JPH03249655A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。

〔発明の背景〕

従来より種々の感光性平版印刷版（以下適宜Ｒ８版と称
することもある）が提案されている。

例えば従来より、ジアゾ樹脂を感光性化合物として含有
する感光層を有する感光性平版印刷版が提案されている
。

感光性印刷版は、例えばネガ型の場合、通常、これに陰
面等を通して光線を照射し、光が照射された部分を重合
あるいは架橋等させてこの部分を現像液に不溶な状態と
し、その後現像して光の非照射部分を現像液に溶出させ
、それぞれの部分を、水を反発して油性インキを受容す
る画像部、及び水を受容して油性インキを反発する非画
像部とする形で一般に用いられる。

ところが、ジアゾ樹脂を用いた従来の感光性平版印刷版
、例えば従来のネガ型ＰＳ版は、一般に表面の感脂性が
低く、印刷時にインキ着肉性が不充分であったり、刷り
出し時の横紙が多量に生じたりするなどの問題があった
。

この問題を避けるために、感脂化剤を用いる技術が知ら
れており、例えば時開昭和５５−５２７号にそのような
技術が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら感脂化剤を用いる技術にあっては、現像時
に感脂化剤が溶出して、効果を損なうことがある。感脂
化効果を充分に達成するには感脂化剤は印刷版の表面近
くに含有させることが有利なので、現像液に溶出しゃす
い感脂化剤を用いる場合、この問題は避けられないと言
える。また、感脂化剤を含有させることにより被膜強度
が低下したり、感度が低下したりする弊害を生じたりす
ることもある。

本発明の目的は、上記した従来技術の問題点を解決して
、表面の感脂性が高くインキ着肉性が良好で、しかも被
膜強度に優れ、感度の高い感光性平版印刷版を提供する
ことである。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の上記
目的は、分子内に、下記一般式（Ｉ）で表される構造、
及び下記一般式（■）−Ａで表される構造及び／または
下記一般式（ｎ）Ｂで表される構造を繰り返し単位とし
て有する高分子化合物（以下適宜「本発明の高分子化合
物」と称することもある）を感光層中に含有することを
特徴とする感光性平版印刷版によって、達成さ れる。

一般式（Ｉ） ％式％ 但し一般式（Ｉ） は水素原子、 または Ｏ３ Ｚ はアルキル基またはアリール基、 Ｘは Ｃ−０− １はＯまたは１を表す。

一般式（Ｉｔ） 一般式（Ｉｔ） Ｂ ０ＯＲ３ −ＣＨ意−Ｃ− 但し一般式（ＩＩ）−Ａ、（Ｉｆ）−Ｂ中、Ｒ３、Ｒ４
のうちいずれかは水素原子またはアルキル基、他の一方
はエチレン性不飽和結合を有する置換基を表す。

本発明の作用は必ずしも明らかではないが、本発明の高
分子化合物はそれ自体の性質として感脂化作用を有する
とともに、架橋等の重合により高分子化したものである
ので現像液に溶出しにくく、よって被膜強度の低下や感
度低下の問題を生じることなく、インキ着肉性が向上す
るものと考えられる。

以下、本発明について更に詳述する。

まず、本発明の感光性平版印刷の感光層中に含有される
、本発明の高分子化合物について述べる。

本発明に係る高分子化合物は、感脂化剤として機能する
ものであり、かつ、分子内に重合可能なエチレン性不飽
和結合を含有するため、露光により硬化し、現像処理時
の溶出による効果の低下や、感度、被膜強度の低下を防
止するように機能できる。

この高分子化合物は、一般式（Ｉ）の構造を与えるモノ
マーと、一般式（ｎ）−Ａの構造を与えるモノマー及び
／または一般式（Ｉｔ）−Ｂの構造を与えるモノマーと
を共重合させることにより、合成することができる。合
成に当たっては、−１式（Ｉ）で表される構造を形成す
る七ツマ一種として、次の式（Ｉｎ）で表される化合物
を用いることができる。

一般式（Ｉ［［） ％式％ 但し、Ｒ’　、Ｒ”　　、Ｘ、　１バ一般式（Ｉ）　と
共通である。式（Ｉ［［）で表されるモノマーとして好
ましいものとしては、スチレン、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ベンジルア
クリレート等を挙げることができる。

