JPH0369956A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。

〔発明の背景〕

従来より種々の感光性平版印刷版が提案されている。

従来の感光性平版印刷版として、カルボン酸基を含むア
クリル系樹脂を結合剤としてその感光層中に含有するも
のがある。しかしこのような感光性平版印刷版は、これ
を例えばネガ型ｐｓ版に用いた場合など、現像性、特に
長期間保存した場合の現像性が不充分であるという問題
がある。また近年、ＵＶインキ（紫外線硬化性インキ）
を用いての印刷が増加しているが、上記感光性組成物を
用いた感光性平版印刷版は、かかるＵＶインキでの印刷
の場合、耐剛力が不充分であるという問題を有する。

また更に、感光性平版印刷版は、感光層の塗布性が良好
であることが望まれる。塗布性が良好でないと、塗布不
良により信頼性が低下し、結局耐剛力などにも悪い影響
を及ぼすことがある。かつ、感光性平版印刷版は、基本
的な要請として、感度が更に向上することが望まれてい
る。

しかしながら、上記現像性・保存性・ＵＶインキ適性・
塗布性及び感度向上について、これらをすべて満足する
ものは得難いのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明は、上記要請をすべて満たした、現像性、とくに
長期保存後の現像性が充分であるとともに、ＵＶインキ
をいて印刷する場合にも、耐剛力が充分であり、更に塗
布性が良好であって、かつ感度向上をも実現することが
できる感光性平版印刷版を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の感光
性平版印刷版は、下記一般式（１）で示される構成単位
を分子中に含む高分子化合物を含有し、かつ、フッ素系
界面活性剤を含有する感光層が設けられている構成とす
ることによって、上記目的を達成したものである。

一般式（１） ％式％ 但しＪは２価の連結基を示し、ｎはＯまたは１である。

以下、本発明について、更に説明する。

まず、本発明の感光性平版印刷版の感光層が含有する、
一般式ＣＩ）で示される構成単位を分子中に含む高分子
化合物について、説明する。

前記一般式（Ｉ）において、Ｊは２価の連結基を示すが
、好ましくはＪは直鎖、または分岐をもつアルキレン基
、またはアリーレン基である。更に好ましくは、ｎ＝１
で、Ｊが　−ＣＨ２−または　−　ＣＨｚｃ　Ｈｚ　　
−の場合である。

一般式（Ｉ）で示される構成単位は、誘導体の形で分子
中に含まれていてもよい。例えば、置換基を有するもの
でもよい。このように、一般式（１）で示される構造の
誘導体、ないしは置換された構成単位を分子中に含むも
のも、本発明に包含される。

上記のように一般式ＣＩ）で表される構成単位を分子中
に有する高分子化合物を、以下適宜、本発明に係る高分
子化合物と称することもある。

本発明に係る高分子化合物は、結合剤（バインダー）と
して機能できるものである。この高分子化合物は、アル
カリ可溶性（ないしは膨潤性）樹脂として作用させるこ
とができる。

本発明の感光性平版印刷版の感光層は、本発明に係る高
分子化合物以外の高分子化合物を含有することを妨げな
い。

本発明の感光性平版印刷版の感光層に含有される本発明
に係る高分子化合物、また、必要に応じて含有されるそ
れ以外の高分子化合物は、好ましくはその重量平均分子
量が、２０，０００以上、ｓｏｏ、ｏｏｏ以下のもので
、また、好ましくは、親油性の高分子化合物である。よ
り好ましくは、重量平均分子量が３０，０００以上３０
０，０００以下のものである。

なお上記分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン標準によ
るものである。

即ち、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）によって行うことがで
きる。数平均分子量ＭＮ及び重量平均分子量ＭＷの算出
は柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”８
００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心
線を結ぶ）方法にて行うものとする。

本発明に係る高分子化合物の内、更に好ましいものは、
下記一般式（ＩＦ）で表されるモノマーから得られる構
成単位を分子中に有するものである。

一般式（ＩＩ） Ｘ　−ＣＯＯＨ ＣＨ，＝Ｃ ＯＯＨ 但し一般式（ｎ）中、Ｘは、２価の連結基である。

一般式〔■〕で示される化合物の好ましい具体例として
は、イタコン酸、１−ブテン−２，４−ジカルボン酸、
１−ブテン−２，３−ジカルボン酸、１−ペンテン−２
，５−ジカルボン酸、１−ペンテン−２，４−ジカルボ
ン酸、１−ペンテン−２，３−ジカルボン酸、１〜ヘキ
セン−２，６−ジカルボン酸等を挙げることができる。

本発明に係る高分子化合物は、（１）−形式（１）で示
される構成単位を分子中に含むことが必須であり、この
ような構成単位を含むものであれ任意に用いることがで
きるが、特に好ましくは、−形式（１）で示される構成
単位を分子中に２〜２０モル％含有しているものを用い
るのがよい。

