JPH043068A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、支持体上に少くとも重合性化合物および顔料
を内包したマイクロカプセルを有スル画偉記録材料と、
受像層を有する受像材料とを用いる画像形成方法に関す
る。

「従来の技術」 支持体上に、重合性化合物、ロイコ色素および光重合開
始剤を内包したマイクロカプセルを含む感光層を設けた
画像記録材料を像様露光し、露光に応じて重合性化合物
を重合させた後、該画像記録材料を、ロイコ色素の顕色
剤を含む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受像材料上に
像様の発色画像を得る記録方法、あるいＶｉ画像記録材
料が特公昭６４ｔ−７３７７号、同Ｊ９−７３７Ｊ号、
特開昭１，４１−／、３り３３’号各公報に開示されて
いる。

また１重合性化合物、ロイコ色素、感光性ハロゲン化釧
および還元剤を内包したマイクロカプセルを含む感光層
を設けた画像記録材料を像様露光し、現像処理を行ない
、露光に応じて重合性化合物を重合させた後、該画像記
録材料を、ロイコ色素の顕色剤を含む受像材料と重ね合
わせ、加圧し、受像材料上に像様の発色画像を得る記録
方法あるいｉｉ画像記録材料が、特開昭ｔ／−２７よ７
μλ号、同ｔ／−２７１１’４ｔり最多公報に開示され
ている。この方法では露光された光量に応じて感光性ハ
ロゲン化銀に潜像が形成され、現像処理によって潜像の
形成された部分の重合性化合物が重合する。逆に、潜像
の形成されなかった部分の重合性化合物を重合させる方
法について＃′ｉ特開昭６２−．７０１　Ｊ　＆号公報
に開示されている。

いずれの技術も、重合性化合物およびロイコ色素を内包
したマイクロカプセル中の重合性化合物を簾光ｉに応じ
て重合させ、未重合の重合性化合物をロイコ色素ととも
圧圧カンこより１画像記録材料から受像材料へ転写させ
、像様の発色画像を得る事を記録の原理としており、簡
単な処理で光の情報を記録できる優れた方法である。

従来のこの記録方法では、光重合開始剤あるいは感光性
ハロゲン化銀に十分な露光を与えるため、色画儂形成物
質として無色のロイコ色素を用いている。無色のロイコ
色素は露光された光を吸収する事がなく、画像記録材料
の感度低下を引き起さないという点で優れているが、顕
色剤との反応によって得られる発色色素の安定性に問題
があった。

即ちこの記録方法によって得られる受像材料上の画ｇＲ
Ｆ′ｉ、保存中に光あるいは温度、湿度等の影響により
褪色しやすいという欠点を持っていた。

このため色画偵形成物質として、堅牢性の高い顔料を用
いる事が提案され、特開昭ｔλ−３りｔ１７ｊ号公報に
は支持体上に、重合性化合物、顔料および光重合開始剤
を内包したマイクロカプセルを含む感光層を有する画像
記録材料を露光し、受像材料としての普通紙と重ね合わ
せて加熱し、普通紙上に顔料の転写画イ象を得る記録方
法が開示されている。まｆｃ特開昭２２−７♂７月弓号
公報には支持体上に１重合性化合物、顔料、感光性ノ・
ロゲン化銀および還元剤を内包１〜たマイクロカプセル
を含む感光層を有する感光材料を露光し、現像処理を行
なった後、受像材料としての普通紙と重ね合わせて（ｊ
　００　ｋｇ　／’ｃｍ２の圧力で）加圧し、普通紙上
に顔料の転写画像を得る記録方法が開示されている。

さらに、特開昭１ｓ２−／４１（＃７１１号公報には、
重合性化合物および顔料を内包したカプセルを、基材上
に複数積層させた画像記録材料を使用して。

普通紙上に転写画像を得る記録方法が開示されている。

しかし、これらの記録方法では、画像記録材料から転写
される重合性化合物が受像材料としての普通紙にしみ込
むことにより、受像材料全体が、いわゆる油紙の状態に
なり、得られる画像は、濃度、色相、彩度あるいけ解像
度の点で不十分なものであり、また、受像材料としての
箪記性、取り扱い性などにも問題があった。

このため、受像材料として、普通紙のかわりに、インク
受容量がｊ′ｇ　／　ｍ　２以上である受像シートを用
いることが、特開平／−１０！７７≠号公報で開示され
ている。この方法では、ゴムロー５−を使用して比較的
低い圧力で記録画像を受像シート上に転写しており、平
滑性の高い受像シートを使用してはじめて、鮮明な画像
を得ることができると記載されている。ところが、重合
性化合物および顔料を内包したマイクロカプセルを有ス
ル画像記録材料を使用して、記録画像を受像シート上に
転写した場合、このような低い圧力では顔料を含む重合
性化合物の粘度が高いためか転写効率が低く最高濃度の
低い画像しか得られなかった。そこで、転写効率を上け
るために１００ｋｇ／ｅｍ２以上という高い圧力で、平
滑性の高い受像材料上Ｋ、記録画像を転写したが、やは
り最高濃度の低い画像しか得られなかった。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、上記の画質上の欠点を改良し、濃度、
色相、彩度、あるいは解＃Ｊ！度に優れた画像を得る、
画像形成方法を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 不発明は、支持体上に少くとも重合性化合物および顔料
を内包したマイクロカプセルを有−ｆｂ画像記録材料の
重合性化合物を画像状に重合させた後、ＪＩＳ規格Ｂｏ
ｔ１０に従い、カットオフ値ｏ、８ｍｍ、基準長さＪ、
５ｍｍの条件で測定された。

十点平均粗さがＡ　ｐｒｎ以上である個所が、任意の測
定個所１０個所中計７個所以上の受像層を有する受像材
料と、該画像記録材料とを重ね合わせた状態で、ＪＯＯ
ｋｇ／ｃｍ２を超える圧力で加圧することにより、該未
硬化マイクロカプセルを破壊させて、顔料を上記の受骨
材料上に転写させる画像形成方法を提供するものである
。

「発明の効果」 本発明者の研究によれば、重合性化合物および顔料を内
包したマイクロカプセルを有する画像記録材料から、未
重合の重合性化合物とともに、顔料を受骨材料上に転写
させて、濃度、色相、彩度あるいは解像度に優れ、筆記
性、取り扱い性の良好な画像を得るためＫは、画像記録
材料と表面の十点平均粗さがＡ１１ｍ以上である個所が
任意のＩＯ個所中７個所以上である受像層を有するよう
な、表面の粗い受像材料とを重ね合わせて、！　００　
ｋｇ／ｃｍ２を超える圧力で加圧することが必要である
ことがわかった。

表面の粗い受像材料を用いることは、転写時に、マイク
ロカプセルを破壊するために有利に働くと思われる。ま
た圧力が！θθｋｇ／ｃｍ２以下の場合、受像材料の転
写面が上述のように細かな凹凸を持つためか、あるいは
顔料を重合性化合物に分散した、分散物の粘度が非常に
高いためか、インクの転写ムラによる、濃度ムラが発生
し易くなる。

この転写ムラは、申請濃度（濃度Ｏ１りの画像部分で顕
著である。

加圧する圧力は、７００ｋｇ／ｃｍ２以上であることが
さらに好ましい。

さらに、受像材料は、前述のように油紙の状態になって
筆記性、取り扱い性が低下しないように、重合性化合物
の受容層を設ける必要があり、この受容層が、重合性化
合物を吸油する能力、いわゆる吸油量は、３ｇ／　ｍ２
以上であることがさらに好ましい。

「発明の詳細な記述」 以下、本発明の画像形成方法に使用することができる受
像材料について説明する。なお、受像材料を用いた画像
形成方法一般については、特開昭７／−ｊ７ＩＩ！７号
公報に記載がある。

受像材料は、支持体上に受像層を設けたものである。

受像材料の支持体としては、紙、上質紙、バライタ紙、
コート紙、キャストニート紙、合成紙。

金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、
ｄｅ＋）−ｊロビレン、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ホリヒニルアセタール、ホリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィ
ルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ〜によ
ってラミネートされた紙等を挙けることができる。なお
、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を用い
る場合には、特開昭６２−２０７１３０号公報記載の受
像材料のよう忙一定の平滑度を有していることが好まし
い、また、透明な支持体を用いた受像材料については、
特開昭Ａλ−コθ９′３３／号公報に記載がある。