また、一般式（ＩＩ）−Ａで表される構造単位、及び／
または（Ｉ［）　−Ｂで表される構造単位は、無水マレ
イン酸及び／または無水イタコン酸を（Ｉ［［）式で示
されるモノマーと共重合した後、不飽和のアルコールに
よって、部分エステル化することにより、導くことがで
きる。

ここで用いることができる不飽和アルコールとして好ま
しいものは、アリルアルコール、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、Ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド等を挙げることができる。

本発明の高分子化合物は、感光層中に、１〜２０重量％
含有されるのが好ましい。

本発明の高分子化合物の合成の一例を以下に記す。

（高分子化合物Ａの合成） スチレンと無水マレイン酸の１対１共重合体（分子量的
１，６００）　１０．１ｇを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド３０ｇに溶解し、ハイドロキノン０．１３ｇと２
−ヒドロキシエチルメタクリレート６．５ｇを加え、８
０°Ｃで９時間反応させた。その後、水２ｉ！、に反応
溶液をあけ、高分子化合物Ａを１５．８　ｇ得た。

次に、本発明の感光性平版印刷版の感光層中には、感脂
化剤として機能する本発明の高分子化合物の他に、分子
中に重合性不飽和結合を有する化合物を含有せしめるこ
とができる。

このような分子中に重合性不飽和結合を有する化合物と
しては、常温で沸点１００°Ｃ以上であり、かつ少なく
とも１分子中に１個の付加重合可能な不飽和基を有する
分子量１０，０００以下のモノマーまたはオリゴマーを
用いることができる。

このような七ツマ−は、オリゴマーとして具体的には、
ポリエチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールモノ　（メタ）アクリレート
、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能の
アクリレートやメタクリレート；ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリストリールトリ　（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
、ジペンタエリストリールヘキサ（メタ）アクリレート
、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ（ア
クリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセリ
ンやトリメチロールエタン等の多価アルコールにエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（
メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０
８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９
３号各明細書に記載されているようなウレタンアクリレ
ート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３
１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載され
ているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（
メタ）アクリル酸反応させたエポキシアクリレート類等
の多官能のアクリレートやメタクリレートを例示するこ
とができる。更に、詳細には日本接着協会Ｖｏｌ、２０
．　Ｎｏ、７．３００〜３０Ｂ頁に光硬化性モノマー及
びオリゴマーとして紹介されている重合性化合物を用い
ることもできる。

また、これらの分子内に重合性不飽和結合を有する化合
物とともに、光重合開始剤を併用することが好ましい０
本発明の感光性平版印刷版の感光層中に含有させること
ができる。光重合開始剤としては、公知のものを任意に
用いることができるが、好ましいものとしては、チオキ
サントン系、アントラキノン系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾイン系、安息香酸エステル系等のものである。

具体的には下記のような化合物である。

また、重合開始剤として、その他、トリハロメチルオキ
サチアゾール化合物またはＳ−）リアジントリハロメチ
ル化合物も好ましく用いることができる。この光重合開
始剤として、次の化合物を挙げることができる。

本発明において、光重合開始剤を用いる場合、感光層を
形成する全感光性組成物中に０．１〜２０％含有される
のが好ましく、０．５〜１０％含有されるもが特に好ま
しい。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には、感光性物質と
して、ジアゾ樹脂を含有させることができる。

