JPH0369848B2 - - Google Patents
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- JPH0369848B2 JPH0369848B2 JP61311984A JP31198486A JPH0369848B2 JP H0369848 B2 JPH0369848 B2 JP H0369848B2 JP 61311984 A JP61311984 A JP 61311984A JP 31198486 A JP31198486 A JP 31198486A JP H0369848 B2 JPH0369848 B2 JP H0369848B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明はレピツドクロサイト（γ−FeOOH）
の製造に係り、より詳細には、オーデイオテー
プ、ビデオテープ、磁気カード等の磁気記録媒体
用磁性粉を製造する際に出発物質として好適なレ
ピツドクロサイトの製造方法に関するものであ
る。 （従来の技術及び解決しようとする問題点） 一般に、オーデイオテープ、ビデオテープ、磁
気カード等の磁気記録媒体用の磁性酸化鉄粉は、
α−FeOOH（ゲータイト）又はγ−FeOOH（レ
ピツドクロサイト）を出発物質とし、これに焼成
（脱水、焼きしめ）、還元及び酸化などの処理を順
次に施して針状のγ−Fe2O3（マグヘマイト）を
得、或いはその粒子表面にコバルト変成処理によ
つてコバルト被着したCo−γ−Fe2O3を得ること
により、製造されている。 また、メタル粉は上述の工程において還元をマ
グネタイト（Fe3O4）の段階で止めず、更に還元
を進めることによつて得られる。 これらの磁性酸化鉄粉及びメタル粉の磁気特性
は上記出発物質の性状に依存するため、磁気記録
媒体に適した磁性酸化鉄粉、メタル粉を得るため
には、優れた性状の出発物質を使用する必要があ
る。この点で、磁性酸化鉄粉とメタル粉とで共通
しており、以下、磁性酸化鉄粉の例について説明
する。 従来、レピツドクロサイト（γ−FeOOH）を
出発物質として得られる磁性酸化鉄粉は、ゲータ
イト（α−FeOOH）を出発物質とする場合に比
べ、最終製品であるオーデイオテープ、ビデオテ
ープ等々の磁気記録材料の磁気的配向性、分散
性、角形比、転写特性は優れているにも拘わら
ず、粒度分布が大きく、かつ針状性に優れた微小
粒子が得られないという問題があり、最終製品の
磁気持性（保持力、反転磁界強度分布等）に悪影
響を及ぼすという欠点があつた。 従来、このレピツドクロサイトの合成方法につ
いては、既に特公昭33−6734、特公昭43−2214、
特開昭47−40097等に開示されているが、通常、
次のような合成反応でレピツドクロサイトが製造
されている。 まず、酸洗廃液等を利用して得られる塩化第一
鉄（FeCl2）水溶液に苛性アルカリ又はアンモニ
ア等のアルカリ水溶液を加えて中和する。この
際、水酸基と鉄のモル比（OH／Fe）が約0.8〜
1.4となるようにアルカリ水溶液を混合する。 次いで、これを酸素含有ガス（空気又は酸素）
で酸化して種結晶をつくる。このときの反応温度
は約10〜25℃で、反応が終了に近づくと、反応液
のPH値が低下し、アルカリ分が完全に消費されて
反応が終ると、PH値は約3.2〜3.8に下がる。この
反応を種晶反応と称する。 その後、酸素含有雰囲気下で30〜50℃に昇温
し、PH値が3.5〜4.5になるように酸素含有ガスを
吹込むと共にアルカリ水溶液を添加して、上記種
晶反応で生成した種結晶を成長させる。この反応
を成長反応と称する。 この成長反応が終了に近づくと、反応速度が遅
くなり、PH値が上昇する。PH値が約5.5になつた
時点で反応の終了とし、針状のレピツドクロサイ
トを得る。 しかし乍ら、上記方法では、前述の如く平均粒
子径が小さく（平均粒子経の大きさの尺度として
使われているBET法比表面積が60m2／ｇ以上）、
粒度分布幅の小さいレピツドクロサイトは得られ
ず、高密度記録用磁性酸化鉄粉の出発物質として