次に、受像層について説明する。本発明においては、受
像層は少くとも重合性化合物の受容層を含んでおり、重
合性化合物の受容層が顔料の受容層を兼ねている場合、
および別れている場合のいずれでも良い。

この受容層は少なくとも白色顔料とバインダーとを含み
、白色顔料自身あるいは白色顔料の粒子間の空隙が、重
合性化合物を受容すると考えられる。

受容層に用いる無機の白色顔料としては、例えば、酸化
ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム、郷の酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化マ
グネシウム、リンはマグネシウム、リン酸水素マグネシ
ウム、等のアルカリ土類金属塩、そのほか、ケイ酸アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、各種クレー
タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、
ガラス等が挙げられる。有機の白色顔料として、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−
ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミ
ド樹脂等が挙げられる。これら白色顔料は単独でまたは
併用して用いても良いが、重合性化合物に対する吸油量
の高いものが好ましい。

また、本発明の受容層に用いるーζインダーとしては、
水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶
なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては
、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース壽のセルロースｌ［
Ｌゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン轡の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分７セタール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾールポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート、ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル鈑エステルおよび
／ま九はメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン、酢酸ビニル、共重合体ラテッ
クス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

また、支持体が油紙の状態になることを防ぐために、受
容層の吸油量はｊ　ｇ　／　ｍ　２以上であることが好
ましい。さらに、画儂記録材料に使用される重合性化合
物は、通常１．！〜Ｊ　Ｏｇ　／　ｍ　２程度の使用量
であり、受容層の吸油量はその２倍以上、すなわち３〜
４　ｔ）　ｇ　／’　ｍ　２程度であることが好ましい
。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二穐のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平／／！１７７ｇ’り号公報に記
述がある。

本発明の受像材料の表面は、ＪＩＳ規格ＢＯｔ１０に従
い、カットオフ値０．Ｉ８ｍｍ、　　基準長さ２、ｊｒ
ｎｍの条件で測定された十点平均粗さが、６μｍ以上で
ある個所が任意の測定個所１０個所中計７個所以上であ
るが、このような表面を持った受像材料は従来公知の塗
工紙の製造方法に従い容易に作成することができる。こ
のとき、塗布・乾燥稜のカレンダー処理は表面の凹凸を
保つために、ない方が好ましい、、また１表面に凹凸の
ある支持体を用いて、受像層表面を凹凸にするのではな
く、むしろ、平滑な支持体上に、上記のような表面特性
をもつ受像層を形成することが好ましい。

表面に凹凸のある受像層（塗工層）の作成方法について
は、 紙薬品の技術と新展開（■ｃＭｃ、１ｑｒｉ）紙塗工　
　　　　（嵩分子刊行会、１ｑｔｔ）等公知の文献に記
載がある。これらの方法の７つに顔料の粒子サイズなら
びに、顔料とバインダーの量比を規定する方法がある。

この方法によれば白色顔料の平均粒子サイズは０．／、
２０μ、好ましくはλμ〜１０μであり、塗布量は、ｏ
、ｉｇ　−Ａ　Ｏｇ、好ましくは０＃ｇ〜３０ｇの範囲
である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料ｌに対
しバインダー０．０！〜ｏ、ｔの範囲が好ましく、０．
／〜Ｏ９弘の範囲がさらに好ましい。

一般罠、受像層には、以下に述べるようなさまざまな添
加剤を含ませることができる。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、コｏｏ　０ｃ以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭ぶコー２７０
０７　／号、同６２−２１０７　Ｊり今冬公報に記載が
ある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において％
顔料は、未重合の重合性化合物と共に転写される。この
ため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定着処理）の
円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始剤または
熱重合開始剤を添加することができる。なお、光重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭ｔ
コーｌｚ／／１Ｉｔ７号公報に、熱重合開始剤を含む受
像層を有する受像材料については特開昭ｔ２−コｌ０４
ｔ４Ｉ−亭号公報にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を７以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭ＪＪ−コ！／７１７／号公報に記載がある。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層の層厚は、ｏ、ｉから２００　ｐｍの範囲である
ことが好ましく、／からｉｏｏμｍの範囲であることが
さらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭２２−Ｊ１０１７４０号公報に記載が
ある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤またＦｉ接着剤を含む層、および剥離
紙を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像
材料については、本出願人による特開昭６３−λμ＋！
：４／−７号公報に記載がある。

次に、本発明の画像形成方法に使用することができる画
像記録材料てついて述べる。

画像記録材料は、支持体上に、少くとも重合性化合物お
よび顔料を内包したマイクロカプセルを有している。以
下に述べる、本発明の画像形成方法に使用する場合には
、重合性化合物を画像状に重合させるため、一般にこの
画像記録材料には支持体上に、少くとも光重合開始剤、
顔料および重合性化合物を内包したマイクロカプセルを
有する第一の態様のもの、および支持体上に、少くとも
ハロゲン化銀、還元剤、顔料および重合性化合物を内包
したマイクロカプセルを有する第二の態様のものが含ま
れる。ただし、この二種類の態様に限らず、特開昭４．
．２−／７６１り３号公報中に記載の熱重合開始剤、重
合性化合物および顔料を内包したマイクロカプセルを有
する画像形成方法等も使用することができる。

なお、以下の説明では、第一の態様および第二の態様の
ものを取り上げた。これらは、画像情報を光で書き込む
ため、マイクロカプセルを有する層全「感光層」と表現
する。

まず、第一の態様の画像記録材料の主な成分である、光
重合開始剤、顔料および重合性化合物について、順次説
明すす、。

好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換インシフエノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類（例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複葉環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびクロ
ロフルオレノン類）、ハロアルカン類、α−ハローα−
フェニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レド
ックスカップル類、・・ロゲン化・ξラフイン類（例、
臭化または塩化−でラフイン）、（ンゾイルアルキルエ
ーテル類、およびロフィンダイマー−メルカプト化合物
カップル、および特開昭１２−／１ＩＪＯ４ｔ４１−号
公報に記載された有機カチオン性化合物の有機硼素化合
物アニオン塩等を挙げることができる。

好ましい光重合開始剤の具体例としては、コ。

コージメトキシーコーフェニルアセトフエ／７り、１０
−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
＋、ｌ−ジエチルアミノ（ンゾフエノン、キサントン、
クロロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサン
トン、２．ｌ−ジエチルチオキサントン、クロロスルホ
ニルチオキサントン、クロロスルホニルアント乏キノ／
、クロロメチルアントラセン、クロロメチル（ンゾチア
ゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメ
チルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロス
ルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭化炭素、
ベンゾインブチルエーテル。

はンゾインイソプロビルエーテル、Ｊ、、２’　−ビス
（０−クロロフェニル）−４ｔ、μ／、　ｊ、１／テト
ラフエニルビイミダゾールとコーメルカブトー！−メチ
ルチオ−／、３．≠−チアジアゾールの組合せ等を挙げ
ることができる。

光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数１を組合せて使用してもよい。

本発明の画像記録材料において、上記光Ｍ８開始剤は、
使用する重合性化合物に対して０．１から３０重量％の
範囲で使用することが好ましい。

より好ましい使用範囲は、コからコ０１量チである。

顔料としては、市販のものの他、各種文献等に記載され
ている公知のものが利用できる。文献に関しては、カラ
ーインデックス（Ｃ，１，）便覧、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協会編（／り７７年刊）、［最新顔料応用技
術Ｊ　ＣＭＣ出版（ｌりｉｔ年刊）％　「印刷インキ技
術Ｊ（ＣＭＣ出版、ｌりｒｔ年刊）等がある。

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他
、重合体結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及び＜　リノン系顔料、チオインジゴ系顔料、
キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインド
リツノ系顔料、キノフタロン系顔料、染付はレキ顔料、
アジン顔料、ニトロン顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料壽が使用できる。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、／　Ｙｒｌｉ　）最新顔
料応用技術（ＣＭＣ出版、／りｒ＋）本発明に使用でき
る顔料の粒径は、重合性化合物中に分散後で、０，０／
μ〜１０μ範囲であることが好ましく、０．０６〜／μ
範囲であることが、更に好ましい。

顔料は、後で述べる重合性化合物１００重量部に対して
５〜７．２０重量部の割合で用いることが好ましく、１
０〜ｔＯ重量部の割合で用いることが更に好ましい。

重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。分散機としては、サントミル、アトライタ
ー　パールミル、スーツｏ−ミル、ボールミル、インは
ラー、デスハーサＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロ
／、３本ロールミル、加圧ニーダ−等があげられる。詳
細は、「最新顔料応用技術Ｊ（ＣＭＣ出版％／！；′ざ
ｔ）に記載がある。