本発明においてジアゾ樹脂を用いる場合、そのジアゾ樹
脂は、任意のものを用いてよい。

ジアゾ樹脂を使用する場合、カルボキシル基または水酸
基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有する芳香
族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単位と
して含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いることができ
る。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少なくとも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は１乃至３が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、０クロロ安息香酸、ｍ−ク
ロロ安息香酸、Ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、ジフエニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキ
シフェニル酢酸、Ｐ−メトキシ安息香酸、２．４−ジメ
トキシ安息香酸、２．４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メ
トキシアニリノ）安息香酸、４−　（ｐ　−メチルベン
ゾイル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香
酸、４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（
ｏ、ｍ、ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン
、２−メチルレゾルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフ
ェノール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロ
ログリシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフト
ール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベ
ンジルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル
−４，４゛−ジオール、１．２゜４−ベンゼントリオー
ル、ビスフェノールＡ、２゜４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン、
ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４”−ジヒドロキシジフェニ
ルアミン、４，４“−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、クミルフェノール、　（ｏ、ｍ、ｐ）−クロロフェ
ノール、（ｏ、ｍ、ｐ）−ブロモフェノール、サリチル
酸、４−メチルサリチル酸、６メチルサリチル酸、４−
エチルサリチル酸、６ブロビルサリチル酸、６−ラウリ
ルサリチル酸、６−スチアリルサリチル酸、４．６−シ
メチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチ
ル４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、２．６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香
酸、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロ
キシ−６−メチル安息香酸、２゜６−ジヒドロキシ安息
香酸、２．６−シヒドロキシー４−安息香酸、４−クロ
ロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２
，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロログルシンカ
ルボン酸、２，４．５−トリヒドロキシ安息香酸、ｍガ
ロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸
、ｍ−（ｐ−１ルイル）没食子酸、プロトカテクオイル
ー没食子酸、４，６−シヒドロキシフタル酸、（２，４
−ジヒドロキシフェニル）酢Ｍ、（２，６−ジヒドロキ
シフェニル）酢酸、（３，４，５−）ジヒドロキシフェ
ニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
）メチル安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）安
息香酸、４−（Ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、
４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−
カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（
ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香酸、４−（
ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸等を挙げること
ができる。このうち特に好ましいものは、サリチル酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタ
クロロ安息香酸である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン４−ジアゾニウム塩類は、４
−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、この
ような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、４−
アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メトキシ
ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシジフェニ
ルアミン、４“−アミノ−２−メトキシ−ジフェニルア
ミン、４゛−アミノ−４−メトキシジフェニルアミン、
４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−アミノ
−３−エトキシジフェニルアミン、４−アミノ−３−β
−ヒドロキシ−エトキシジフェニルアミン、４−アミノ
−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノジフ
ェニルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジフェニ
ルアミン−２゛−カルボン酸等を挙げることができる。

特に好ましくは３−メトキシ−４−アミノ−ジフェニル
アミン、４−アミノ−ジフェニルアミンである。

共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合、下記一般式（ＩＶ）で
表されるものを使用することが好ましい。

一般式（ＩＶ）中、Ａはカルボキシル基または水酸基の
いずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導か
れる基であり、このような芳香族化合物としては、前記
例示したものを挙げることができる。

式中、Ｒ１１、ＲＩ２及びＲ１３は水素原子、アルキル
基またはフェニル基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基
またはフェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは
好ましくは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい。

更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重
量％比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０ニア０〜３０であ
る。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅ
ｎｇ、）第１７巻、第３３頁（Ｉ９７３）、米国特許第
２．０６３，６３１号、同第２．６７９．４９８号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を有
する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばバラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドある
いはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重
縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：１、
より好ましくは１：０．５〜０．２＝１、更に好ましく
は１：１〜０．２：１である。

またこの場合カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち
少なくとも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくは１：０．６〜１．２、より好ま
しくは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例
えば３時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹
脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及
びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシス
ルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル
−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族ス
ルホン酸、２２°、４．４“−テトラヒドロキシヘンシ
フエノン、１，２．３−）リヒドロキシベンゾフェノン
、２．２’　　　４−）リヒドロキシベンゾフェノン等
の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テ
トラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣＺＯ４
，１０４等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。但
しこれに限られるものではない。

これらの中で、特に好ましいのは、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる０本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至１０，０００のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約８００乃至５，０００
のものが適当である。

また、本発明において、ジアゾ樹脂を用いる場合、上記
した共縮合ジアゾ樹脂以外でジアゾ樹脂として好ましく
使用できるものに、例えば、前掲のフォトグラフィック
・サンエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
、　Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（Ｉ９７３
）や、米国特許第２，０６３，６３１号、同２，６７９
．４９８号、同３，０５０．５０２号各明細書、特開昭
５９−７８３４０号公報等にその製造方法が記載されて
いるジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデ
ヒド等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させ
て得られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に
、その製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェ
ニル樹脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記一般式（Ｖ）で示され、しかも、各式に
おけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更に好
ましくは、２０〜６０モル％含むものである。式中、Ｒ
”　〜Ｒ１３，Ｒ，Ｘ、ｎは、前記一般式（ＩＶ）にお
けるものと同義である。