本発明に係る高分子化合物は一般式〔Ｉ〕で示される構
成単位以外を分子中に含むことができるが、このような
−形式（Ｉ）で示される構成単位以外の単位を与えるモ
ノマーの好ましい例としては、下記（１）〜（１１）で
示されるものを挙げることができる。

（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−
、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−・　ｐ−ヒドロ
キシフェニル−アクリレートまたは一メタクリレート。

（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチル
メタクリレート。

（３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート。

（４）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（５）アクリルア旦ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルア壽ド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シエチルアクリルア旦ド、Ｎ−フェニルアクリルアミド
、Ｎ−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド類。

（６）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（７）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（８）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（９）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類。

（１０）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。

（１１）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等。

（１２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の不飽和結合を有するカルボン酸。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せることにより、−Ｓ式（１）で示される構成単位以外
のものを含ませるようにしたものでもよい。また、上記
モノマーの共重合によって得られる共重合体を、例えば
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
等によって修飾したものも一般式（１〕で示される構成
単位以外のものを与えるものに含まれるが、これらに限
られるものではない。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニ７Ｌ／７
”チラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ボリア果ド樹脂、
エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加して
もよい。

一般式〔Ｉ〕の構成単位以外の構成を与えるものとして
特に好ましいのは、次に記す共重合体である。

即ち、分子構造中に、 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／また
はフェノール性水酸基を有する構造単位を１〜５０モル
％、 （ｂ）下記−形式（Ｉ［１〕 １ ＣＨｚ　　Ｃ−・・・・・・・・・（ｎｕ）Ｎ （式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表わす。） で表される構造単位を５〜４０モル％、ゝ・了 （ｃ）下記−形式（ＩＶ） Ｒ目 −ＣＨｚ　　　Ｃ−・・・・・・・・・　（ＩＶ）ＣＯ
ＯＲ” （式中、Ｒ１２は水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、Ｒ１３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基ま
たはアルキル置換了り−ル基を表わす・）で表わされる
構造単位を２５〜６０モル％を含有する高分子化合物が
好ましい。かつその重量平均分子量が、３０．０００〜
３００，０００である共重合体が、更に好ましい。

上記（ａ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７３６
４号に記載されたような下記−形式（Ｖ）に示した化合
物のごとく　（メタ）アクリル酸ニスＲ” Ｈｚ−ｃ− ・・・・・・・・・　〔■〕 Ｃｏｏ　　（ＣＨ３ＣＨＯ）、Ｈ Ｉ５ 式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ＲＩ５は水素原
子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し、
ｎは１〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ〉アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビル（メタ）アクリレート、２−ビトロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、Ｎ−メチロール（メタ〉アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルア名ド等が挙げ
られる。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ａ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成するモノマーとしては、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル〉−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（
２−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；ｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ〉アクリレート
モノマー；ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられる。好ましくは、Ｏｍ−またはｐ−
ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミ
ドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）（メタ）アクリルアミドモノマーである
。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、１〜５０モル％、好ましくは、５〜３０モル％の範
囲から選ばれる。

前記−形式（Ｉ［Ｉ）で表される構造単位を形成する、
側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、２−ペンチンニトリル、
２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルア
クリレート、ｏ−、ｍ−ｐ−シアノスチレン等が挙げら
れる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリレートリ
ルである。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記−形式（ＩＶ）で表わされる構造単位を形成する、
側鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーとしては
、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジル
アクリレート等が挙げられる、該モノマーから形成され
る単位は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６０モル
％、好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる
。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げたモノマ
ーから形成された単位に限定されるものではない。

本発明に係る高分子化合物として、例えば、次のような
組成のものを用いるのが好ましい。即ち、ｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリルアミド（ＨｙＰＭＡ）及び／また
は２、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）が
３〜３０モル％、−形式〔■〕で示される構成単位を与
えるモノマーが５〜２０モル％、エチルアクリレートが
３０〜７０モル％、アクリロニトリルが５〜３０モル％
の範囲の組成のものを、好ましく用いることができる。

この組成のものは、アルカリ可溶性樹脂として作用でき
る。

本発明の実施に際して、感光性組成物または感光性平版
印刷版の高分子化合物中には、本発明に係る高分子化合
物以外の高分子化合物を含有させることができる。但し
この場合、本発明に係る高分子化合物が、１００〜２０
モル％含有されるのが好ましい。

本発明に係る高分子化合物と併用して用いることができ
る高分子化合物としては、前記（１）〜（１２）で挙げ
たモノマーの重合体ないし共重合体、また前記−形式（
Ｉ［［）〜（Ｖ）で表される構造単位等を有する重合体
ないし共重合体を挙げることができる。

本発明の感光性組成物中に含有される本発明に係る高分
子化合物及び必要に応じて含有されるその他の高分子化
合物は、感光性組成物の固形分中に、好ましくは合計し
て通常４０〜９９重量％、より好ましくは５０〜９５重
量％含有させる。