重合性化合物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を
使用することができる。また、画像記録材料は重合性化
合物の重合硬化により顔料の不動化を図るものであるか
ら５重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有す
る架橋性化合物であることか好ましい。

なお、画像記録材料に用いることができる重合性化合物
については、前述および後述する一連の画像記録材料に
関する出願明細書中に記載がある。

画像記録材料に使用される重合性化合物は、般に付加重
合性または開環重合性を有する化合物である。付加重合
性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する
化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基
を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有す
る化合物が特に好ましい。

画像記録材料に使用することができるエチレン性不飽和
基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アク
リル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸お
よびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミ
ド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニ
ルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類
、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

画像記録材料ｅこ使用することができる重合性化合物の
具体例としては、アクリル酸エステル類に関１．．ｎ−
ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、コ
ーエチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート
、フルフリルアクリレート、エトキンエトキシエチルア
クリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレート、
ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ｉ、３−ジ
オキソランアクリレート、ヘキサ／ジオールジアクリレ
ト、ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロール
ジアクリレート、トリメチロールプｔｆｆバントリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールにンタアクリレート、ジはンタ
エリスリトールへキサアクリレート、ポリオキシエチレ
ン化ビスフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒ
ドロキシ−ｉ、ｉ−ジメチルエチル）−よ−ヒドロキシ
メチル−ｊ−エチル−／、３−ジオキサンジアクリレー
ト、コー（２−ヒドロキシ−／、／−ジメチルエチル）
−ｊ　、　ｊ−ジヒドロキシメチル−７゜３−ジオキサ
ントリアクリレート、トリメチロールプロノにンのプロ
ピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキ
シポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアク
リレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げるこ
とができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオジンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロノぞントリメタクリレート、
はンタエリスリトールトリメタクリレート、はンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二極以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した画像記
録材料については、特開昭、ｉＪ　−２１Ｏｔｌ蓼！号
公報に記載がある。なお、画像記録材料の使用方法とし
て、加熱処理をする場合には、加熱時に揮発しにくい高
沸点（例えば、沸点がｒｏ０ｃ以上）の化合物を使用す
ることが好ましい。

次に第一の態様の画像記録材料に任意に使用することの
できる成分である、増感剤について説明する。

好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としてＨ，Ｎ〜フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、コーメルカブトベンゾオ
キサゾール、コーメルカブトベンゾチアゾール、−−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記−数式（Ｉ）
また＃′ｉｎ）で表わされる化合物を挙げることができ
る。

式中、Ｒ１はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基金表わす。

式中、Ｒ２Ｆ′ｉ水素原子まｆｃはアルキル基を表わし
、Ｒ３はアルキル基またはアリール基を表わす。

本発明の創傷形成方法において、上記増感剤は、使用す
る重合性化合物に対してＯ０！から１００重量％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲はコから
７０重量％である。

次に第二の態様の画像記録材料の主な成分である、ハロ
ゲン化銀、還元剤、顔料および重合性化合物について順
次説明する。

との画像記録材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化鋏あるいは塩臭化鋏、塩沃化銀、沃臭化鎖
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも。

内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよ
く、層状構造をなしていてもよい、また。

エピタキシャル接合によって組成の異なるノ・ロゲン化
鋏が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化
鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても
よい。

ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０，０／ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

米国特許第Ｊ　、ｊ７１Ａ　、４２１号、同３．に！！
、３２μ号および英国特許第１．≠／Ｊ、７！ｒ号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

画像記録材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成
、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀粒子を併用することもできる。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭ｚ３−≦
１１３θ号公報記載の画像記録材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

本発明の画像記録材料に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は１例えばリサーチ・ディスクロージャー　（ＲＤ　
）　Ａ　／　７　ｔ　１１３　（／　９７１年）２月）
１、！λ〜コ３頁、−１，乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、お
よび同Ａ／１’７／Ａ（１９７２年１７月）、ｔｌｌｒ
頁、クラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　
ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
、　Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ　、　／　Ｙ　ｌ　７　）
、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　／Ｚａ））、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルブＬ／／（社刊（Ｖ
、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａ＋、、　Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

ｌりＸ＋）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニアリン
ク（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）。

第１≠巻、ｊａｒ〜コ！７頁（／り７０年）；米国特許
第グ、グｊ４ｔ、ム真号％同り、μ／４７゜３ＩＯ号、
同４４．４ｔＪＪ　、Ｏｕ１号、同μ、り３り、５２０
号および英国特許第２．／／２，１６７号などに記載の
方法により簡単に調製することがマきる。

ハロゲン化鋏乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／７
ぶμ３および同＆／ｌ７ｔ６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明Ｋｆ用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

／　化学増感剤　　１３頁　　　ｔ４ｔｒ頁右欄コ　感
度上昇剤　　　　　　　　同上 また、ハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着
させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリマ
ーを用いた画像記録材料については特開昭ｚ３−タ１ｔ
ｓＪ号公報に記載がある。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均−Ｋｆませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し部位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭ｌコーコ０
り４ｔＪＯ号公報および特開昭ｚ３−コ♂７１１ｉ４Ｌ
号公報に記載がある。

感光層に含まれｂハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、ｏ。

／ｍｇから１０ｇ／ｍ２の範囲とすることが好ましい。

また、ハロゲン化銀のみの銀換算では、／ｇ／Ｈ１２以
下とすることが好ましく、／ｍｇから５００ｍｇ７ｍ２
の範囲とすることが特に好ましい。

第二の態様の画像記録材料に使用することができる還元
剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合
性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有する
。上記機能を有する還元剤としては、様々な糧類の物質
がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコー
ル類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミ
ン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、
ｌ−アミノ−！−ピラゾロン類、！−アミノウラシル類
、＜ｚ、ｔ−ジヒドロキシ−ｔ−アミノピリミジン類、
レダクトン類、アミルレダクトン類、０−またはｐ−ス
ルホンアミドフェノール類、。

−またＦｉｐ−スルホンアミドナフトール類、コ。

Ｖ−ジスルホンアミドフェノール類１．！、４ｔ−ジス
ルホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシルアミ
ノフェノール類、コースルホンアミドインタ／ンｔＡ、
、’ｌ−スルホンアミドー３−ピラゾロン類、３−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾー
ル類、α−スルホノアミドケトン類、ヒドラジン類等が
ある。上記還元剤の糧類や量等を調整することで、ノ・
ロゲン化銀の潜傷が形成された部分、あるいは潜傷が形
成されない部分のいずれの部分の重合性化合物を重合さ
せることができる。なお、ハロゲン化銀の潜ｇＩ！が形
成されない部分の重合性化合物を重合させる系において
は、還元剤としてｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、
ノ・イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が％
に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、％開昭
ｔ／−／ＩＪｔ４ｔＯ号、同４ｌ−１１ｒＪ−３！号、
同２／−ココ１４ｔ４ｔ／号の各公報、および、特開昭
ｔコー７０１　ｊ　Ｊ号、同ＪＪ−Ｊ’ｔＪ！ｑ号、同
ａｘ−ｒａｊｔｔ号、同１！−２０Ａｔｔｉｔｏ号、同
ｔ２−．２７１ぐＯμ／号、けｊｆ２−１０９４＜ｊ７
号、同１．３−．２ｊｔｌｌｌｌｌ−号、特願昭ｉ＜ｊ
−５’７３フタ号、同６３−１９’Ａ７７μ号、同ｚ３
−λりＡ７７５号、特願平／−、！７／７３’号、同／
−！４１１０／号、同／−タ／／乙−号、同／−タｏｏ
ｔ’ｙ号等の公報及び明ＭＢ書に記載（現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載の本のを含む）また上記還元
剤については、Ｔ。

Ｊａｍｅｓ著”’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　’第Ｖ版
、λり／へ３３１７頁（ｌり７７年）リサーチ・ディス
クｏ　−ジャー誌Ｖｏｌ、／７０％　１９７１年２月の
第１７０コタ号（り〜／ｊ頁）、および同誌ＶＯ１，／
７Ａ、／タフを年／２月の第１７Ｉ！１ダ３号（ココ〜
３）頁）Ｋも記載がある６甘た５特開昭ｔコー２１０１
ら号公報記載の画像記録材料のように。

還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等
において還元剤を放出することができる還元剤前駆体を
用いてもよい０本明細書における画像記録材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が鳴動に使用できる。よって、本明細書における
「還元剤」には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含ちれる。