般式（Ｖ）において、Ｒ１１、Ｒ１！及びＲ１３のアル
キル基及びアルコキシ基としては、例えば炭素数１〜５
のアルキル基及び炭素数１〜５のアルコキシ基が挙げら
れ、また、Ｒのアルキル基としては、炭素数１〜５のア
ルキル基が挙げられる。

一般式 （） かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常１：０．６〜１：
２、好ましくは、１：０．７〜１：１．５で仕込み、低
温で短時間、例えば１０°Ｃ以下３時間程度反応させる
ことにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

一般式（Ｖ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとして
は、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして挙
げたものと同様なものを挙げることができる。

次に、本発明の感光性平版印刷版の感光層には、バイン
ダー樹脂として、感脂化剤としての本発明の高分子化合
物以外に、その他の高分子化合物を含有させることがで
きる。このような高分子化合物として、アルカリ可溶・
膨潤性高分子化合物を用いることができる。ここでアル
カリ可溶・膨潤性高分子化合物とは、アルカリ可溶性で
あるか、アルカリ膨潤性であるか、あるいは双方の性質
を兼ねるものである。このような高分子化合物は、１種
または２種以上、任意に用いることができる。

アルカリ可溶性高分子化合物としては、アルカリ性の溶
液、例えば２５゛ＣにおけるｐＨが１２．０以上である
アルカリ性の溶液中で、該溶液中に溶出して行くものを
好ましく用いることができる。

また、アルカリ膨潤性高分子化合物としては、アルカリ
性の溶液中において液分が浸透することにより体積が膨
張し、支持体上に塗布形成した場合には、該支持体から
剥離しやすくなるものを好ましく用いることができる。

なお本発明の実施に際して、用いる各種高分子化合物の
分子量を特定するには、ポリスチレン標準によるＧＰＣ
により測定した分子量の値を用いることができる。

即ち、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）によって行うことがで
き、数平均分子量ＭＮ及び重量平均分子量ＭＷの算出は
、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”８
００頁〜８０５頁（Ｉ９７２年）に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心
線を結ぶ）方法にて行うことができる。

本発明においてアルカリ可溶性・膨潤性高分子化合物を
用いる場合、例えば次のようなものを使用できる。即ち
、用いることができる高分子化合物としては、ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド及
びそのコポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビ
ニルホルマール樹脂、シェラツク、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

好ましくは、下記（Ｉ）〜（Ｉ２）に示すモノマーの共
重合体であって、アルカリ可溶・膨潤性（Ｉ）芳香族水
酸基を有するモノマー、例えばＮ（４−ヒドロキシフェ
ニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ
スチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシフェニル−アク
リレートまたは一メタクリレート。

（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは２．２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート。

（３）アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等
のα、β−不飽和カルボン酸。

（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート。

（５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド
、Ｎ−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド類。

（７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（Ｉ０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

（Ｉ１）エチレン、プロピレン、インブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。

（Ｉ２）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リレートル等。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合対を、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート等によって修飾したものも含ま
れるが、これらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（Ｉ）、（２）に掲げた千ツマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

また上記共重合体には必要に応して、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明において、感光層にアルカリ可溶・膨潤性高分子
化合物である共重合体を用いる場合、特に好ましいのは
、次に記す共重合体である。

即ち、分子構造中に、 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／また
はフェノール性水酸基を有する構造単位を１〜５０モル
％、 （ｂ）下記一般式（Ｖｌ） ＲＺＩ ＣＨ！　−Ｃ〜　　　　　・・・・・・・・・（Ｖｌ）
Ｎ （式中、ＲＺＩ　は水素原子またはアルキル基を表わす
。） で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）下記一般
式（■） ２Ｚ ＣＨ、−Ｃ−・・・・・・・・・　（■）ＣＯＯＲ” （式中、Ｒ２２は水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、Ｒ２３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基ま
たはアルキル置換アリール基を表わす。

で表わされる構造単位を２５〜６０モル％を含有する高
分子化合物が好ましい。かつその重量平均分子量が、２
０，０００〜２００，０００である共重合体が、更に好
ましい。

上記（ａ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成する七ツマ−の具体例としては、特公昭５２−７３６
４号に記載されたような下記一般式（■）に示した化合
物のごとく（メタ）アクリル酸エステル類や、アクリル
アミド類が挙げられる。

