用いら
れた有機溶剤を主成分とする現像液と比較して安全性や
毒性の点で有利であることが知られているが、これまで
水を主成分とする現像液で良好に現像することができる
キノンジアジド化合物を含有する感光層をを含む湿し不
要の感光性平版印刷版は知られていなかった。

そこで、本発明者等は、前記の問題点をについて種々研
究を重ねた結果、感光層に加える高分子化合物を選択す
ることにより、柔軟性を有し、かつ可撓性を向上させた
感光層が得られ、これより得られた平版印刷版は、耐剛
力と画像再現性が優れ、かつ水系現像液を用いて現像で
きることを見出し、これに基づいて本発明は完成したも
のである。

［発明の目的］ しがたって、本発明の目的は、耐刷力に優れ、画像再現
性が良好で、しかも水系現像液で現像することができる
平版印刷版が得られる湿し水不要の感光性平版印刷版を
提供するものである。

［発明の構成］ 前記の本発明の目的は、基板上にキノンジアジド化合物
を含有する感光層及びインキ反撥層を順次積層してなる
湿し水不要の感光性平版印刷版において、前記感光層が
下記の一般式で示される重合単位を有する高分子化合物
を含有することを特徴とする湿し水不要の感光性平版印
刷版によって達成された。

一般式 ［式中、Ｒ′は水素原子又は炭素数１〜１０の置換基を
有していてもよいアルキル基を表す。Ｘは水酸基、アミ
ノ基又はカルボキシル基を表し、ｎは１〜５の整数を表
しす。またＸは、ｎが２以上のとき、同じであっても異
なっていてもよい。］以下に、本発明の構成について、
更に具体的に説明する。

本発明の特徴とするところは、前記感光層に加えられる
高分子化合物中に、前記の一般式で表される重合単位を
有することにある。

この式において、Ｒ１の表される炭素数１〜１０の置換
基を有していてもよいアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、デシル基
等が挙げられ、好ましくは、メチル基である。

以下に、本発明に用いられる一般式で表される重合単位
を例示する。

１） ２） ９） １０） ３） ４） １１） ５） ６） １２） １３） ７） ８） １４） １５） １６） これらの−紋穴［Ｉ］で表される重合単位としては、Ｘ
が水酸基のものが好ましく、前記重合単位の例示の１１
）あるいは１４）が最も好ましい。

上記の一般式で示される重合単位と組み合せて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ブチル、フマ
ル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸の
ジエステル類、 例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸エステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１．１−ジ
メトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、１．
１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−
二トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単
量体、 ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等のアルコール性水酸基を有する単量体、更
に特開昭６３−２１３８４８号に記載された水酸基を有
するアクリルモノマー等がある。これらの水酸基を含有
する単量体は、シリコーンゴム層との接着性向上のため
に好ましく用いられる。これらの、ビニル系単量体は不
飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在す
る。

本発明に用いられる一般式で示される重合単位は、高分
子化合物中に１０〜９０ｍｏ１％を含有していることが
好ましく、更に好ましくは、２０〜６０ｍｏ１％ヲ含有
する。これにより本発明の効果が顕著に現れる。

本発明において、感光層中の上記−紋穴［Ｉ］で示され
る重合単位を有する高分子化合物の含有量は、好ましく
は２０〜９５重量％、更には５０〜８５重量％である。

次い、本発明に用いられる感光層は、Ｏ−キノンジアジ
ド化合物を含有する。０−キノンジアジド化合物は、感
光剤として機能し得るものであれば、任意のものを使用
できる。

具体的には例えば、１．２−ベンゾキノンジアジド−４
−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホニルクロライド、１．２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホニルクロライド、１．２−ナフト
キノンジアジド−６−スルホニルクロライドと水酸基及
び／またはアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好
適に用いられる。

水酸基含有化合物としては、例えばジヒドロキシベンゾ
フェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、トリヒド
ロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、
ビスフェノールＡ１フエノールノボラツク樹脂、レゾル
シンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン
縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物としては
、例えばアニリン、ｐ−アよノジフェニルアミン、ｐ−
アミノベンゾフェノン、４，４°−ジアミノジフェニル
アミン、４．４’　−ジアミノベンゾフェノン等がある
。コレラノ中で好ましいキノンジアジド化合物は、ポリ
ヒドロキシベンゾフェノンとベンゾキノン−１，２−ジ
アジド−４または５−スルホン酸とのエステルである。