次に、本発明の感光性平版印刷版の感光層は、フッ素系
界面活性剤を含有するが、以下にこのよ本発明に好まし
く用いられるフッ素系界面活性剤としては、例えば側鎖
にフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレート重合
体を挙げることができ、この際標準ポリスチレン換算数
平均分子量は３０，０００以下のものが好ましく、より
好ましくは２．０００〜１０，０００の範囲にあるもの
である。この範囲であると、十分な塗布性改良の効果を
得ることができる。

前記（メタ）アクリレート重合体における側鎖にフッ化
アルキル基を有する部分のアクリレート構造単位または
メタクリレート構造単位としては、例えば下記−形式（
Ｖｌ）または下記−形式〔■〕で表すことができる。

一般式（ＶＩ） −ＧＨｚ−Ｃ− Ｃ＝０ ０　　（ＣＨｚ）ｂ（ＣＦｚ）ｎ、ＣＦ：＋−−Ｈ。

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎ、はＯ
〜２０、ａはＯ〜２、ｂは０〜１の整数を示す。

） ｌ−１ 一般式〔■〕 ＣＨｚ　　Ｃ− ｌ−３ υ （式中、 Ｒは水素原子またはメチル基であり、 ■−５ ＶＩ はＯ−１０゜ ＶＩ はＯ〜２、 ａはＯ〜２の整数 を示す。

） 一般式（ＶＩ） または下記−形式〔■〕 で表され る構造単位は、 具体的には以下に例示するものを ｌ−７ ＶＩ−９ １−１０ ■−１７ ■−１１ ■−１２ １−１９ ■−１３ ■−１４ ■−２１ ■−１５ ■−１６ ■−２３ υ−しＨｚ（ＬＪ’ｚ）３しｌ’ｌ１ｇυ−Ｌ＋１ｌｔ
Ｌｌ−＋１’寞Ｊ　４シｌ’３ｌ−２ ｌ−４ ｌ−６ ＶＩ−８ ■−１８ ■−２０ ■−２２ ■−２４ ■−２５ ■−２７ ■−２９ ■−３８ ■−４０ ■−２６ ■−２８ ■−３０ ■−３９ ■−４１ ■−３１ ■−３２ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ ■−３７ ＣＨｚ　　ＣＨ− Ｃ＝０ ０　　（Ｃｈ）＋５ＣＦｓ ■−２ −ｃｕｔ−ＣＨ− ■−６ −ＣＨ２ ＣＨ す ■−７ −ＣＨ２−ＣＨ− υ ■ ＣＨ２ ＣＨ υ ■−９ ＣＨ２−ＣＨ− ■ ４ ＣＨ。

−ＣＨｌ−Ｃ− υ ■−１５ ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ す ■−１６ ＣＨ。

−Ｃ）１ｇ　−Ｃ− ■−１０ −ＣＨ２−ＣＨ− υ ■−１１ −ＣＨ，−ＣＩ− υ ■−１２ ＣＩ。

−Ｃ１，−Ｃ− ■−１３ ＣＨ。

−ＣＨ，−Ｃ− ■−１７ ＣＨ。

−Ｃ）ｌ、−Ｃ− υ ■−１８ ＣＨ３ −ｃｎｚ−ｃ− υ ■−１９ ＣＨ３ −ＣＩ（２−Ｃ− ■−２０ ＣＨ３ ■−２３ ＣＨ３ −ＣＨ，−Ｃ− −ＣＩ！−Ｃ− ＣＩ０　　　　　０ １　１１ Ｏ（ＣＨｚ）　ｚＮ　　Ｓ　　（ＣＦｚ）　１６ＣＦ３
１ ■−２１ ＣＨ３ ■−２４ ＣＩ。

−ＣＨ，−Ｃ− −ＣＨ２−Ｃ− Ｃ＝ＯＯ Ｏ（ＣＨｚ）＋ｏＮ　　Ｓ ＣＦ、ＣＦ３ υ また、 前記の側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ） アクリレート重合体は、 さらに側鎖にア ■ ２ ＣＨ３ ルキレンオキシド基、 あるいはアルキル基及び／ −ｃｏｚ−ｃ− またはアリール基を有するものであることが好ましい。

側鎖にアルキレンオキシド基を有する部分の （メタ） アクリレート構造単位としては、 例え ば下記−形式〔■〕 で表すことができるものかあ る。

一般式〔■〕 ■−５ ■−６ 【 ０−（Ｃ，ＩｈｆｉＯ）、Ｈ ■−７ ■−８ （式中、 Ｒは水素原子またはメチル基を示し、 ｎは１〜６の整数、 ｍは１〜１０の整数を示す。

） 具体的には、 ■−１ ■ ■−３ ■−４ −ＣＨｚ−ＣＨ− Ｃ＝Ｏ ＣＨＺ　−ＣＨ ＣＩ０ ＣＨ３ ＣＨ。

０　　Ｃ４Ｈ１ｌＯＨ ０（ＣｚＨａＯ）　ｚｔ（ ０（Ｃ２Ｈ３Ｏ）！ ０　　（ＣＪ４０）　６Ｈ ｌＸ−１ １Ｘ−２ ０−Ｃ８゜ ０−Ｃ，Ｈ５ ＩＸ−３ ＩＸ−４ などを挙げることができる。