） ｈ ｕｚ−ｃ− （■） ＣＯＯ＋ＣＨｚＣＨＯ＋Ｔ−Ｈ ２２％ 式中、ＲＺ４は水素原子またはメチル基、２２％は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、ｎは１〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ビトロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げ
られる。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ａ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成する七ツマ−としては、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（
２−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；ｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート
モノマー；ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられる。好ましくは、０−ｍ−またはｐ
−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルア
ミドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）（メタ）アクリルアミドモノマーであ
る。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは、５〜
３０モル％の範囲から選ばれる。

前記一般式（Ｖｌ）で表わされる構造単位を形成する、
側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、
２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルア
クリレート、ｏ−、ｍｐ−シアノスチレン等が挙げられ
る。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
である。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記一般式（■）で表わされる構造単位を形成する、側
鎖にカルボキシエステル基を有する七ツマ−としては、
エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレー
ト、２ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアク
リレート等が挙げられる。該七ツマ−から形成される単
位は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６０モル％、
より好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる
。

また上記好ましい高分子化合物は、その分子構造中に、
カルボキシル基を有する構造単位を例えば２〜３０モル
％含んでもよい。

このカルボキシル基を有する構造単位を形成するモノマ
ーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン
酸、マレイン酸等が挙げられる。該モノマーは、高分子
化合物中、２〜３０モル％、好ましくは、５〜１５モル
％の範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げたモノマ
ーから形成された単位に限定されるものではない。

本発明においてアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物を用
いる場合、感光層を構成する感光性組成物の固形分中に
、好ましくは通常４０〜９９０〜９９重量好ましくは５
０〜９５重量％含有させる。

また、本発明において、感光性ジアゾ樹脂を用いる場合
は、同じく好ましくは通常１〜６０重量％、より好まし
くは３〜３０重量％含有させる。

本発明の感光性平版印刷版の感光層は、酸及び／または
酸無水物を含有することができる。

酸を用いる場合、任意の有機酸、無機酸の中から任意に
選択できる。有機酸としては、モノカルボン酸、ポリカ
ルボン酸のカルボキシル基を少なくとも１個有する酸が
好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリル酸（商品
名ジュリマーとして市販されているもの等）を好ましく
用いることができる。また、有機酸（クエン酸、シュウ
酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−
メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸等）をも用いることができる。無機酸としては、リ
ン酸、亜リン酸などを用いることができる。これら酸は
、安定剤としても機能し得るものである。

酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類も任意であり
、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸なと、脂
肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無水
コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導される
もの等を挙げることができる。

本発明の感光性平版印刷版には、色素、特に処理により
有色から無色になる、または変色する色素を含有させる
ことができる。好ましくは、有色から無色になる色素を
含有させる。感光性平版印刷版が有する色素は、感光層
に含有させて着色感光層としてもよく、感光層と別の着
色層を設けて含有させるようにしてもよい。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷
化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製）
、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンＢ、ペイシックフクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ロ
ーダミンＢ、オーラミン、４−Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルイミノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有色
へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましい。

上記変色剤は、感光層に含有させる場合、通常的０．５
〜約１０重量％で含有させることが好ましく、より好ま
しくは約１〜５重量％含有させる。

本発明においては、感光層に更に種々の添加物を加える
ことができる。

添加物としては例えば、塗布性を改良するためのアルキ
ルエーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤
〔例えば、ブルロニックし−６４（旭電化株式会社製）
〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（
例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエ
ン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプチル
、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸ト
リクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、
オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸または
メタクリル酸のオリゴマー及びポリマー）、画像部の感
脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭５５
−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルコールによるハーフエステル化物等）等を挙げ
ることができる。これらの添加剤の添加量は、その使用
対象・目的によって異なるが、一般に好ましくは全固形
分に対して、０．０１〜３０重量％である。

本発明の感光性平版印刷版を得るには、本発明の高分子
化合物と、その他必要に応じて例えば、ジアゾ樹脂、ア
ルカリ可溶・膨潤性高分子化合物、その他種々の添加剤
の所定量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、水またはこれらの混合物等）中
に溶解させ感光性組成物の塗布液を調節し、これを支持
体上に塗布、乾燥して、印刷版として得ることができる
。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重量％の
範囲とすることが望ましい。この場合、感光性組成物の
塗布量は、好ましくはおおむね０．２〜１０ｇ／ｒｒｆ
程度とすればよい。