又これらの還元剤のうち、敵と塩を形成する塩基性を有
すｂものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／′または有
機銀塩）の還元を促進すること、第二に、Ｉ・ロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただし
、実際の使用時においては、上記のような反応は同時に
起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを特
定することは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

Ｈ ｏＩ３ 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対してｏ、ｉから／ｊ００モルチ、好ましくはＩＱ
から３００モルチの範囲である。

第二の態様の画像記録材料に用いることができる、顔料
および重合性化合物は、前述した第一の態様の場合と同
様である。第二の態様の画像記録材料において、重合性
化合物はハロゲン化銀／重量部に対して、！から／２万
重量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましく
は、ｌコから１２０００重量部である。また、顔料は、
重合性化合物ｉｏｏ重量部に対してｊから１２０重量部
の範囲で使用することが好ましく、１０からｔ。

重量部の範囲で使用することがさらに好ましい。

次に、第二の態様の画像記録材料に任意に使用すること
のできる成分である、有機銀塩、ラジカル発生剤、塩基
、塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能を有する
化合物、熱重合開始剤、光重合開始剤について順次説明
する。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として使用することができる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第μ、ＳＯＯ。

ｔ２２号第！−〜！３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物である。また特開昭ＡＯ−／
／ｊλ３！号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルメン酸の銀塩や、特開昭４
／−λｌりＯ≠μ号、同！４ｔ−１７２６６号の各公報
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２糧以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０，０／から１０モル、好ましくけＯ９Ｏ／から１モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用い九画偉
記録材料については特開昭Ｊｊ−／りｊぶ３り号公報に
、ジアゾタート銀を用いた画像記録材料については特開
昭ｔコ一／りｔｔａｏ号公報に、アゾ化合物を用いた画
像記録材料については特開昭６２−ｌりｔｔｔｔｉ号公
報（、それぞれ記載がある。

本発明の画像記録材料には、更に、画像形成促進剤とし
て塩基または塩基プレカーサーを含ませることができる
。

本発明の画像記録材料に使用できる塩基および塩基プレ
カーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基、また
はそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反
応型および錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭ｊター１ｒ
ｏｚ≠り号、同！ター／１０！３７号、同！？−ＩＰ１
２３７号、同Ａｌ−３２！４１４を号、同７　／−Ｊ　
Ｊ　７ダ３号、同４／−ｊ／／４ｔＯ号、同乙／−ｊＪ
ｔａｒ号、同ぶ／−６２／ｙ３７号、同７／−ｊｆ３ｔ
３／号、同ｉＧ／−！３ｊｊ≠号、同ｔ／−５３ＡＪｒ
号、同Ａ／−４ｒＪｔＪＡ号、同ｔ／−３．３ｔ３７号
、同ｊ／−！ｊｔｊｒ号、同ｊ／−ｊＪＡＪ９号、ＰＪ
Ａ／−ｊＪＡＩＩＯ号。

同Ａ／−！３７１≠ｊ号、同ｔ／−Ｊ−！ｒＡダｊ号。

同Ａ／−ｊｊ７４４Ａ号、同ｔ／−１４ｔｔｌｌＯ号、
同ｉＧ／−１０７２弘Ｏ号、同！／−２／タデｊＯ号、
同ｔｌ−２！／！ｒｌｌＯ号、同Ｊ／−２！２！１１を
蓼号、同ｔ／−Ｊ／Ｊ４Ａ３／号、同ぶ３−３／Ａ７！
θ号、同６≠−７ｆ７４Ｊ号および特願昭ｇノー２０ｆ
ｔ１３１号各公報に記載されている加熱により脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩、また、特開昭ｊＦ−／１７Ｊｊ７
号、同！’？−／ｌｔ’？ｌＡＪ号、同ｔ３−タｔｉｐ
り最多公報記敞の加熱により塩基を脱離する化合物が挙
げられる。

本発明の塩基プレカーサーは、ｒｏ　０ｃからコｏ　’
Ｃまでの温度で塩基を放出する事が好ましく、１０°Ｃ
からｉｒｏ　°Ｃまでの温度で放出する事がさらに好ま
しい。

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
Ａ３−コｊ２０１号および特願昭ｊＪ−／１７１１０３
号各公報に記載され最多る。さらに、電気分解により塩
基を発生させる方法が特開昭ｔ／−コ３−≠ｊ１号公報
に記載されている。

画像記録材料に１塩基または塩基プレカーサーは広い範
囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレカー
サーは、感光層の塗布膜を重量換算してｉｏｏ重量％以
下で用いるのが適当であり、さらに好ましくはｏ、ｉ重
量％から弘０重量％の範囲が有用である０本発明では塩
基および／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上
の混合物として用いてもよい。

画像記録材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場
合、塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外
に存在させても良い。

塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭２２−２０２ｊコ１号、同ｔ
コーコｏｙｊココ号、同ｔコーコ０り５２６号、同ｔ　
３−１　ｊ′≠３７号、同６３−７７り４３号、同１２
−２０？ｊＪ３号、同ｔコー２！３／４ｔＯ号、同ｔ３
−３＋２ｊｌｉｔ最多公報に記載されている。

また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭Δ４ｔ−３２２！
／号、特開平／−２ｔｊｔｑ１号記載のように重合性化
合物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願
昭１ＧＪ−ｊ／ｒり６参号、特願平／−／ＡＤ／≠を号
の明細書に記載されているように、塩基プレカーサーを
水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する形で
導入しても良い。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものではない。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で錯塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４ｔ７ｔ７！号明細書記載のポリエチレ
ングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸
エヌテル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−８
０２−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３ぶ６７り！り号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌／り７６年／−月
号−ｔ〜コを頁記載の／、ＩＯ−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた画像記録材料については、
特開昭ｔコーｒＡ３．ｊ１号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現偉時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、コ以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、−以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６コー、０９４ｔ４ｔ３号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。

画像記録材料に用いることができる熱重合開始剤は、一
般に加熱下で熱分解して重合開始ｆｌ（特にラジカル）
を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤とし
て用いられているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合」／り１３年、共立出版
）の第を頁〜第１ｒ頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、／
、／’−アゾビス（／シクロヘキサンカルボニトリル）
％ジメチルーコ、コ′−７ゾビスイソヅチレート、コ、
コーアゾビス（コーメチルプチロニトリル）、アゾビス
ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化（ンゾ
イル、ジー１−プ゛チルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、里−プチルヒドコ・２〜オキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化
物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができる。

熱重合開始剤は、重合性化合物に対し２て０．／から１
２０重量％の範囲で使用することが好ましく、／から７
０重量％の範囲で使用することがより好ましい。なお、
ハロゲン化銀の潜偉が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、感光層中に熱重合開始剤を
添加することが好ましい。また、熱重合開始剤を用いた
感光材料については特開昭６２−７０１３４号公報に記
載がある。

画像記録材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同
様、ハロゲン化銀の潜偉が形成されていない部分の重合
性化合物を重合させる系に用いる他、面憎転写後の未重
合の重合性化合物の重合化処理を目的として、第一の態
様の画像記録材料の説明で述べられたような光重合開始
剤を加えてもよい。光重合開始剤を用いた画像記録材料
については、特開昭ｇコー／Δ／／１２号公報に記載が
ある。

また、水放出剤分使用しても良い。

以下、第一の態様および第二の態様の画像記録材料につ
いて、共通の事項を説明する。第一の態様の画像記録材
料における主な成分である、光重合開始剤、顔料、およ
び重合性化合物また＃−を第二の態様における主な成分
であるハロゲン化銀、還元剤、顔料および重合性化合物
は、マイクロカプセル化された状態で使用きれる。画像
記録材料はこのマイクロカプセルを含む感光層と支持体
とで構成され、前述した。あるいは後述する「任意に使
用することのできる成分」は、感光層内の、マイクロカ
プセル内に存在しても良いし、マイクロカプセル外の感
光層中に存在していても良い。