は不適当であるるため、ゲータイトが多用されて
いるのが現状である。これらの問題の中で、特に
粒子サイズの微小化は、VTR及びオーデイオテ
ープのＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比向上のために必要不可
欠の課題である。 そこで、本出願人は、前述の如く多くの利点を
有するレピツドクロサイトにつき、上記従来技術
の欠点を解消すべく研究を進めてきた。 その結果、粒度分布の向上については、特願昭
60−201377、特願昭60−202267、特願昭60−
203136、特願昭60−203137、特願昭60−203922に
て、また微粒子化と粒度分布の向上については、
特願昭61−7309、特願昭61−7310にて提案したと
ころである。 本発明は、上記提案を踏まえ、更に針状性、粒
度分布に優れ、高密度記録に適した平均粒径の小
さいレピツドクロサイトを製造し得る方法を提供
することを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段） 上記目的を達成するため、本発明者は、種晶反
応及び成長反応における各種パラメータに関し粒
度分布の小さい微粒子を得ることができる条件に
ついて鋭意実験研究を重ねた結果、種晶反応終了
後に行う昇温開始前のPH値を適正に管理すると共
に昇温時の雰囲気を管理し、並びに成長反応にお
けるアルカリ水溶液の添加速度を緩速にコントロ
ールすることにより可能であることを見い出し、
本発明をなしたものである。 すなわち、本発明は、要するに、上記種晶反応
及び成長反応によつてレピツドクロサイトを製造
するに際し、種晶反応終了後のPH値が3.5以下に
なるまで酸素含有ガスを吹き込み続け、PH値がが
所定の値になつた後に吹込みガスを酸素含有ガス
から不活性ガスに切り替えて昇温すること、並び
に成長反応におけるアルカリ水溶液の添加につ
き、添加初期での反応液のPH値の上昇速度が0.7
PH／hr以下の緩速となるように制御することを特
徴とするものである。 以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
る。 FeCl2を酸化してγ−FeOOHを合成する反応
としては、以下の反応がある。 FeCl2＋2NaOH→Fe（OH）2＋2NaCl … 4Fe(OH)2＋O2 ―→ k1 4γ−FeOOH＋2H2O … 4FeCl2＋6H2O＋O2 ―→ k2 4γ−FeOOH＋8HCl … Fe（OH）2を経由する反応と直接FeCl2を酸化
する反応を比べると、反応速度はの方が圧到
的に速い。すなわち、反応速度定数k1，k2はk1》
k2である。 粒度分布のよいγ−FeOOHを合成するために
は、種晶反応は速い反応を、成長反応は遅い反応
を選ぶことが重要である。 本発明においては、種晶反応は早いの反応を
選び、できるだけ早く同じ大きさの種晶を合成
し、成長反応は遅いの反応を選び、種晶反応で
できた種晶を数を増やすことなく（新たな粒子を
生成させずに）ゆつくりと成長させるのである。
成長反応の際、の反応で生成するHClを中和す
るためにNaOHを添加するが、NaOHの添加速
度がが速すぎるとの反応よりもの反応が優先
的に起こり、そのため、γ−FeOOHの生成が速
くなつて新たな粒子が生成し、粒度分布が悪くな
る。それ故、成長反応でのNaOHの添加初期の
添加速度は粒度分布に重大な影響を及ぼす。 従来、種晶反応の終了は、反応終了時に反応液
のPH値が低下して約3.2〜3.8となる時点でアルカ
リ分が完全に消費されて反応が終ると判断してい
たため、PH値を厳密に管理しておらず、したがつ
て、PH値が3.8近傍であるときに昇温を開始する
こともあり、この場合には粒子が急激に成長し始
め、これが粒度分布が小さい微粒子が得られない
原因の１つであることが実験により判明した。 そこで、本発明では、種晶反応終了時に反応液
のPH値が確実に3.5以下になるまで酸素含有ガス
を吹込み続け、PH値が3.5以下の所定の値になつ
た時点で酸素含有ガスの吹き込みを止め、しかる