本発明の実施に際して、感光性平版印刷版は、色素を含
有する感光性組成物から成る着色感光層を有する構成で
もよく、色素やその他結合剤等から成る着色層と感光性
組成物から成る感光層との２層を有する構成となってい
るのでもよい。該２層を有する場合、どちらの層が支持
体側に配置されるのでもよい。

本発明の感光性平版印刷版において、支持体としては、
種々のものが使用できる。特にアルミニウム板が好まし
い。しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると
、感光性組成物の接着性が悪く、また、感光性組成物が
分解するという問題がある。この問題をなくすために、
従来、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４゜０６６号
）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４，
０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許第３．２２０．８３２号）、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許第２
．９４６，６８３号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米
国特許第３．１８１．４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む、以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０■／ｄｒＩ（が好ましく、更に好ましくは５〜３０ｍ
ｇ／ｄｒｒｆである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５“Ｃで１０秒〜２分間浸漬してこの処理を行う
。より好ましくはその後に４０〜９５°Ｃの水に１０秒
〜２分間浸漬して処理する。

本発明の感光性平版印刷版は、従来の常法により感光さ
れ現像することができる。即ち、例えば、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのリー
フ像を得ることができる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

画像露光された感光性平版印刷版（ＰＳ版）を現像する
方法は任意であり、例えば従来公知の種々の方法を用い
ることが可能である。

具体的には画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する
方法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液
を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版
の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液を
ローラー塗布する方法等、種々の方法を用いることがで
きる。またこのようにしてＰＳ版の感光層に現像液を与
えた後、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもで
きる。

本発明の感光性平版印刷版を現像処理する現像液は、こ
れを現像し得るものであれば、任意である。

好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを
必須成分として含有する現像液を用いることができる。

ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき
、感光層の非露光部（非画像部）を溶解ないしは膨潤す
ることができるものをいい、しかも常温（２０℃）にお
いて水に対する溶解度が１０重量％以下の有機溶媒が好
ましい。

このような有機溶媒としては、上記のような特性を有す
るものでありさえすればよく、以下のもののみに限定さ
れるものではないが、これらを例示するならば、例えば
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル
、酢酸ヘンシル、エチレングリコールモツプチルアセテ
ート、酢酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン
酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンのようなケトン類； エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアル
コールのようなアルコール類； キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は１種用いるのでも２種以上用いるのでもよい
。これら有機溶媒の中では、エチレングリコールモノフ
ェニルニーテールとベンジルアルコールが特に有効であ
る。また、これら有機溶媒の現像液中における含有量は
、好ましくはおおむね１〜２０重置％であり、特に２〜
１０重量％のときより好ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有される好ましいアルカリ剤として
は、 （Ａ）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはアンモニウム等の
無機アルカリ剤、（Ｂ）モノ、ジまたはトリメチルアミ
ン、モノ。

ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパツールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン
化合物等が挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜４重量％であることが好ましく、より好ましくは
０．５〜２重量％である。

また、保存安定性、耐剛性等をより以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい、このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは０．０５〜４重
量％で、より好ましくは０．１〜１重量％である。

かかる現像液を、現像露光後の感光性平版印刷版と接触
させたり、あるいは現像液によりすったりすれば、おお
むね常温〜４０°Ｃにて１０〜６０秒後には、感光層の
露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光層が
完全に除去される。

現像条件については、現像方法に応じて適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０°Ｃの現像液に約１０〜８０秒間浸漬さ
せる方法を用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。

以下の各実施例においては、バインダー樹脂としてアル
カリ可溶・膨潤性高分子化合物、及び感光性物質として
ジアゾ樹脂を用いたので、これらについて説明する。

ヒＡ　１の人 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド　１
７．７ｇ、メタクリル酸　８．６ｇ、アクリロニトリル
　１０．６　ｇ、エチルアクリレート　６０．０　ｇ、
及びアゾビスイソブチロニトリル１．６４ｇを、アセト
ン−メタノール　１：１混合溶液１３０＋ｗ　Ｉｔに溶
解し、窒素置換した後、６０°Ｃで６時間加熱した。