以下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる
成分、および支持体について順次説明する。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例とじては、米国特許第
２１００≠！７号および同第コｒｏｏ４ｔｊｒ最多明細
書記載の親水性壁形成材料のコアセル（−ジョンを利用
した方法；米国特許第３２１ｒ７／！≠号および英国特
許第タタ０４ｔ４ｔｊ号各明細書、および特公昭ｊＪ’
−／りｊ７≠号、同μコ一μ≠を号および同≠１−７７
）今冬公報記載の界面重合法；米国特許第３μ／ｒコ！
Ｏ号および同第３ｔｔＯＪＯ１！号各明細書記載のポリ
マーの析出による方法：米国特許第３７２４ｊ４り号明
細書記載のインシアネート−ポリオール壁材料を用いる
方法；米国特許第３２１ｖｊｉｔ号明細書記載のインシ
アネート壁材料を用いる方法；米国特許第ダＯθ／／４
ｔθ号、同第４ｔ０１７３７を号および同第４ｔｏｒり
ｔｏコ号各最多書記載の尿素−ホルムアルデヒド系ある
いは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材
料を用いる方法；米国特許第１ｔｔｏコ！ＩＩｊｊ号明
細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキ
シプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法；特
公昭３ｔ−２１ｔ１号および特開昭！／−タＯ７り今冬
公報記載のモノマーの重合による１ｒｘｓｉｔｕ法：英
国特許筒りｊ７ｒ０７号および同第り１．！０７μ号各
明細書記載の重合分散冷却法：米国特許第３１１１４１
０７号および英国特許筒り３０１１２．２芳容８Ａ細書
記載のスプレードライング法壽を挙げることができる。

重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以
上に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特
に好ましい。なお、ポリアミド樹脂および／″またはポ
リエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭乙２−２０９≠３７
号公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた画
像記録材料については特開昭６２−λｏ５Ｐ４ｔＪｒ号
公報に１アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有する
マイクロカプセルを用いた画像記録材料については特開
昭乙コーコＯり蓼Ｊり号公報に、ゼラチン製の外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料についてＶｉ特
開昭ｊＪ−２０７４ｔｑＯ号公報に、エポキシ樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭２λ−一〇り４Ａ４ｔ１号公報に、ポリ
アミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた画像記録材料については特
開昭２−−２０９４Ａｌ１７号公報に、ポリウレタン樹
脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた画像記録材料については特開昭ｊ
Ｊ−コＯり１４ｔＪ号公報にそれぞれ記載がある。

第二の態様においてはハロゲン化銀はマイクロカプセル
の外殻を構成する壁材中に存在させることが好ましい。

マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む画像記
録材料については特開昭ｔコー／ｌり／≠７号公報に記
載がある。

また、特願平／−３７７１λ号公報には、特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。

画像記録材料に、任意に使用できる成分としては、前述
したもの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤、け
い光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェ
ーション防止用染料または顔料、加熱または光照射によ
り脱色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止
剤、可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等があ
る。

まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、ｐ−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン％　ｔ−プチルカテコール、ナフチ
ルアミン、β−ナフトール　ニトロベンゼン、ジニトロ
ベンゼン、ｐ−トルイジン等を挙げることができる。

好ましい使用範囲は重合性化合物の０，００／から１０
重量％であり、より好ましくＶｉｏ　、　０　／かも７
重量％である。

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフイン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は／から！Ｏ重量％で
ある。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現儂促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭！ターフμ！１７号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム壇類、特開昭ｊターｊ７コ３１号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭ぶコー／７Ｊ≠ｔ３号に
記載の界面活性剤、および特開昭ｔコー１ｒｓａｚ’ｙ
号記載の界面活性剤等が挙げられる。

画像記録材料の感光層に、／・レーションまたはイラジ
ェーションの防止を目的として、染料または顔料を添加
してもよい。感光層に白色顔料を添加した画像記録材料
について特開昭６３−コタ７ａｔ号公報に記載がある。

また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うに加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭ｚ３−２７２μＯ
号公報に記載がある。

画像記録材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で
固体の粒子状物が好ましい。具体例としては英国特許第
１λ３２３≠７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
第ｊＡｕｊ７Ｊ＆号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第７２３！タタ／号ＢＡ細書等記載の発色剤を含ま
ないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７１
号明細書記載のセルロース微粉末、メルク、カオリン、
ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミ
ナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の
平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μ
ｍの範囲が好ましく、！乃至ａＯμｍの範囲がさらに好
ましい。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効
果的である。

画像記録材料に用いることができるバインダーは、単独
であるいは組合せて感光層に含有させることができる。

このバインダーには主に親水性のものを用いることが好
ましい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水
性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム
等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む、他の合成
重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお
、バインダーを用いた画像記録材料についてＦｉ、特開
昭Ｊ／−ｔ９０ｔコ号公報に記載がある。また、マイク
ロカプセルと共にバインダーを使用した画像記録材料に
ついては、特開昭ΔＪ−コＯりｊコ！号公報に記載があ
る。

画像記録材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重
合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカ
プセル内に封入して使用することが好ましい。なお、マ
イクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有
機溶媒を用いた画像記録材料については、特開昭ｔコー
ー〇９！λμ号公報に記載がある。

画像記録材料には、糧々の硬膜剤を使用することができ
る。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許第≠、ｔ７１，７３
り号、第ｑ／欄、特開昭！ター／／Ａぶｊ！号、同ｔコ
ー２１Ｎｚ１号、同Ａ／−／ｌタダλ号、同ｔコー２３
μｌ！７号等の各公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の画像記録材料に関する１ｆ１１願明細書、およびリ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．／７ｔ、／Ｆ７
Ｊ’年を月の第１７０２９号（り〜ｌ！頁）に記載があ
る。

なお、以上述べたような成分からなる画像記録材料の感
光層は、特開昭Ａｊ−コアｊコ３ｊ号公報記載の画像記
録材料のように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい
。

画像記録材料は、以上述べたような成分を含む感光層を
支持体上に設けてなるものである。この支持体に関して
は特に制限はないが、処理温度および処理圧力に耐える
ことのできる本のが好ましい、一般的な支持体としては
、ガラス、紙、上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、
金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、アセ
チルセルローズフィルム、セルローズエステルフィルム
、ホリヒニルアセタールフイルム、ポリスチレンフィル
ム％ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹
脂材料が含まれる。またポリエチレン等のポリマーによ
ってラミネートされた紙支持体も用いることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭乙コーコＯり５２２号公報記載の画像記録材料に用
いられている支持体のように、うねりによる規定方法に
従う一定の平滑度を有していることが好ましい。また、
紙支持体を用いる場合には、特開昭≦３−３１り３４を
号公報記載の画像記録材料のように吸水度の低い紙支持
体、％開昭Ｊｊ−１７７ｊ４号公報記載の感光材料のよ
うに一定のベック平滑度を有する紙支持体、特開昭ＪＪ
−１／ｊＪり号公報記載の画像記録材料のように収縮率
が低い紙支持体、４！開昭４３−１／Ｊ４ｔＯ号公報記
載の画像記録材料のように透気性が低い紙支持体、特開
昭６３−タ７り≠１号公報記載の画像記録材料のように
ｐＨ値が！からりの範囲である紙支持体等を用いること
もできる。

画像記録材料に任意に設けることができる層としては、
発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、カバ
ーシート′または保護層、塩基または塩基プレカーサー
を含む層、塩基バリヤー層。

ハレーション防止層（着色層）等を挙げることができる
。

なお１発熱体層を用いた画像記録材料については特開昭
６７−２１ｔａＪｕ号公報に、カバーシートまたは保！
！膚を設けた感光材料については特開昭ｔ２−２１０４
ｔ４ｔ７号公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む
層を設けた画像記録材料については特開昭ぶλ−２ｊ３
／弘θ号公報に、ハレーション防止層として着色層を設
けた画像記録材料については特開昭７３−１０／１１１
２号公報に、それぞれ記載されている。また、塩基バリ
ヤー層を設けた画像記録材料についても、上記特開昭ｔ
ノー２３３１１フ０号公報に記載がある。更に、他の補
助層の例およびその使用態様について吃、上述した一連
の画像記録材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下画像形成材料の使用方法について述べる。

まず、第一の態様の画像形成材料の使用方法から述べる
。

本発明の画像形成材料においては、露光によって像形成
された画像記録材料と、受像材料を！Ｏθｋｇ／ｃｍ２
を超える圧力で加圧することにより、未硬化マイクロカ
プセルが破壊され、芯物質は受傷材料上に転写される。

本発明の画像形成材料における露光方法としては桟々の
手段を用いることができる。一般には、通常値われる光
源飼えば太陽光、ストロボ、フラッシュ、タングステン
ランプ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンランプ、
キセノンランプ、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プ
ラズマ光源、蛍光管、発光ダイオードなどを光源として
使うことができる。また、ＬＣＤ（液晶）やＰＬＺＴ（
ランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛）などを
利用したマイクロシャッターアレイと線状光源もしくは
平面状光源を組合せた露光手段を用いることもできる。