後に窒素等の不活性ガスに切り替えて液温を35〜
50℃に上げる昇温を行うようにしたのである。こ
こで、種晶反応から生成反応への昇温時の不活性
ガス雰囲気も非常に重要である。昇温を酸素含有
雰囲気下で行うと、FeCl2の酸化反応が進行し、
粒度分布を悪くするので留意する。 昇温後は、不活性ガスを止め、再び酸素含有ガ
スを吹込むと共に苛性ソーダ、アンモニア等のア
ルカリ水溶液を添加して成長反応を行う。 但し、アルカリ水溶液の添加に際しては、従
来、概ね等速度（例、1.6mol／のアルカリ水
溶液の添加量80ｇ／min）で添加していたため、
特に添加初期にPH値が急激に上昇し、粒子が粗成
長する原因となつていた点に鑑み、本発明では、
添加初期に種結晶のまわりでゆつくり成長反応さ
せることとし、そのためには、反応液のPH値の上
昇速度が0.7PH／hr以下の緩速となるように制御
する必要がある。なお、このようなPH値上昇速度
のコントロールは、アルカリ水溶液添加後60分間
程度行うのが好ましい。これにより、上記昇温前
のPH値の適正な管理と相俟つて、目的とする粒度
分布の小さい微粒子が得られる。 本発明においては、上述の製造条件以外は従来
と同様であり、特にそれ等の条件は制約されな
い。但し、塩化第一鉄を水酸化第一鉄にするのに
要するアルカリの理論量は、種晶反応工程と成長
工程とに分けて添加するが、種晶反応工程で添加
する量は、ゲータイトの発生を防止し、針状性の
優れたレピツドクロサイトの粒子を得るため、上
記理論量の0.4〜0.7倍とする必要がある。 勿論、本発明は、従来の種々の合成反応法に適
用することができるものである。例えば、本出願
人が先に提案し開示した方法として、種晶反応に
おける酸素含有ガス吹き込み前にPH値6.0〜9.0及
び温度10〜50℃で20〜120分間保持する熟成を行
う方法（特願昭60−201377号）、種晶反応後にPH
値3.0〜5.0及び温度10〜50℃で10〜120分間保持
する熟成を行う方法（特願昭60−202267号）、成
長反応後のレピツドクロサイトを、反応液のPH値
が3.0〜5.0及び温度10〜50℃で攪拌しながら１時
間以上保持して熟成する方法（特願昭60−203137
号）、最初の塩化第一鉄水溶液にアルカリ水溶液
を添加する速度を塩化第一鉄水溶液１当たり
0.12分以内とする方法（特願昭60−203136号）、
酸化性ガスの供給量を酸化反応過程に従つて適正
に３段階に制御する方法（特願昭60−203922号）、
塩化第一鉄水溶液とアルカリ水溶液との混合溶液
中のSiの全溶液に対する濃度を５〜30ppmの範囲
でコントロールし、かつ、成長反応で添加するア
ルカリ水溶液としてSi濃度を５〜30ppmの範囲に
調節したものを使用する方法（特願昭61−7309
号）、酸素含有ガスの供給につき種晶反応の前半
と後半及び成長反応の３段階で酸素の平均吸収速
度を適正に調整する方法（特願昭61−7310号）、
等々に適用できる。 なお、本発明の実施に際し、若干の留意点を示
すならば、種晶反応、昇温及び成長反応中に反応
液を攪拌する際、攪拌羽根の回転数は反応槽のサ
イズによつて異なるが、200〜400rpm程度が望ま
しい。 （実施例） 次に本発明の一実施例を示す。 実施例 濃度0.97モル／の塩化第一鉄水溶液25を窒
素ガス雰囲気に保つた反応器内で撹拌しながら、
濃度0.71モル／の水酸化ナトリウム水溶液42
を添加し、この液温を15℃に保ちつつ、窒素ガス
を止めて、20／minの空気を吹込んで酸化さ
せ、種晶反応を行つた。 この種晶反応が終了し、PH値が3.2に下がつた
時点で空気を止めて、５／minの窒素ガスに切
換え、反応液を40℃に昇温した。 その後、窒素ガスを止めて３／minの空気吹
込みを行うと共に、濃度1.6モル／の水酸化ナ
トリウム水溶液を添加し、成長反応を開始した。
この水酸化ナトリウム水溶液の添加は、添加開始
後60分間の反応液のPH値の上昇速度が0.7PH／hr
を超えないように制御しつつ反応を完結させた。 比較例 １ 種晶反応終了時のPH値が3.8の時点で、20／