ここに記載したことを含めてキノンジアジド化合物に関
しては、更にジェイ・コザー（Ｊ、にｏｓａｒ）著「ラ
イト・センシティブ・システムＪ　（ＬｉｇｈｔＳｅｎ
ｓｌｔＩｖｅ　５ｙｓｔｅａ＋）　　にューヨーク市、
ジョンワイリーアンドサンズ社、１９６５年発行）、及
び米松、乾共著「感光性高分子」　（講談社、１９７７
年発行）に記載されたところに従うことができる。

本発明におけるキノンジアジド化合物の感光層中の含有
量は、好ましくは５量％〜７０重量％、更に好ましくは
１０量％〜４０重量％である。

また本発明に適用できる感光層としては、上記のキノン
ジアジド化合物及び本発明に用いられる高分子化合物の
混合物を多官能化合物で架橋させるか、あるいは単官能
化合物と結合させるなどして変性した構造を有するもの
も含まれる。

上記の架橋構造を導入させるために用いられる化合物と
しては、多官能イソシアネート類、例えばパラフェニレ
ンジイソシアネート、４．４′ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、もしくはこれらの付加物等、あ
るいは多官能エポキシ化合物、例えばポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル類、ポリプロピレンジグリ
シジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
等がある。

これらの架橋反応は、加熱することにより進行するが、
この加熱範囲は、キノンジアジド化合物の熱分解を急速
に進行させないためには、通常１５０℃以下で行うこと
が好ましく、一般には触媒等が使用される。また変性さ
せる方法としては、該感光性化合物の活性な基を、例え
ばエステル化、アミド化、ウレタン化すること等が挙げ
られる。該感光性化合物の活性な基と反応させる化合物
としては、低分子であっても比較的高分子であってもよ
いし、該感光性化合物にモノマーをグラフト重合させる
等の方法でもよい。

また本発明に用いられる感光層には、必要に応じて、上
記以外の高分子化合物、例えばノボラック樹脂（フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂等）、ｐ−ヒドロキシスチレン樹脂、特
開昭６３−２１３８４８号公報に記載されたアクリル酸
誘導体共重合体等の高分子化合物、染料、シランカップ
リング剤、可塑剤等の添加剤を加えることができる。

これらの高分子化合物の中では、ノボラック樹脂を３０
重量％〜５重量％添加することが好ましい。

本発明に用いられるインキ反撥層としては、主としてシ
リコーンゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとして
は、次のような一般式［Ｉ］で示される繰り返し単位を
有する分子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に
水酸基を有する線状有機ポリジオルガノシクロキサンを
主成分とするものが好ましい。

一般式［１３ ％式％ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基（ＯＨ基）　であり％Ｒ
の６０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基（ＯＨ基）は主鎖中または主鎖の末端の
どちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい。

本発明に用いられるシランカップリング剤（またはシリ
コーン架橋剤）としては、 Ｒ，５ｉＸ４−ｎ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。

等の置換基を表す。ここでＲ２、Ｒ３は上記のＲと同じ
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。またＡｃｔｉアセチル基を表す。）で示
されるシラン化合物である。

本発明において有用なシリコーンゴムは、−ｅ式［１Ｆ
で示されるシリコーン・ベースポリマーと、前記シリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 ＨＮ（（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）ｓ］ｚ　、ビニルト
リエトキシシラン、Ｃｊ　（にＨ２）　ｓＳｉ　（ＯＭ
ｅ）　３、ＣＨｓＳｌ　（ＯＡＣ）　３、Ｒ５（ｃｔｒ
２）　ｓＳｉ　（ＯＭｅ）　ｓ、ビニルトリス（メチル
エチルケトオキシム）シラン 等が挙げられる。

前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
ば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式［ＩＩ　］で示される繰り
返し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいは
Ｒの３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポ
リマーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士
の反応によっても得ることができる。

（式中、Ｒは一般式［Ｉ］で示されるポリマーの置換基
であるＲと同義であり、ｍは２以上の整数、ｎはＯまた
は１以上の整数である。）このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ（Ｉりオクトエー
ト、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用い
られる。

またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤（フィラー）を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴＶ
あるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製５３１１０ｆｆ　２３．５ＲＸ−２５７，５Ｈ
２３７等のベーパーコーティング用シリコーンゴムディ
スバージョンがある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。

（ａ）　Ｈ２ＮＣＨｚＣＨＪＨ（ＣＨ２）　ｓＳ　ｉ　
（ＯＣＨｓ）　５（ｂ）　Ｈ２ＮＣＥ２ＣＩ２ＮＨ（Ｃ
Ｈ２）　３ｓｉ　（ＯＣＨ３）　２　（ＣＬ）（ｃ））
１２Ｎ（ＣＨｚ）ｓｓｉ（ＯＥｔ）ｓ本発明に用いられ
るシリコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量含有さ
せることができる。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥硬
化する。