本発明の画像形成材料における加圧方法としては、従来
公知の方法を用いることができる。

例えば、プレノサーなどのプレス板の間にｇ光材料と受
像材料を挾んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパクト
装置などにより継続的に加圧し、でもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

加圧圧力は、７００　ｋ　ｇ　／　Ｃｍ　２を超えるこ
とが好ましく％７００ｋｇ／Ｃｍ２以上であればさらに
好ましい。

マイクロカプセル中の芯物質が常温で固体ないし、ワッ
クス状である場合には、加圧と同時に、加熱して、受像
材料への転写を促進することが好ましい。

次に、第二の態様の画像記録材料の使用方法について述
べる。

画像記録材料は、像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
り／・ロゲン化銀の潜像を得る。光源の稽類や露光量は
、ノ・ロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合
は、増感した波長）や。

感度に応じて選択することができる。また、原画は、白
黒画像でもカラー画像でもよい。

画像記録材料は、上記像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行う。

本発明の画像形成方法においては、熱現像処理が好まし
い。この熱現像処理については、特開昭Ａ／−４９０４
２号公報に記載がある。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
画像記録材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用
いて搬送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。

画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱すること吃できる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。ま
た、前述した特開昭各７−２り１４７Ｊ４／号公報記献
の画像記録材料のように、画像記録材料に発熱体層を設
けて加熱手段と１７で使用しでもよい、また、特開昭ｔ
コーコ１０μ＆／号公報記載の画像形成方法のように、
感光層中に存在−する酸禦の量を抑制り、ｔから熱現像
処理を実施し２てもよい。加熱温度は一般にｊｏ’Ｃ：
からコθ０°Ｃ、Ｊ　テ、好−；　（、＜ＦｉＡｏ　ｏ
ｃ−６−ラｉ　ｔ　ｏ　０ｃまでの範囲である。壜だ加
熱時間は、一般に／秒以１−１好ちＬ＜け７秒から５分
まで、更に、好ましくは１秒から７分までの範囲である
。

さらに、特願平／−３コ１２号明細１すこ記載の画像形
成方法のよう（／こ、１記現像を、感光層中に液体を・
重合性化合物のＩＯ乃至ゲ００ｇ量チの範囲で含ｔ−ｍ
た状態で、かつｚｏ　０ｃ以、上の温度で加熱処理を行
ってもよい。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加Ｌ−ながら、または添加直後に現像処理を実施
してもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方
法としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい
。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開
昭ｔ３−３コＪ４４ｊ号公報に記載がある。

画像記録材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
ることができる。なお、またハロゲン化銀の潜像が形成
された部分に、還元剤て由来する重合禁止剤が形成され
る場合Ｋｔ′ｉ、あらかじめ添加しである熱あるいは光
重合開始剤を熱現像処理後、加熱あるいは光照射によっ
て分解させて、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる。

また一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
イ象が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前
述した特開昭≦−−７０ｆＪｔ号公報記載の画像記録材
料の：うに、還元剤の樵類や量等を調整することで、ノ
・ロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させること本可能である。

このようにして得られた画像は、画像記録材料と受像材
料を重ね合わせた状態で加圧し、受像材料上に転写され
る。この加圧方法については、前述した第一の態様のも
のと同様の方法が用いられる。

なお、以上のようにして受像材料上に画ｇｊ！を形成抜
、！開昭１２−コ１０４ｔ１り号公報記載の画像形成方
法のように、受像材料を加熱してもよい。

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
本ある。

画像記録材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリ
ント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（
例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューター
グラフィックハードコピー材料、複写機用感材等の数多
くの用途がある。

「実施ガ」 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。

（実施例／） 顔料分散物（ＧＹ−／）の調製 重合性化合物（ｋｉＮ−２）２６３ｇに、マイクロリス
エロー４ｔＧＡ（商品名、チバガイギー社製）グｊｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分！０００回転で７時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−／）を得た。

顔料分散物（ＧＭ−／）の調製 重合性化合物（ＭＮ−、！　）　２　！　ｊ　ｇに、マ
イクロリスレッド／７７Ａ（商品名、チバガイギー社製
）４ｔｊｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー
・エンジニアリング社製）を使用して毎分！０００回転
で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−／）を得た。

顔料分散物（ＧＣ−／　　の調製 重合性化合物（ＭＮ−／）、！夕３ｇに、マイクロリス
ブルー≠ＧＡ（商品名、チバガイギー社シ）４ｔｊｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）１ｆｒ使用して毎分１０００回転で７時間
攪拌し、分散物（ＧＣ−／）を得た。

（商品名：カヤラッドＲＡｒ４４　　日本化薬■製）商
品名：カヤラッドＲｔ　０１１　　日本化薬■製感光性
マイクロカプセル液（ＣＲ−／）（１’）ｋｆＪ顔料分
散物（（）Ｃ−／　）　ｕ　ｊ　ｇに開始剤（イルガキ
ュア１．ｊ／、チバガイギー社表）３．０ｇを溶解して
感光性組成物を得た。

ポリマー（コＰ−７）の／！チ水溶液！、Ａｇとポリマ
ー（，２Ｐ−コ）の７．／チ水溶液／３４゜ｊｇの混合
液をｐＨｊ　、０に調整した。此の混合液に上記感光性
組成物を加え、デイシルバーを用いてｓｏ　０ｃで毎分
３０００回転で３０分間攪拌し、０／Ｗエマルジヨンの
状態の乳化物を得た。

別に、メラミンｌ≠、１ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液コ０．Ｏｇおよび蒸留水７ｊ　、ｊｇを加えＡＯ’
ＣＫ加熱し、４！−０分間攪拌して透明なメラミン・ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液≠０．０ｇおよび水１ｇｔ上記
０／Ｗエマルジョンに加え、硫酸の１０チ水溶液を用い
てｐＨをｊ、ＯＶＣ調整した。次いで、これをｔｏ’ｃ
に加熱し、３０分間攪拌した。

さらに尿素のａＯチ水溶液／／ｇを加え、ぶＯｏＣに加
熱したまま、μθ分間攪拌した。その後ｉ。

チの水酸化ナトＩＪウム水溶液を用いてｐＨを２゜５に
調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル
壁とする感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−／）を
調製した。

ポリマー（ＪＰ−７） ポリビニルはンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（コ
Ｐ−コ） ポリビニルピロリドンに一タＯ（和光紬薬工業■） 画像形成材料（Ａ）の作成 感光性マイクロカプセル１（ＣＲ−／　）ｊ／ｇ、下記
の界面活性剤＜ａ＞の１０チ水溶液ｔｔ、ｊｇ、下記の
界面活性剤（ｂ）のｌチ水溶液Ｊ’、／ｇと、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡｘｏｚ、■クラレ製）のコＯチ水
溶液をｒ　、Ｊｇ混合し、塗布液を調製した。

この塗布液を、表面をゼラチンコートして親水化処理し
た、厚さ／　００１１ｍのポリエチレンテレフタレート
シート上に、り０ｇ７ｍ２の塗布ｔで塗布し、約ｔｏ’
ｃで乾燥して、本発明に使用する画像形成材料（Ａ）を
作成した。

界面活性剤（ａ） 界面活性剤（ｂ） ＣＨ２Ｃαχ五２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎ　ａ　
０３５−ＣＨＣαＸ旧２−ａ−１（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９
〔受像材料（Ｒ８−３）の作成〕 炭酸カルシウム（カルライ）ＳＡ、白石中央研究断裂）
７０　、Ｏｇ、界面活性剤（ボイズｊコＯ１花王■製）
／、りｇ、および水／／ｌ、／ｇを混合し、ポリトロン
分散機（ＦＴ／　０７Ｊｊ型、キネマチカ社製）を用い
て毎分２０００回転で１０分間分散した。この分散液ｊ
コｇと、界面活性剤（ａ）の１０％水溶液ｕｇ、および
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−／／７、■クラレ製）
１０チ水溶液ｊｕｇとを混合し、さらに水を加えて全量
を１３０ｇとし、受偉層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を坪ｊｉｔｌｒＯｇ／ｍ２の紙支持体（ＪＩ
Ｓ−Ｐ−ｒコ０７により規定される繊維長分布として２
≠メツシュ残分の重量％とｌＩ２メツシュ残分の重量％
との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有す
る原紙を用いた紙支持体〔特開昭Ｊｊ−／ＩＡコ３２号
公報参照〕）上に１、５　ｇ　／　ｍ　２となるように
均一に塗布した後、ｔｏ　０Ｃ乾燥で受像材料（Ｒ８−
Ｊ）を作成した。