minの空気吹き込みを止めて５／minの窒素ガ
スに切換え、15℃より40℃に昇温させた以外は上
記実施例と同じ条件にて、合成反応を行つた。 比較例 ２ 成長反応開始後30分間の水酸化ナトリウム水溶
液の添加速度を速め、30分間でPH値を3.2から3.7
に上昇させた以外は上記実施例と同じ条件にて、
合成反応を行つた。この場合の上昇速度は１PH／
hrである。 比較例 ３ 実施例において、種晶反応が終了し、PH値が
3.2に下がつた時点で、吹込み空気を窒素ガスに
切り替えることなく、空気を３／minで吹き込
みながら40℃まで昇温した。その後は実施例と全
く同様の操作で反応を行い、γ−FeOOHを合成
した。 上記の実施例、比較例１，２，３で得られた
各々のレピツドクロサイトについてBET法比表
面積を調べると共に、これらのレピツドクロサイ
トを通常の方法で焼成、還元、酸化してγ−
Fe2O3を製造し、その比表面積と保磁力を測定
し、更に実施例と比較例３で各々得られたγ−
Fe2O3の粒度分布を測定した。 更にまた、上記針状γ−Fe2O3（マグヘマイト）
を粉砕、塗料化し、プラスチツクベースフイルム
に塗布し、磁場配向する通常の方法にて磁気テー
プを作成し、その磁気特性を測定した。 以上の結果を第１表及び第２表並びに第１図及
び第２図に併せて示す。 同表より明らかなとうり、各比較例に比べ、本
発明例により得られたレピツドクロサイトは比表
面積が大きい。すなわち粒子サイズが小さく、ま
たこれを出発物質としたγ−Fe2O3は粒子サイズ
が小さく且つ磁気特性も優れていると共に、特に
Ｓ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比の小さい高音質、高画質のオ
ーデイオ、VTRテープが実現できる。なお、比
較例３では、レピツドクロサイトの比表面積は大
きい（粒子サイズが小さい）ものの、第２表並び
に第１図及び第２図に示すように、実施例に比べ
てγ−Fe2O3の粒度分布が悪いため、γ−Fe2O3
の比表面積が小さく且つ保磁力が劣り、したがつ
て、磁気テープ特性が劣つている。
の製造に係り、より詳細には、オーデイオテー
プ、ビデオテープ、磁気カード等の磁気記録媒体
用磁性粉を製造する際に出発物質として好適なレ
ピツドクロサイトの製造方法に関するものであ
る。 （従来の技術及び解決しようとする問題点） 一般に、オーデイオテープ、ビデオテープ、磁
気カード等の磁気記録媒体用の磁性酸化鉄粉は、
α−FeOOH（ゲータイト）又はγ−FeOOH（レ
ピツドクロサイト）を出発物質とし、これに焼成
（脱水、焼きしめ）、還元及び酸化などの処理を順
次に施して針状のγ−Fe2O3（マグヘマイト）を
得、或いはその粒子表面にコバルト変成処理によ
つてコバルト被着したCo−γ−Fe2O3を得ること
により、製造されている。 また、メタル粉は上述の工程において還元をマ
グネタイト（Fe3O4）の段階で止めず、更に還元
を進めることによつて得られる。 これらの磁性酸化鉄粉及びメタル粉の磁気特性
は上記出発物質の性状に依存するため、磁気記録
媒体に適した磁性酸化鉄粉、メタル粉を得るため
には、優れた性状の出発物質を使用する必要があ
る。この点で、磁性酸化鉄粉とメタル粉とで共通
しており、以下、磁性酸化鉄粉の例について説明
する。 従来、レピツドクロサイト（γ−FeOOH）を
出発物質として得られる磁性酸化鉄粉は、ゲータ
イト（α−FeOOH）を出発物質とする場合に比
べ、最終製品であるオーデイオテープ、ビデオテ
ープ等々の磁気記録材料の磁気的配向性、分散
性、角形比、転写特性は優れているにも拘わら
ず、粒度分布が大きく、かつ針状性に優れた微小
粒子が得られないという問題があり、最終製品の
磁気持性（保持力、反転磁界強度分布等）に悪影
響を及ぼすという欠点があつた。 従来、このレピツドクロサイトの合成方法につ
いては、既に特公昭33−6734、特公昭43−2214、
特開昭47−40097等に開示されているが、通常、
次のような合成反応でレピツドクロサイトが製造
されている。 まず、酸洗廃液等を利用して得られる塩化第一