本発明の版材料に用いられる支持体としては、通常の平
版印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重
に耐えるものであることが好ましく、例えばアルよニウ
ム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、
ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまたは蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、
樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙等
が挙げられる。

これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。

上記接着性向上のた、めの支持体自体に対する処理は特
に限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれ
る。

また支持体に感光層を被覆する前に、感光層と支持体と
の十分な接着性を得るために、支持体にプライマー層を
設けてもよく、該プライマー層には例えポリエステル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ボリア主ド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸
ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジ
ェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤を用いることができ、また
有機チタネート等も有効である。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００μ論、好ましくは１００
〜３００μｍ、感光層は０．０５〜１０μ■、好ましく
は０．５〜５μｍ１シリコ一ンゴム層は０．１〜２０μ
重、好ましくは０．５〜４μｍである。

本発明において、インキ反撥層の上面には必要に応じて
保護層を有していてもよい。

本発明の湿し水不要の版材は、例えば次のようにして製
造される。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤパーコータ等の通常のコータあるいはホエラ
ーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき組
成物溶液を塗布乾燥する。

なお必要に応じて支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でプライマー層を設けてた後、上記感光層上Ｃイ
ンキ反撥層を形成し得る溶液を同様な方法で塗布し、通
常１００〜１２０℃の温度で数分間熱処理して、十分に
硬化せしめてインキ反撥層を形成する。必要に応じて前
記インキ反撥層上にラミネーターを用いて保護フィルム
を設けることができる。

次に本発明の湿し水不要の版材料を用、いて湿し水不要
の印刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるネガフィルムを版材表面に真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯等が用いられる。

次いでネガフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては、水系現像液が好ましく用いられ、例
えば特開昭６１−２７５７５９号公報に記載されている
もので、水を３０重量％以上、有機溶剤、界面活性剤を
含む現像液を挙げることができる。更に好ましくはアル
カリ剤を含有する。

水を主成分とする現像液社含有する有機溶剤としては、
例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、′アイ
ソパーＥ、Ｈ，Ｇ”　（エッソ化学社製、脂肪族炭化水
素類の商品名）或はガソリン、灯油等）、芳香族炭化水
素類（トルエン、キシレン等）、或はハロゲン化炭化水
素類（トリクレン等）ｋ：下記の極性溶媒を添加したも
のが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、３−メチル−
３−メトキシブタノール等）、エーテル類（メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチル
カルピトール、エチルカルピトール、ブチルカルピトー
ル、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン等）、エステル類（酢酸エチル、メチルセロソルブア
セテート、セロソルブアセテート、カルピトールアセテ
ート等） 本発明の現像液に添加される界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤及び両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的には
以下のものが挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類、（例えばラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等） （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスールホン酸ナ
トリウム塩等）（４）アルキルアくドスルホン酸塩類 （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮金物（例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのホルムアルデヒド縮金物等）が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシプロピレンブロックボリマー等が挙げられる
。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン
等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等が
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が適
している。

これらの界面活性剤は、単独でもまたは２種以上を組合
せて使用することができる。

本発明に用いられる界面活性剤の使用量は、０．５重量
％〜６０重量％、好ましくは１重量％〜５０重量％が適
当である。

更に本発明において用いられる界面活性剤は、アルカリ
剤と共に用いることが好ましく、該アルカリ剤としては
、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジまたはトリメチルアよン、モ
ノ、ジまたはトリメチルアよン、モノまたはジイソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエ
タノールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパノール
アミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機ア
ミン化合物等が挙げられる。

またクリスタルバイオレット、アストラゾンレット等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を行う
こともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等の方法で行うことができる。

上記現像により、露光部のインキ反撥層が除去されて感
光層、プライマー層あるいは支持体が露出し、未露光部
はインキ反撥層が残っている印刷版が得られる。

このとき、該感光層が架橋されたり、変性されたりして
いない場合には、該感光層の５一部もしくは全部が除去
され、露出した支持体もしくはプライマー層の表面が受
容部となり、該感光層が架橋されたり変性されて現像液
に対して不溶化された感光層の場合には、感光層は実質
的にその厚みを減することなく残存し、その露出した感
光層表面がインキ受容部となる。本発明に用いられる感
光層としては、前者の現像で感光層が除去されるような
感光層に好ましく適用され、水系現像液で良好に現像さ
れる湿し水不要の感光性平版印刷版が得られる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ［アルミニウム板ａの製造］ 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度２％
の水溶液中において、温度２５℃で７０Ａ／ｄｍ’の条
件で１０秒間電解エツチングを行い、１％水酸化ナトリ
ウム水溶液に温度５０℃において１０秒間浸漬し、水洗
後、３５％硫酸水溶液中において温度３０℃で５Ａ／ｄ
ｍ’の条件で２０秒間陽極酸化を行い、水洗し、更に温
度８５℃の水に２５秒間浸漬し、水洗、乾燥してアルミ
ニウム板ａを得た。