〔画像形成〕

画像記録材料（Ａ）をコｏｏＷ高圧水銀灯を用いて％Ｊ
　Ｏｃｍの路離から２０秒間、ステップウェッジを通１
−て露光した。

次いで、受像材料（Ｒ８−１）と重ね、直径！Ｏｍｍ、
圧力１０００ｋｇ／ｃｍ２の加圧ローラーを通し、画像
記録材料（Ａ）と受像材料とを剥離したところ、受像材
料上に、露光量に応じた１１度ムラの少ないシアンのポ
ジ画像を得た。次に、上記手順で用いた／　０００ｋｇ
／ｃｍ２の加圧ローラーの代わりに、７００　、　！　
００　ｋｇ／ｃｍ２の各口−ラーを用いた以外は上記手
順と同様にして、画像形成した。

（実施例λ） 実施例／で受像材料（Ｒ８−Ｊ）の作成に用いた炭酸カ
ルシウム（カルライトＳＡ）に代えて、炭酸カルシウム
（カルライトＫＴ、白石中央研究断裂）を使用して、受
像材料（Ｒ８−＋）を作成した以外は、実施例／と同様
に、画像形成した。

（実施例３） 実施例／で受像材料（Ｒ８−Ｊ）の作成に用いた炭酸カ
ルシウム（カルライトＳＡ）に代えて、炭酸カルシウム
（ＰＣ，ｙｏｏ、白石工業■製）を使用して、受像材料
（Ｒ８，ｒ）を作成した以外は実施例／と同様に画像形
成した。

（比較例１〜３） 実施例／〜３で使用した圧力ローラーの圧力を４１００
ｋｇ／ｃｍ２に調節して使用した以外は、実施例１〜３
とそれぞれ同様にして、画像形成した。

〔画像の評価〕

実施例／〜実施例３、比較例１〜３で得られた画イ象の
シアン濃度をマクベス反射濃度計で測定し、！Ｉ度がＯ
８！に一番近い条件での転写ムラを目視により評価した
。ムラの少ない吃のを「○」、部分に転写ムラがみられ
るものを「Δ」、全面にムラがみられるものを「Ｘ」で
表わした。

結果を以下の第１表に示す。

〔表面粗さの測定〕

本発明に使用した受像材料の表面粗さの測定は、万能表
面形状測定器（■小板研究所、５Ｅ−ＪＣ型）を使用し
、基準長さ一、５ｍｍ、　　カットオフ値０　、Ｉ　ｍ
ｍにてうねり曲線を求めることにより行った。

結果を以下の第１表に示す。

以上のように本発明による画像形成方法を用いれば、濃
度ムラが少なく、色相、彩度に優れた画像が得られる。

（実施例４ｔ） 煉 垣　値 五　番 鑓 ゼラチン水溶液（水１３００ｍｌｌ中にゼラチン／Ａｇ
と塩化す）　ＩＪウム０．６ｇを加え、／Ｎの硫酸でｐ
Ｈｊ　、コに調整し、ｔｏ’ｃに保温したもの）Ｋ、臭
化カリウム７／ｇを含有する水溶液３００ｍ１ｌと硝酸
銀水溶液（水ＪＯＯｍｌに硝酸銀０２１２モルを溶解さ
せたもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加し
た。これが終了して１分後に増感色素（ＳＢ−／）の１
％メタノール溶液４ｔ３ｍｌｔｌ−加え、さらに該増感
色素添加後７１分から沃化カリウムコ、２ｇを含有する
水溶液１００ｍ１と硝酸銀水溶液（水１００ｍ１に硝酸
銀０，０／Ｉモルを溶解させたもの）を同時に５分間に
わたって添加した。この乳剤にインブチレン無水マレイ
ン酸共重合体のＩＯ％アルカリ水溶液を／　ＯＣＣ加え
て沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン４ｔｇを加
えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムθ、ｊｍｇを加
えて、ｔｏ　’ｃでｉｓ分間化学増感を行ない、平均粒
子サイズ０．２λμｍ、変動係数コＯ％の単分散／μ面
体沃臭化銀乳剤（ＥＢ−／）μＡＯｇを調製した。

ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−／）の調製 ゼラチン水溶液（水１１００ｍ１中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．ｊｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨＪ　
、コに調整し、μコｏＣに保温したもの）に臭化カリウ
ム７／ｇｆ含有する水溶液２００ｍ１と硝酸銀水溶液（
水コ００ｍ１に硝酸銀０．７２モルを溶解させたもの）
を同時ＫＪＯ分間にわたって等流量で添加した。これが
終了して７分後に増感色＠（ＳＧ−／）の／チメタノー
ル溶液４ｔｌｒｍｌｊを加え、さらに該増感色素添加後
７０分から沃化カリウム−、Ｐｇを含有する水溶液１０
０ｍ１と硝酸銀水溶液（水ｉｏｏｍｌに硝酸銀０．０／
ｒモルを溶解させたもの）を同時に１分間にわたって添
加した。この乳剤にインブチレン無水マレイン酸共憲合
体のｉｏ４アルカリ水溶液を／　Ｏｃｅ加えて沈降させ
、水洗して脱塩した後、ゼラチン１１．Ｊ′ｇを加えて
溶解し、さらに、チオ硫酸ナトリウムを０．７ｍｇ加え
て乙ＯａＣで７５分間化学増感を行ない、平均粒子サイ
ズ０．／−μｍ、変動係数コ１％の単分散／を面体沃臭
化銀乳剤（ＥＧ−／　）　ＩＩ　Ａ　Ｏｇ１ｒＷ１４製
した。

ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−／）の調製 ゼラチン水溶液（水／１００ｒｎｌ中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム０．１ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨＪ
　、ｊに調整し、ｅｊｏｃに保温したもの）Ｋ臭化カリ
ウム７／ｇを含有する水溶液２００ｍ１ｌと硝酸銀水溶
液（水２００ｍ１に硝酸銀０．２２モルを溶解させたも
の）を同時に３０分間にわたって等流量で添加しｆｃ、
これが終了して１分後に増感色素（ＳＲ−／）の０，１
チメタノ一ル溶液夕１ｍｌを加え、さらに該増感色素添
加後／夕分から沃化カリウムＪ　、Ａｕｇを含有する水
溶液１００ｍ１と硝酸銀水溶液（水ｉｏｏｍｌに硝酸銀
０．０λＪモルを溶解させたもの）を同時だ１分間にわ
たって添加した。この乳剤にインヅチレン無水マレイン
酸共重合体の７０％アルカリ水溶液／　ＯＣＣを加えて
沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン３．１ｇを
加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを０．ｕ！ｍ
ｇ加えて！ｔ　’Ｃで２０分間化学増感を行ない、平均
粒子サイズ０，１３μｍ、変動係数λ昼チの単分散ｌグ
面体沃臭化銀乳剤（ＥＲ−／　）！　Ａ　Ｏｇを調製し
た。

増感色素（ＳＢ−／） 増感色素（ＳＧ−ｔ） 増感色素（ＳＲ−／） ３００ｍｌ！の分散コンテナ中にゼラチンの３チ水溶液
／ＡＯｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−／）μＯｇおよび
直径０．ｊ〜０．７６ｍｍのガラスピーズ２００ｍ１を
加え、ダイノミルを用いて３０００　ｒ、ｐ、ｍにて３
０分間分散し、粒径ｉ、。

μｍ以下の塩基プレカーサー（ＢＧ−／）の固体分散物
（ＫＢ−／）を得た。

（ＢＧ−／） 顔料分散物（ＧＹ−／）４ｔｓｇに、コポリマ＝（／Ｐ
−／）の（ＳＶ　−／）コ０チ（重量％）溶液をりｇを
溶解させた。この溶液Ｋ（ＲＤ−／）コ、グＪｇ、（Ｒ
Ｄ−コ）３．コタｇ、（ＦＦ−／）０．００Ａｇを加え
て油性の溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−／）≠。

１ｇと固体分散物（ＫＢ−／）を３１ｇ加え、ｔｏ　’
Ｃに保温しながら、ホモジナイザーを用いて毎分／３０
００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性
組成物（ＰＢ　−／）を得た。