鉄（FeCl2）水溶液に苛性アルカリ又はアンモニ
ア等のアルカリ水溶液を加えて中和する。この
際、水酸基と鉄のモル比（OH／Fe）が約0.8〜
1.4となるようにアルカリ水溶液を混合する。 次いで、これを酸素含有ガス（空気又は酸素）
で酸化して種結晶をつくる。このときの反応温度
は約10〜25℃で、反応が終了に近づくと、反応液
のPH値が低下し、アルカリ分が完全に消費されて
反応が終ると、PH値は約3.2〜3.8に下がる。この
反応を種晶反応と称する。 その後、酸素含有雰囲気下で30〜50℃に昇温
し、PH値が3.5〜4.5になるように酸素含有ガスを
吹込むと共にアルカリ水溶液を添加して、上記種
晶反応で生成した種結晶を成長させる。この反応
を成長反応と称する。 この成長反応が終了に近づくと、反応速度が遅
くなり、PH値が上昇する。PH値が約5.5になつた
時点で反応の終了とし、針状のレピツドクロサイ
トを得る。 しかし乍ら、上記方法では、前述の如く平均粒
子径が小さく（平均粒子経の大きさの尺度として
使われているBET法比表面積が60m2／ｇ以上）、
粒度分布幅の小さいレピツドクロサイトは得られ
ず、高密度記録用磁性酸化鉄粉の出発物質として
は不適当であるるため、ゲータイトが多用されて
いるのが現状である。これらの問題の中で、特に
粒子サイズの微小化は、VTR及びオーデイオテ
ープのＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比向上のために必要不可
欠の課題である。 そこで、本出願人は、前述の如く多くの利点を
有するレピツドクロサイトにつき、上記従来技術
の欠点を解消すべく研究を進めてきた。 その結果、粒度分布の向上については、特願昭
60−201377、特願昭60−202267、特願昭60−
203136、特願昭60−203137、特願昭60−203922に
て、また微粒子化と粒度分布の向上については、
特願昭61−7309、特願昭61−7310にて提案したと
ころである。 本発明は、上記提案を踏まえ、更に針状性、粒
度分布に優れ、高密度記録に適した平均粒径の小
さいレピツドクロサイトを製造し得る方法を提供
することを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段） 上記目的を達成するため、本発明者は、種晶反
応及び成長反応における各種パラメータに関し粒
度分布の小さい微粒子を得ることができる条件に
ついて鋭意実験研究を重ねた結果、種晶反応終了
後に行う昇温開始前のPH値を適正に管理すると共
に昇温時の雰囲気を管理し、並びに成長反応にお
けるアルカリ水溶液の添加速度を緩速にコントロ
ールすることにより可能であることを見い出し、
本発明をなしたものである。 すなわち、本発明は、要するに、上記種晶反応
及び成長反応によつてレピツドクロサイトを製造
するに際し、種晶反応終了後のPH値が3.5以下に
なるまで酸素含有ガスを吹き込み続け、PH値がが
所定の値になつた後に吹込みガスを酸素含有ガス
から不活性ガスに切り替えて昇温すること、並び
に成長反応におけるアルカリ水溶液の添加につ
き、添加初期での反応液のPH値の上昇速度が0.7
PH／hr以下の緩速となるように制御することを特
徴とするものである。 以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
る。 FeCl2を酸化してγ−FeOOHを合成する反応
としては、以下の反応がある。 FeCl2＋2NaOH→Fe（OH）2＋2NaCl … 4Fe(OH)2＋O2 ―→ k1 4γ−FeOOH＋2H2O … 4FeCl2＋6H2O＋O2 ―→ k2 4γ−FeOOH＋8HCl … Fe（OH）2を経由する反応と直接FeCl2を酸化
する反応を比べると、反応速度はの方が圧到
的に速い。すなわち、反応速度定数k1，k2はk1》
k2である。 粒度分布のよいγ−FeOOHを合成するために
は、種晶反応は速い反応を、成長反応は遅い反応
を選ぶことが重要である。 本発明においては、種晶反応は早いの反応を