アルミニウム板ａに下記の組成の感光性組成物を塗布し
、１００℃で２分間乾燥して厚さ０．５μｍの感光層を
形成した。

［感光性組成物］ （ａ）２，３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン１モ
ルとナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸
３モルとのエステル　　　２０部（ｂ）Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアよド、アクリロニトリル
、エチルアクリレート、メタクリル酸メチル共重合体（
組成比：３゜／３０１５／３５　（−［−ル比〉）　　
　　　７０部（Ｃ）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保
土ケ谷化学（株）製、染料）　　　　　　　　　１部（
ｄ）フェノールとｍ　−ｐ−混合クレゾールとネル５ム
アルデヒド共重縮合樹脂（フェノールとクレゾールの組
成比４０／６０　（モル比））１０部 （ｅ）メチルセロソルブ　　　　　　９００部ついで、
上記の感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を塗布し
、１００℃で１０分間加熱硬化して、厚さ１．５μ−の
シリコーンゴム層を有する湿し水不要の平版印刷版材料
を得た。

［シリコーンゴム層組成物］ （ａ）両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
（分子量４０，０００）　　　１００部（ｂ）ビニルト
リス（メチルエチルケトキシム）シラン　　　　　　　
　　　　　　　　８部（Ｃ）γ−アよノブロピルトリエ
トキシシラン０．１部 （ｄ）ジブチル錫ジアセテート　　　　　０．２部（ｅ
）アイソパーＥ（エッソ社製）　　９００部上記版材料
の上面にネガフィルムを真空密着させた後、光源として
メタルハライドランプを用いて露光した０次に下記の現
像液を用いて現像した。現像中に、版材料の表面を現像
パッドで擦ることにより、露光部分の感光層とシリコー
ンゴム層が容易に除去され、小点再現性、シャドウ部再
現性共に優れた印刷版が得られた。

［現像液組成］ （ａ）アイソパーＨ（エッソ社製）０．５部（ｂ）３−
メチル−３−メトキシブタノール２０部 （ｃ）炭酸カリウム　　　　　　　　　　０．５部（ｄ
）ジエタノールアよン　　　　　　　０．５部（ｅ）ペ
レックスＮＢＬ　（花王社製、アニオン界面活性剤３５
％水溶液）　　　　　　　　　２０部（ｆ）水　　　　
　　　　　　　　６０部［比較例−１］ 実施例１の感光性組成物中の（ｂ）の代りに２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタク
リレート共重合体（組成比＝８０／２０（モル比））を
用いた以外は、実施例１と同様にして湿し水不要の平版
印刷版を得た。ついで現像液で現像を試みたが、印刷版
として十分な画質を有するものは得られなかった。

［比較例−２］ 実施例１の感光性組成物中の（ｂ）の代りにＮ−フェニ
ルメタクリルアくド、アクリロニトリル、エチルアクリ
レート、メタクリル酸メチル共重合体（組成比：　３０
／３０１５／３５　（モル比）を用いた以外は、実施例
１と同様にして湿し水不要の平版印刷版を得た。ついで
現像液で現像を試みたが、印刷版として十分な画質を有
するものは得られなかった。

［発明の効果］ 本発明は、感光層に特定の高分子化合物を含有すること
により、耐剛力に優れ、画像再現性に優れ、しかも水系
現像液で現像できる良好な湿し水不要の平版印刷版が得
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基板上にキノンジアジド化合物を含有する感光層及びイ
   ンキ反撥層を順次積層してなる湿し水不要の感光性平版
   印刷版において、前記感光層が下記の一般式で示される
   重合単位を有する高分子化合物を含有することを特徴と
   する湿し水不要の感光性平版印刷版。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜１０の置換基
   を有していてもよいアルキル基を表す。Ｘは水酸基、ア
   ミノ基又はカルボキシル基を表し、ｎは１〜５の整数を
   表しす。またＸは、ｎが２以上のとき、同じであっても
   異なっていてもよい。］