また、 側鎖にアルキル基を有する部分の（メタ）アクリレート
構造単位としては、 例えば下記一般 式（ＩＸ）で示すことができるものがある。

−形式（ＩＸ） ＩＸ−５ ＩＸ−６ −ｃｏｔ−ｃ− Ｃ＝Ｏ ＯＣ，ＩＨｚ１％や。

ＩＸ−７ ＩＸ−８ （式中、 Ｒは水素原子またはメチル基であり、 ｎは１〜２２の整数を示す。

） 具体的には、 ０−Ｃ？Ｈ，Ｓ ０　　Ｃ１１Ｈ１７ １に−９ ＩＸ−１０ ■−１１ ■−１２ Ｏ−Ｃ，Ｚｎ２゜ ０　　ＣｚｏＨ４＋ υ−し口ａｎｚ＊ Ｕ　　　Ｌ；ｚｏＨ４＋ などを挙げることができる。

また側鎖にアリール基、アリーレン基を有する部分の（
メタ）アクリレート構造単位としては、例えば下記−形
式〔Ｘ〕で示すことができるものがある。

−３ −４ 一般式（Ｘ） Ｒ。

（式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基であり、ｎはＯ
または１であり、Ｒ２はフェニル基またはナフチル基を
示す。） 具体的には、 −１ −２ などを挙げることができる。

前記の側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリ
レート重合体は、前記−形式（１）〜（Ｖ）で示される
構造単位によって樋底されるものであるが、−形式（Ｖ
Ｉ）〜〔Ｘ〕で示される以外の構造単位、例えば具体的
には ＣｓＦ＋ｔＳＯ□Ｎ（ＣＪｓ）ＣｔＨｎ（ＯＣＪ６）ｓ
ＯＨＣツＦ　ｌ５ｃＯＮＩＩｃｓ■ＡＮ”　（ＣＨｓ）
ｔ　（Ｃｕｔ）ｚＣＯＯ−ＣＩｈＣＯＯ− 惹 Ｃ，Ｆ、３ＳＯ□ＮＣ５ＨＪ”（ＣＨｓ）ｚＣ，Ｆ、、
ＳＯ□ＮＨＣＪＪ”　（ＣＨ３）　ｇｃｚ■５Ｏｓ−Ｏ
ｚＣｚＨｓＣｙＦ＋５ＣＯＮＨＣＪｈＮ”（ＣＨｓ）ｉ
Ｃｒ等を含むことができる。

また、本発明に好ましく用いられるフッ素系界面活性剤
としては、前記の重合体の他に、以下に示すようなフッ
素系界面活性剤が挙げられる。

ＣＪ＋５ＣＯＪＨ４ ＣｓＦ　ｌ？５ＯｔＮ（Ｃ２Ｈｓ）　ＣＨｚＣＯＯＫＣ
ＩＩＦ＋７ＳＯｚＮＨＣＪｓＮ”（ＣＨｉ）ｚＣｆ−Ｃ
？Ｆ　ｔ　５ｃＯＮＨ（ＣＨｚ）　Ｊゝ（ＣＨ３）　ｚ
ＣｚＨ４ＣＯＯ−ＣｓＦ　Ｉ？５ＯＪ（ＣＨｓ）ＣＨｚ
ＣＨｚＯｚＣＣＨ＝　ＣＨｚＣｓＦ　ｌ７ｓｏ□Ｎ（Ｃ
Ｈ，）イＣＨｚ　　ＣＨ）７ＴＨＣ００ＣｔＨｓ これらのフッ素系界面活性剤は、感光性平板印刷版の感
光層を形成する感光性塗布液に含まれる感光性組成物に
対して、好ましくは０．０１重量％〜１重量％含有され
るのがよく、より好ましくは０．０５重量％〜０．７５
重量％、特に好ましくは０．０８重量％〜０．５重量％
である。

更に、本発明において、フッ素系界面活性剤としては市
販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、
商品名：サーフロンｒＳ−３８Ｊ　。

ｒＳ−３８２ｊ、ｒｓｃ−１０１」、ｒＳＣ１０２Ｊ、
ｒＳＣ−１０３Ｊ、ｒＳＣ−１０４Ｊ（いずれも旭化戒
■製）、フロラードｒＦＣ−４３０Ｊ、ｒＦＣ−４３１
Ｊ、ｒＦＣ−１７３Ｊ（いずれも住友スリーエム圏製）
、エフトップｒＥＦ−３５２Ｊ、ｒＥＦ−３０１Ｊ、ｒ
ＥＦ３０３Ｊ　　（いずれも新秋田化成０１製）、シュ
ベルゴーフルアーｒ８０３５Ｊ、ｒ８０３６Ｊ　　（い
ずれもシュベグマン社製）、ｒＢＭ−１０００Ｊ。