感光性組成物（ＰＢ−ｉ）の調製において使用したハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＢ−／）の代りにハロゲン化銀乳剤（
Ｅ（）−／）を用い、かつ顔料分散物（Ｃ）Ｙ−／　）
（７）代りに顔料分散物（ＧＭ−／）を使用した以外は
、感光性組成物（ＰＢ−／）と同様にして感光性組成物
（ＰＣ）−／）を調製した。

感光性組成物（ＰＲ−／）の調製 上記感光性組成物（ＦＢ−／）の調製において使用した
ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−／）の代りにハロゲン化銀乳
剤（ＥＲ−／）を用い、かつ顔料分散物（ＧＹ−／）の
代りに顔料分散物（ＧＣ−／）を使用した以外は、感光
性組成物（ＦＢ−／）と同様にして感光性組成物（ＰＲ
−／）を調製した。

コポリマー（／Ｐ−／） ｅｕ２ｃＨ２ｅＨ＝ＣＨ２ｅｏ２Ｈ （ＳＶ−／） ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２０ＣＨ３ ＣＨ （ＲＤ−／） （ＲＤ−２） （ＦＦ−／） 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−２）の調製 ポリマー（２Ｐ−／）の／！チ水溶液ｊ、ｌ、ｇとポリ
マー（２Ｐ−２）の７．７チ水溶液／Ｊ４ｔ。

ｊｇの混合液をｐＨ４，０に調整した。此の混合液に上
記感光性組成物（ＰＢ−／）を加え、デイシルバーを用
いてｚｏ　０ｃで毎分３０００回転で３０分間攪拌し、
Ｗ１０／Ｖｖエマルジョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン／Ｉｔ、Ｉｇにホルムアルデヒド３フ を加えＡｏ’Ｃに加熱し、ａＯ分間攪拌して透明なメラ
ミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液１１．０　、　Ｏｇおよび水ｔ
ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョンｌり３．１ｇに加え、
硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨを６，０に調整した。

次いで、これをｔｏ　０ｃに加熱し、１０分間攪拌した
。さらに尿素のａＯ優水溶液ｌ／ｇを加えｔｏ　０ｃに
加熱したまま、ダＯ分間攪拌した。その後１０％の水酸
化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．！に調整して、
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−２）を調製した。

感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−コ）ノ調製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−２）の調製にお
いて、感光性組成物（ＰＢ−ｉ）の代りに、感光性組成
物（ＰＧ−／）を用いたこと以外は、同様圧して感光性
マイクロカプセル分散液（ＣＧ−コ）を！ｐＩｉ製した
。

感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−２）ｃｖｍ製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−２）の調製にお
いて、感光性組成物（ＦＢ−／）の代りに感光性組成物
（ＰＲ−／）を用いたこと以外は、同様にして感光性マ
イクロカプセル分散液（ＣＲ−コ）を調製した。

画像記録材料（Ｂ）の作成 上記のように調製された感光性マイクロカプセＡ［（Ｃ
Ｂ−２）３１ｇ、ｇ光性マイクロカプセル液（ＣＧ−２
）ｓｙｇ、感光性マイクロカプセル液（ＣＲ−λ）ｊ／
ｇに、実施例／で使用した界面活性剤（ａ）のｉｏチ水
溶液９．７ｇ、界面活性剤（ｂ）のｌチ水溶液／Ｊ　、
、２ｇ、およびポリビニルアルコールの１０％水溶液／
２．１７ｇを加えて全量をココ／３として、感光層形成
用塗布液をｖ４失した。

この塗布液をゼラチンコートして親水化処理した厚さ１
００μｍのポリエチレンテレフタレート（支持体）上に
塗布量が１３３ｇ７ｍ２になるように塗布し、乾燥させ
て本発明に従う画像記録材料（Ｂ）を作成した。

〔画像形成〕

上記のように作成された画像記録材料（Ｂ）を使用して
画像形成した。

１ｉｊｓ記録材料（Ｂ）をタングステン電球を用い。

ステップウェッジを通し／枚ｌ秋色温度ｕｒｏ。

Ｋコ０θ０１ｕｘ／秒の露光条件にて露光した後、該画
像記録材料を１３６０ＣＫ加熱したホットプレートに載
せ、該感光層面を密着させて一〇秒間加熱現漬した。次
いで、実施例／において使用した受像材料（Ｒ８−Ｊ）
と重ねあわせ、この状態で直径ｊＯｍｍ、圧力１０００
ｋｇ／ｃｍ２の加圧ローラを通し、画像記録材料（Ｂ）
と受像材料を剥離したところ、受像材料上にグレイのポ
ジ画像を得た。

次に、上記手順で用いた１０００ｋｇ／Ｃｍ２の加圧ロ
ーラーの代わりに、７００％ｊ００ｋｇ／Ｃｍ２の各ロ
ーラーを用いた以外は上記手順と同様にして、画像形成
した。

（実施例り 実施Ｎ４’で使用した受像材料（Ｒ８−Ｊ）の代わりに
実施例λで使用した受像材料（Ｒ８−＋）を使用した以
外は実施例≠と同様にして、画像形成した。

（実施例ｔ） 実施例ヶで使用した受像材料（Ｒ８−Ｊ）の代わりに、
実施例３で使用した受像材料（Ｒ８−ｊ）を使用した以
外は実施例ｑと同様にして、画像形成した。

（比較例り〜ｔ） 実施例μ〜２で使用した圧力ローラーの圧力を≠００ｋ
ｇ／ｃｍ２に調節して使用した以外は実施例蓼〜２とそ
れぞれ同様にして画像形成した。

〔画像の評価〕 実施例μ〜ｔ、比較例弘〜ｔで得られた画像のグレイの
濃度を、マクベス反射濃度計で測定し、濃度がＯ０！に
一番近い条件での転写ムラを、目視により評価した。ム
ラの少ないものを「○」、一部分に転写ムラがみられる
ものを「Δ」、全面にムラがみられるものを１×」で表
した。

結果を以下の第２表に示す。

〔表面粗さの測定〕

前記と同様に測定し、結果を第２表に示す。

以上のように、本発明による画イ象形成方法を用いれば
、濃度ムラが少なく、色相、彩度に優れた画傷が得られ
る。

（比較例７〜り） 実施例４−Ｊで使用した受像材料（Ｒ８−Ｊ）、（Ｒ８
−ａ）および（Ｒ８−Ｊ）Ｋついて、任意の測定個所Ｉ
Ｏ個所で十点平均粗さが４μｍ以上の個所が計６個所以
下になるまでカレンダー処理を施した以外は実施例≠〜
ｔと同様にして画像形成した。

〔画像の評価〕

実施例μ〜乙、比較例７〜りで１０００ｋｇ／Ｃｍ２の
圧力ローラーを使用して得られた画像のグレイ濃度をマ
クベス反射濃度計で測定し、最高濃度を比較した。また
、比較例７〜りについては、濃度が低いため、最高濃度
部で濃度ムラの評価を行った。

結果を以下の第３表に示す。

〔表面粗さの測定〕

前記と同様に測定し、結果を以下の第３表に示以上のよ
うに、本発明九よる画僧形成方法を用いれば、最高濃度
も高＜ｍ度ムラの少ない、色相、彩度に優れた画像が得
られるが、カレンダー処理をして表面を平滑にした受像
材料を用いると、転写濃度が著しく低くなることがわか
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少くとも重合性化合物および顔料を
   内包したマイクロカプセルを有する画像記録材料の重合
   性化合物を画像状に重合させた後、表面がＪＩＳ規格Ｂ
   ０６１０に従い、カットオフ値０．８ｍｍ、基準長さ２
   ．５ｍｍの条件で測定された。 十点平均粗さが６μｍである個所が、任意の測定個所１
   ０個所中計７個所以上の受像層を有する受像材料と、該
   画像記録材料とを重ね合わせた状態で５００ｋｇ／ｃｍ
   ＾２を超える圧力で加圧することにより、該未硬化マイ
   クロカプセルを破壊させて、顔料を上記の受像材料上に
   転写させる事を特徴とする画像形成方法。
2. （２）前記画像記録材料が、支持体上に少くとも重合性
   化合物、顔料、還元剤、および感光性ハロゲン化銀を内
   包したマイクロカプセルを含む感光層を有する画像記録
   材料であることを特徴とする請求項（１）記載の画像形
   成方法。
3. （３）前記画像記録材料が、支持体上に少くとも重合性
   化合物、顔料、および光重合開始剤を内包したマイクロ
   カプセルを含む感光層を有する画像記録材料であること
   を特徴とする請求項（１）記載の画像形成方法。