選び、できるだけ早く同じ大きさの種晶を合成
し、成長反応は遅いの反応を選び、種晶反応で
できた種晶を数を増やすことなく（新たな粒子を
生成させずに）ゆつくりと成長させるのである。
成長反応の際、の反応で生成するHClを中和す
るためにNaOHを添加するが、NaOHの添加速
度がが速すぎるとの反応よりもの反応が優先
的に起こり、そのため、γ−FeOOHの生成が速
くなつて新たな粒子が生成し、粒度分布が悪くな
る。それ故、成長反応でのNaOHの添加初期の
添加速度は粒度分布に重大な影響を及ぼす。 従来、種晶反応の終了は、反応終了時に反応液
のPH値が低下して約3.2〜3.8となる時点でアルカ
リ分が完全に消費されて反応が終ると判断してい
たため、PH値を厳密に管理しておらず、したがつ
て、PH値が3.8近傍であるときに昇温を開始する
こともあり、この場合には粒子が急激に成長し始
め、これが粒度分布が小さい微粒子が得られない
原因の１つであることが実験により判明した。 そこで、本発明では、種晶反応終了時に反応液
のPH値が確実に3.5以下になるまで酸素含有ガス
を吹込み続け、PH値が3.5以下の所定の値になつ
た時点で酸素含有ガスの吹き込みを止め、しかる
後に窒素等の不活性ガスに切り替えて液温を35〜
50℃に上げる昇温を行うようにしたのである。こ
こで、種晶反応から生成反応への昇温時の不活性
ガス雰囲気も非常に重要である。昇温を酸素含有
雰囲気下で行うと、FeCl2の酸化反応が進行し、
粒度分布を悪くするので留意する。 昇温後は、不活性ガスを止め、再び酸素含有ガ
スを吹込むと共に苛性ソーダ、アンモニア等のア
ルカリ水溶液を添加して成長反応を行う。 但し、アルカリ水溶液の添加に際しては、従
来、概ね等速度（例、1.6mol／のアルカリ水
溶液の添加量80ｇ／min）で添加していたため、
特に添加初期にPH値が急激に上昇し、粒子が粗成
長する原因となつていた点に鑑み、本発明では、
添加初期に種結晶のまわりでゆつくり成長反応さ
せることとし、そのためには、反応液のPH値の上
昇速度が0.7PH／hr以下の緩速となるように制御
する必要がある。なお、このようなPH値上昇速度
のコントロールは、アルカリ水溶液添加後60分間
程度行うのが好ましい。これにより、上記昇温前
のPH値の適正な管理と相俟つて、目的とする粒度
分布の小さい微粒子が得られる。 本発明においては、上述の製造条件以外は従来
と同様であり、特にそれ等の条件は制約されな
い。但し、塩化第一鉄を水酸化第一鉄にするのに
要するアルカリの理論量は、種晶反応工程と成長
工程とに分けて添加するが、種晶反応工程で添加
する量は、ゲータイトの発生を防止し、針状性の
優れたレピツドクロサイトの粒子を得るため、上
記理論量の0.4〜0.7倍とする必要がある。 勿論、本発明は、従来の種々の合成反応法に適
用することができるものである。例えば、本出願
人が先に提案し開示した方法として、種晶反応に
おける酸素含有ガス吹き込み前にPH値6.0〜9.0及
び温度10〜50℃で20〜120分間保持する熟成を行
う方法（特願昭60−201377号）、種晶反応後にPH
値3.0〜5.0及び温度10〜50℃で10〜120分間保持
する熟成を行う方法（特願昭60−202267号）、成
長反応後のレピツドクロサイトを、反応液のPH値
が3.0〜5.0及び温度10〜50℃で攪拌しながら１時
間以上保持して熟成する方法（特願昭60−203137
号）、最初の塩化第一鉄水溶液にアルカリ水溶液
を添加する速度を塩化第一鉄水溶液１当たり
0.12分以内とする方法（特願昭60−203136号）、
酸化性ガスの供給量を酸化反応過程に従つて適正
に３段階に制御する方法（特願昭60−203922号）、
塩化第一鉄水溶液とアルカリ水溶液との混合溶液
中のSiの全溶液に対する濃度を５〜30ppmの範囲
でコントロールし、かつ、成長反応で添加するア
ルカリ水溶液としてSi濃度を５〜30ppmの範囲に
調節したものを使用する方法（特願昭61−7309
号）、酸素含有ガスの供給につき種晶反応の前半