ｒＢＭ−１１００Ｊ　　（いずれもビーエム・ヒミー社
製）などを挙げることができる。

上記の如き市販品を用いる場合についても、感光層中で
のフッ素系界面活性剤の好ましい含有量は上述したのと
同様である。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には、各種の感光性
化合物を含有させることができる。

例えば、ジアゾ樹脂を好ましく含有させることができる
。

本発明において使用できるジアゾ樹脂は、任意である。

本発明において、ジアゾ樹脂として、カルボキシル基ま
たは水酸基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少なくとも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は１乃至３が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、〇−クロロ安息香酸、ｍ−
クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メト
キシフェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２．４−ジ
メトキシ安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フ
エノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−
メトキシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾ
イル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸
、４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ
、ｍ、’ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン
、２−メチルレゾルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフ
ェノール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロ
ログリシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフト
ール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベ
ンジルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル
−４，４゛−ジオール、１，２゜４−ベンゼントリオー
ル、ビスフェノールＡ１２゜４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン、
ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４゛　−ジヒドロキシジフェ
ニルアミン、４．４”　−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、クミルフェノール、　（ｏ、ｍ、ｐ）　−クロ
ロフェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）−ブロモフェノール、サ
リチル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル
酸、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸、
６−ラウリルサリチル酸、６ステアリルサリチル酸、４
．６−シメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、２゜４
−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、２．６−ジヒド
ロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ−４−安息香酸
、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メ
トキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロロ
グルシンカルボン酸、２．４．５−）ジヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾ
イル没女子酸、 ｍ−（ｐ−トルイル）没食子酸、プロトカテクオイルー
没食子酸、４，６−シヒドロキシフタル酸、（２，４−
’；ヒドロキシフェニル）酢！、（２゜６−シヒドロキ
シフエニル〉酢酸、（３，４，５−トリヒドロキシフェ
ニル〉酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
）メチル安息香！、４−（Ｏ−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸、４−　（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）
安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香９
．４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３
−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−
　Ｃｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香Ｍ、４
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸等を挙げる
ことができる。このうち特に好ましいものは、サリチル
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、
メタクロロ安息香酸である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は、
４−アごノージフェニルアミン類から誘導されるが、こ
のような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、４
−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシ−ジ
フェニルアミン、４′　−アミノ−２−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４゛　−アミノ−４−メトキシジフェニ
ルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、
４−アミノ−３−ニトキシージフエニルアミン、４−ア
ミノ−３−β−ヒドロキシーエトキシジフヱニルアξン
、４−アミノジフェニルアミン−２−スルホン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−アミ
ノ−ジフェニルアミン−２゛　−カルボン酸等を挙げる
ことができる。特に好ましくは３−メトキシ４−アミノ
ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンであ
る。

本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂としては
、下記−形式〔Ｘ〕で表されるものが好ましい。

−形式 〔Ｘ〕 一般式（Ｘ）中、Ａはカルボキシル基または水酸基のい
ずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれ
る基であり、このような芳香族化合物としては、前記例
示したものを挙げることができる。

式中、Ｒｏ、Ｒ２及びＲ１は水素原子、アルキル基また
はフェニル基を示し、Ｒ１゜は水素原子、アルキル基ま
たはフェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは好
ましくは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい。

更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重
量％比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０：７０〜３０であ
る。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ　、
Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米国特許
第２，０６３，６３１号、同第２，６７９，４９８号各
明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸
中でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を
有する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあ
るいはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを
重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：１、
より好ましくは１：０．５〜０．２＝１、更に好ましく
は１：１〜０．２：１である。

またこの場合カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち
少なくとも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくは１：０．６〜１．２、より好ま
しくは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例
えば３時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹
脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形威し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニル
リン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な
例としては・メタンスルホン酸、クロロエタンスルホン
酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及びアントラキ
ノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシスルホン酸、４
−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−５−スルホ
イソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、２
．２”、　　４．　４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、１．２．３−トリヒドロキシベンゾフェノン、２
．２°、４・−トリヒドロキシベンゾフェノン等の水酸
基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフ
ルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣＩＯ，，１０
、等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。

但しこれに限られるものではない。これらの中で、特に
好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、２ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏＯもの
が有効に使用でき、より好ましくは、約８００乃至５．
０００のものが適当である。

また、本発明において、上記した共縮合ジアゾ樹脂以外
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフィック・サンエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）や
、米国特許第２．０６３．６３１号、同２，６７９．４
９８号、同３゜０５０．５０２号各明細書、特開昭５９
−７８３４０号公報等にその製造方法が記載されている
ジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒド
等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得
られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に、そ
の製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニル
樹脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記−形式（ＸＩ）で示されれ、しかも、各
式におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更
に好ましくは、２０〜６０モル％含むものである。式中
、Ｒ１”’Ｒ３，Ｒ１゜、Ｘ、ｎは、前記−形式（Ｘｆ
）におけるものと同義である。−形式〔Ｘ！〕において
、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のアルキル基及びアルコキシ基と
しては、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１
〜５のアルコキシ基が挙げられ、また、Ｒのアルキル基
としては、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。

−形式（ＸＩ） かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常１：ｏ、６〜ｌ：
２、好ましくは、１：０．７〜１：１゜５で仕込み、低
温で短時間、例えば１０℃以下３時間程度反応させるこ
とにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

一般式（ＸＩ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとし
ては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして
挙げたものと同様なものを挙げることができる。

本発明の実施に際して、感光性平版印刷版の感光層は、
感光性物質としてジアゾ樹脂を３〜５０重量％、より好
ましくは３〜３０重量％含むこと”１°゛・　　　　　
　　　　　　　、、７：４．；以下余白Ｈ；ｒ：１ ”°パ二” 本発明の実施に際して、感光性平版印刷版の感光層は、
任意の有機酸、無機酸、酸無水物を含有することができ
る。

有機酸としては、任意であるが、モノカルボン酸、ポリ
カルボン酸のカルボキシル基を少なくとも１個有する酸
が好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリル酸（商
品名ジュリマーとして市販されているもの等）を好まし
く用いることができる。

無機酸としては、リン酸などを用いることができる。酸
無水物も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水安息香酸なと、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘
導されるもの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グ
ルタル酸、無水フタル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボ
ン酸から誘導されるもの等を挙げることができる。

本発明の感光性平板印刷版の感光層には、色素、特に処
理により有色から無色になる、または変色する色素を含
有させることができる。好ましくは、有色から無色にな
る色素を含有させる。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷
化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業社製）、パテントピュアプル−（住友三国化学社製）
、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレ、７ト、メチルバイオレッド、メチルグリ
ーン、エリスロシンＢ、ペイシックツクシン、マラカイ
トグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、
ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニルイミノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメ
タン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチ
ン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアン
トラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有
色へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましし）。

上記変色剤は、感光性組成物中に通常約０・５〜約１０
重量％含有させることが好ましく、より好ましくは約１
〜５重量％含有させる。

本発明の感光性平版印刷版において、その感光層には、
更に種々の添加物を加えることができる。

即ち、添加物として、例えば、塗布性を改良するための
アルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、メチル
セルロース）、フッ素界面活性剤類や、ノニオン系界面
活性剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化株式会
社製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可
塑剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール
、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リ
ン酸トリクレジル、 リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸
のオリゴマー及びポリマー）、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公
報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコー
ルによるハーフエステル化物等）、安定剤〔例えば、リ
ン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−メトキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石
酸等）〕等が挙げられる。これらの添加剤の添加量は、
その使用対象・目的によって異なるが、一般に好ましく
は全固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

次に、本発明の感光性平版印刷版は、支持体上に塗布し
て感光層を形成して得ることができるが、感光層を支持
体上に設けるには、感光性組成物を構成する高分子化合
物、その他の添加剤等の所定量を、適当な溶媒（メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水また
はこれらの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布
液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥する手段を用
いることができる。塗布する際の感光性組成物の濃度は
１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。

塗布液の塗布方法としては、デイツプコーティング、ロ
ールコーティング、リバースロールコーティング、エア
ドクターコーティング、ブレードコーティング、ロント
コ−ティング、ナイフコーティング、スクイズコーティ
ング、グラビアコーティング、キャストコーティング、
カーテンコーティング、押出しコーティング、等の方法
が用いることができる。塗布膜厚は、０．１〜５　ｇ／
ｒｄが好ましい。また好ましい乾燥温度は２０〜１５０
℃、より好ましくは３０〜１００℃の範囲である。

本発明の感光性平版印刷版において、感光性層を形成す
る支持体としては、種々のものが使用できる。特にアル
ミニウム板が好ましい。しかし、アルミニウム板を無処
理のまま使用すると、感光性組成物の接着性が悪く、ま
た、感光性組成物が分解するという問題がある。この問
題をなくすために、従来、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２，７１４゜０６６号
）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４，
０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許第３，２２０，８３２号）、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許第２
，９４６，６８３号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米
国特許第３，１８１，４６１号〉等がある。

本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて、均質な砂目の得ら′れる電解エソチング法で
砂目立てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通しることによって行われる。陽極酸化皮膜量は５〜６
０■／　ｄ　ｍ　”　カ好ましく、更に好ましくは５〜
３０■／　ｄ　ｍ　”である。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ素ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５℃で１０秒〜２分間浸漬してこの処理を行う。

より好ましくはその後に４０〜９５℃の水に１０秒〜２
分間浸漬して処理する。

本発明の感光性平版印刷版は、従来の常法により感光さ
れ現像することができる。即ち、例えば、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのリー
フ像を得ることができる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

本発明の感光性平版印刷版を現像処理する現像液は、こ
れを現像し得るものであれば、任意である。

好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを
必要成分として含有する現像液を用いることができる。

ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき
、本発明の感光性組成物から成る層の非露光部（非画像
部）を溶解ないしは膨潤することができるものをいい、
しかも常温（２０℃）において水に対する溶解度が１０
重量％以下の有機溶媒が好ましい。このような有機溶媒
としては上記のような特性を有するものでありさえすれ
ばよく、以下のもののみに限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチ
レングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レ
ブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル； エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類； エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルアミルアル
コ−ル、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアルコー
ルのようなアルコール類： キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中
では、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有量は、好ましくはおおむね１
〜２０重量％であり、特に２〜ＩＯ重量％のときより好
ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有される好ましいアルカリ剤として
は、 （Ａ）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸のナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニウ
ム等の無機アルカリ剤、（Ｂ）モノ、ジまたはトリメチ
ルアミン、モノ。

ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパノールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン
化合物等が挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜４重量％であることが好ましく、より好ましくは
０．５〜２重量％である。

また、保存安定性、耐剛性等をより以上に高めるために
は、水活性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは０．０５〜４重
量％で、より好ましくは０．１〜１重量％である。

かかる現像液を、現像露光後の感光層と接触させたり、
現像液によりすったりすれば、おおむね常温〜４０℃に
て１０〜６０秒後には、感光層の露光部に悪影響を及ぼ
すことなく、非露光部の感〔実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。

実施例の具体的な説明に先立ち、各実施例で用いる高分
子化合物、及びジアゾ樹脂について説明する。

ヒム　（１）の人 窒素気流下で、アセトン６５ｇとメタノール６５ｇの混
合溶媒に、２−ヒドロキシフェニルメタクリレート（Ｈ
ｙＰＭＡ）　１７．０ｇ　、エチルアクリレート（ＥＡ
）　　５７．０ｇ　１アクリロニトリル（ＡＮ）　１２
．７ｇ、イタコン酸（ＩＡ）　１１．７ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル１．６４ｇを溶解し、この混合液
を攪拌しながら６０℃で６時間還流した。反応終了後、
反応液を水中に投じて、高分子化合物を沈澱させた。こ
れをろ取し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に溶解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
ＧＰＣ：ポリスチレン標準）により測定したところ、重
量平均分子量は、８０．０００であった。

宣　　　　ム　（２）の 窒素気流下で、アセトン６５ｇとメタノール６５ｇの混
合溶媒に、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−）　（Ｈ
ＥＭＡ）　１３．３ｇ　、エチルアクリレート（ＨＡ）
５０．０ｇ　、アクリロニトリル（ＡＮ）　１５．９ｇ
、イタコン酸（ＩＡ）　１１．７ｇ　、及びアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６４ｇを溶解し、この混合液を攪
拌しながら６０℃で６時　間遠流した。反応終了後、反
応液を水中に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これ
をろ取し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
にｆｆｉ解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ：ポリスチレン標準）により測定したところ
、重量平均分子量は、７５．０００であった。

宣　　　八　（３）のム 窒素気流下で、アセトン６５ｇとメタノール６５ｇの混
合溶媒に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレ−）　（
ＨｙＰＭＡ）１７．７ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）
５７．０ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ）　１２．７ｇ、
メタクリル酸（ＭＡＡ）７．７ｇ、及びアゾビスイソブ
チロニトリル１．６４ｇを溶解しこの混合液を攪拌しな
がら６０℃で６時間還流した反応終了後、反応液を水中
に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ取し、
５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に溶解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
ＧＰＣ：ポリスチレン標準〉により測定したところ、重
量平均分子量は、７８．０００であった。

ジアゾ　８（１）のム ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５　ｇ　　（
５０ミリモル）を、水冷下で４０ｇの濃硫酸に溶解した
。

この反応液に１．０５　ｇ　　（３５ミリモル）のバラ
ホルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温
度が１０℃を超えないように添加していった。その後、
２時間水冷下で攪拌を続けた。この反応混合液を、水冷
下、５００−のエタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別
した。エタノールで沈澱を洗浄した後、１００−の純水
に溶解し、この液に、６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した水
溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、エタノールで
洗い、１５０−の純水に溶解させた。この液に、８ｇの
へキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶液を
加え、生じた沈澱をろ別し、水、エタノールで洗った後
、２５℃で３日間乾燥して、ジアゾ樹脂（１）を得た。

ジアゾＵＩＭＵのム ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５　ｇ　（２５ミリモル〉
、及びｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩２１．７５　
ｇ（７５ミリモル）を、水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解
した。この溶液に、２．７　ｇ　（９０ミリモル）のバ
ラホルムアルデヒドをゆっくり添加した。この際、反応
温度が１０℃を超えないように添加した。２時間反応溶
液を攪拌した後、１１のエタノールに滴下し、生じた沈
澱をろ別し、エタノールで洗浄した。沈澱を２００　ｒ
Ｉｉの純水に溶解し、１０．５　ｇの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。生じた沈澱をろ過し、エタノールで
洗浄した後、３００−の純水に溶解した。この溶液に、
１３．７　ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶
解した水溶液を添加した。生じた沈澱をろ別し、水、エ
タノールで洗浄した後、２５℃で、−日乾燥して、ジア
ゾ樹脂（２）を得た。