と後半及び成長反応の３段階で酸素の平均吸収速
度を適正に調整する方法（特願昭61−7310号）、
等々に適用できる。 なお、本発明の実施に際し、若干の留意点を示
すならば、種晶反応、昇温及び成長反応中に反応
液を攪拌する際、攪拌羽根の回転数は反応槽のサ
イズによつて異なるが、200〜400rpm程度が望ま
しい。 （実施例） 次に本発明の一実施例を示す。 実施例 濃度0.97モル／の塩化第一鉄水溶液25を窒
素ガス雰囲気に保つた反応器内で撹拌しながら、
濃度0.71モル／の水酸化ナトリウム水溶液42
を添加し、この液温を15℃に保ちつつ、窒素ガス
を止めて、20／minの空気を吹込んで酸化さ
せ、種晶反応を行つた。 この種晶反応が終了し、PH値が3.2に下がつた
時点で空気を止めて、５／minの窒素ガスに切
換え、反応液を40℃に昇温した。 その後、窒素ガスを止めて３／minの空気吹
込みを行うと共に、濃度1.6モル／の水酸化ナ
トリウム水溶液を添加し、成長反応を開始した。
この水酸化ナトリウム水溶液の添加は、添加開始
後60分間の反応液のPH値の上昇速度が0.7PH／hr
を超えないように制御しつつ反応を完結させた。 比較例 １ 種晶反応終了時のPH値が3.8の時点で、20／
minの空気吹き込みを止めて５／minの窒素ガ
スに切換え、15℃より40℃に昇温させた以外は上
記実施例と同じ条件にて、合成反応を行つた。 比較例 ２ 成長反応開始後30分間の水酸化ナトリウム水溶
液の添加速度を速め、30分間でPH値を3.2から3.7
に上昇させた以外は上記実施例と同じ条件にて、
合成反応を行つた。この場合の上昇速度は１PH／
hrである。 比較例 ３ 実施例において、種晶反応が終了し、PH値が
3.2に下がつた時点で、吹込み空気を窒素ガスに
切り替えることなく、空気を３／minで吹き込
みながら40℃まで昇温した。その後は実施例と全
く同様の操作で反応を行い、γ−FeOOHを合成
した。 上記の実施例、比較例１，２，３で得られた
各々のレピツドクロサイトについてBET法比表
面積を調べると共に、これらのレピツドクロサイ
トを通常の方法で焼成、還元、酸化してγ−
Fe2O3を製造し、その比表面積と保磁力を測定
し、更に実施例と比較例３で各々得られたγ−
Fe2O3の粒度分布を測定した。 更にまた、上記針状γ−Fe2O3（マグヘマイト）
を粉砕、塗料化し、プラスチツクベースフイルム
に塗布し、磁場配向する通常の方法にて磁気テー
プを作成し、その磁気特性を測定した。 以上の結果を第１表及び第２表並びに第１図及
び第２図に併せて示す。 同表より明らかなとうり、各比較例に比べ、本
発明例により得られたレピツドクロサイトは比表
面積が大きい。すなわち粒子サイズが小さく、ま
たこれを出発物質としたγ−Fe2O3は粒子サイズ
が小さく且つ磁気特性も優れていると共に、特に
Ｓ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比の小さい高音質、高画質のオ
ーデイオ、VTRテープが実現できる。なお、比
較例３では、レピツドクロサイトの比表面積は大
きい（粒子サイズが小さい）ものの、第２表並び
に第１図及び第２図に示すように、実施例に比べ
てγ−Fe2O3の粒度分布が悪いため、γ−Fe2O3
の比表面積が小さく且つ保磁力が劣り、したがつ
て、磁気テープ特性が劣つている。
【表】
【表】
（発明の効果）
以上詳述したように、本発明によれば、レピツ
ドクロサイトの製造に際し、種晶反応終了後に行
う昇温前でのPH値を適正に管理すると共に昇温時
の雰囲気をも管理し、かつ成長反応におけるアル
カリ水溶液の添加速度を緩速にコントロールする
ので、針状性、粒度分布に優れ、高密度記録に適
した平均粒径の小さいレピツドクロサイトを製造
することができる。したがつて、これを出発物質
として得られるマグヘマイト（γ−Fe2O3）も粒
子サイズが小さく、かつ磁気特性が優れており、
更に高品質の磁気記録媒体の製造が可能となる。
ドクロサイトの製造に際し、種晶反応終了後に行
う昇温前でのPH値を適正に管理すると共に昇温時