乏ヱＬ枇脂史生立虞 ジアゾ樹脂（２）の合成において、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸の代わりにｐ−メトキシ安息香酸４．２ｇ（２５ミ
リモル）を用いて同様に合或し、ジアゾ樹脂（３）を得
た。

次に実施例及び比較例を説明する。

実施例１〜４、比較例１．２ 砂目立て・陽極酸化されたアルミニウム板を支持体とし
、この支持体上に、次の組成の感光液を、ロールコータ
−を用いて、固形分１．８ｇ／ｒｒｆの塗布量となるよ
うに塗布し、その後乾燥して、感光性平版印刷版を得た
。

組成中に示した高分子化合物、ジアゾ樹脂、及びフッ素
系界面活性剤の組み合せは、表−１に示す。

表−１ ”　ＦＣ−４３０ ：３Ｍ社製フッ素系界面活性剤 ○：優、○△：良、Δ：やや劣る、 ×：劣る 得られた試料の塗布性は、マランゴニ−・縦スジ、およ
びピンホールについて評価した。

ここにマランゴニ−とは、塗布乾燥後の塗布面に生じる
、もやもやとした渦状の塗布むらを指す。

この種の塗布むらは、溶剤の揮発に伴う温度低下で、湿
潤した状態の感光層の表面張力が局所的に異なることに
′起因するマランゴニ−効果がその要因と考えられる。

ピンホールとは、塗布面に現れる円形の感光層の白抜け
を指す。また縦スジは塗布液の平滑化が進まないために
、支持体の走行方向に現れる感光層膜厚の不均一状態で
ある。

また、得られた試料にネガ透明原画を置き、２ＫＷのメ
タルハライドランプで６０ＣＩＩＩの距離から３０秒露
光した後、コニカルｓ版現像液５ＤＮ−２１に２７℃、
２０秒間浸漬した後、軽く脱脂綿でこすって現像した。

このとき、ステップウェッジのベタ段数によって、感度
を比較した。

得られた版を、ハイデルベルグＧＴＯ印刷機で印刷し、
紙面の汚れぐあいにより、現像性を評価した。

また、塗布後の試料を強制保存（温度５５℃、湿度２０
％ＲＨ下で５日間保存）した後に、上述の方法と同様に
して露光・現像・印刷を行い、保存現像性を評価した。

また、ＵＶインキ（果菜ベストキュアーＢＦ紅、果菜色
素製）を用いて印刷を行い、各試料の印刷可能枚数を比
較した。

また、露光・現像後の版のベタ部を、ＵＶインキ洗い油
（ソルフィット、クラレ製）を含んだスポンジで１分間
こすり、版のベタ部の濃度を濃度計（赤色光）で測定し
、ＵＶインキ洗い油でこする前後の濃度差を比較し、Ｕ
Ｖイン手洗い油耐性を評価した。

結果を表−３に示す。

以下余白 表−３ （ａ）　　塗布直後、製版した版で印刷したもの。

０２紙面に全く汚れを生じない。

△：部分的に汚れを生じたもの。

×：全体的に汚れを生じたもの。

（ｂ）　　塗布後、強制保存を行い、製版し、印刷した
もの。

○、Δ、×のレベルは、（ａ）と同様。

ｆｃ）　　摩耗による画線部感光層の膜減りや欠損に伴
う着肉不良の見られた時点の印刷枚数。

（ｄ）　　Ｒ光・現像後の版のベタ部を、ＵＶ洗い油で
こすった時のベタ濃度の減少。（濃度計、赤色光） 表−２及び表−３より、実施例１〜４については塗布性
が良好で、現像性、保存現像性に優れ、かつ感度が高い
ことがわかる。

更に、ＵＶインキ耐剛力も良好であり、かっＵＶ洗い油
耐性も良くて、Ｕｖインキ適正に優れるものであること
がわかる。

これに対し比較例１は、現像性、保存現像性、ＵＶイン
キ適性に優れるものの、塗布性に難があり、感度もやや
低い。

また、比較例２は、未保存の現像性でやや劣り、保存現
像性ではかなり劣る。また塗布性にも難があり、感度も
やや低い。またＵＶインキ耐刷力、ＵＶ洗い油耐性も著
しく劣るものである。

ＵＶインキ耐刷力、ＵＶ洗い油耐性も著しく劣る性に優
れ、ＵＶインキを用いた時の耐刷力が強く、ＵＶインキ
洗い油による色素抜けを生じにくいという効果がある。

更に本発明の感光性印刷物は高感度であり、かつ塗布状
態が良好であるという効果を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で示される構成単位を分子中に
   含む高分子化合物を含有し、かつ、フッ素系界面活性剤
   を含有する感光層が設けられていることを特徴とする感
   光性平版印刷版。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＪは２価の連結基を示し、ｎは０または１である。