の雰囲気をも管理し、かつ成長反応におけるアル
カリ水溶液の添加速度を緩速にコントロールする
ので、針状性、粒度分布に優れ、高密度記録に適
した平均粒径の小さいレピツドクロサイトを製造
することができる。したがつて、これを出発物質
として得られるマグヘマイト（γ−Fe2O3）も粒
子サイズが小さく、かつ磁気特性が優れており、
更に高品質の磁気記録媒体の製造が可能となる。
第１図及び第２図はγ−Fe2O3の粒度分布を示
す図で、第１図は実施例の場合、第２図は比較例
３の場合を示している。
す図で、第１図は実施例の場合、第２図は比較例
３の場合を示している。
Claims (1)
- １ 塩化第一鉄水溶液に苛性アルカリ、アンモニ
ア等のアルカリ水溶液を、該塩化第一鉄を水酸化
第一鉄にするのに要する理論量の0.4〜0.7倍加え
た後、酸素含有ガスを吹き込んでレピツドクロサ
イトの種結晶を生成させて種晶反応を行い、次い
で上記酸素含有ガス吹込みを不活性ガスに切り替
えて昇温させた後、再び不活性ガスに代えて酸素
含有ガスを吹き込むと共に上記アルカリ水溶液を
添加して該種結晶を成長させる成長反応を行う方
法において、前記種晶反応終了後のPH値が3.5以
下になるまで酸素含有ガスを吹き込み続け、PH値
が所定の値になつた後に吹込みガスを切り替えて
前記昇温を行い、かつ、前記成長反応における上
記アルカリ水溶液の添加につき、添加初期での反
応液のPH値の上昇速度が0.7PH／hr以下の緩速と
なるように制御することを特徴とするレピツドク
ロサイトの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31198486A JPS63170222A (ja) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | レピツドクロサイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31198486A JPS63170222A (ja) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | レピツドクロサイトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63170222A JPS63170222A (ja) | 1988-07-14 |
| JPH0369848B2 true JPH0369848B2 (ja) | 1991-11-05 |
Family
ID=18023798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31198486A Granted JPS63170222A (ja) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | レピツドクロサイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63170222A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5549016A (en) * | 1978-10-04 | 1980-04-08 | Hitachi Ltd | Elastic surface-wave propagation element |
| JPS5888123A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-26 | Daikin Ind Ltd | レピドクロサイトの製法 |
-
1986
- 1986-12-30 JP JP31198486A patent/JPS63170222A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63170222A (ja) | 1988-07-14 |
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