反応終了後、反応液を水５１に撹拌下注ぎ、生じた白色
沈澱を濾取乾燥して、高分子化合物（Ｉ）を８７ｇ得た
。

この高分子化合物（Ｉ）をゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー（以下ＧＰＣと略記する。ポリスチレン標
準）により分子量の測定をしたところ、重量平均分子量
は、８２．０００であった。なおＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）による重量平均分子量
ＭＷの算出は、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本
化学会誌°”　８００頁〜８０５頁（Ｉ９７２年）に記
載の方法により、オリゴマー領域のピークを均す（ピー
クの山と谷の中心線を結ぶ）方法にて行うことができる
。

ヒム　２のム ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　１３．０ｇ、メ
タクリル酸　８．６ｇ、アクリロニトリル　１０．６ｇ
１エチルアクリレート　６０．０　ｇ、及びアゾビスイ
ソブチロニトリル　１．６４　ｇを、アセトン−メタノ
ール　１：１混合溶液１３０ｍ　ｌに溶解し、窒素置換
した後、６０°Ｃで６時間加熱した。

以下高分子化合物（Ｉ）の方法と同様にして、高分子化
合物（２）を８３ｇ得た。

この高分子化合物（２）をｃｐｃにより分子量の測定を
したところ、重量平均分子量は６７．０００であった。

ジアゾ　　ＩのＡ ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩　１４．５　ｇを
、水冷下で４０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応溶液に
１．０５ｇのパラホルムアルデヒドをゆっくり添加した
。この際、反応温度が１０″Ｃを超えないように添加し
ていった。その後、２時間水冷下で撹拌を続けた。この
反応混合液を、水冷下、５００ｍ　１２のエタノールに
滴下し、住じた沈澱を濾別した。

エタノールで沈澱を洗浄した後、この沈澱を１００１の
純水に溶解し、この液に、６．８ｇの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、エタノー
ルで洗い、１５０ｓ＋　１の純水に溶解させた。この液
に、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを熔解し
た水溶液を加え、住じた沈澱を濾別し、水、エタノール
で洗った後、２５℃で３日間乾燥して、ジアゾ樹脂１を
得た。

ジアゾ　′２の人 ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩　２１．７５ｇ及
びｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇを、水冷下で９０ｇ
の濃硫酸に溶解した。この反応溶液に、２６７ｇのパラ
ホルムアルデヒドをゆっくり添加した。

この際、反応温度が１０℃を超えないように添加してい
った。その後、２時間水冷下で撹拌を続けた。

この反応混合液を、水冷下、１１のエタノールに滴下し
、住じた沈澱を濾別した。エタノールで沈澱を洗浄した
後、この沈澱を２００ｍ　１２の純水に溶解し、この液
に、１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた。

生じた沈澱を濾別した後、エタノールで洗い、３００ｓ
＋　ｊ２の純水に溶解させた。この液に、１３．７ｇの
へキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶液を
加え、生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで洗った後
、２５°Ｃで３日間乾燥して、ジアゾ樹脂２を得た。

次に実施例を、比較例とあわせて説明する。

実施例１．２及び比較例１，２ 砂目室て、陽極酸化されたアルミニウム板上に、表−１
に示される感光液を、乾燥後の塗膜重量が２０■／ｄＩ
ｌ！になるように塗布して、感光性平版印刷版試料を作
成した。

得られた試料にネガ透明原画を置き、２ｋＷのメタルハ
ライドランプで６０ＣＩの距離から３０秒露光した後、
コニカ２３版現像液５ＤＮ−２１（コニカ■製）に２７
℃、２０秒間浸漬した後、軽く脱脂綿でこすって現像し
た。

各試料の感度は、コニカ製ステップタブレットを原画に
用いて露光・現像を行った際のベタ段数で比較した。

また、得られた版は、コニカＰＳガム液５ＧＱ−３（２
倍に希釈）を塗り、乾燥後、ハイデルベルグＧＴＯ印刷
機で印刷を行い、画線部のガムが除去され、正常な着肉
が得られるまでに何枚の用紙を要するかを比較し、イン
キ着肉性の評価とした。

また、画像部の被膜強度の比較は、印刷を継続して行っ
た際、画像部のキズが見られた時点の枚数を比較し、評
価した。

各々の結果は、表−２に示す。

表−２から、実施例−１については、比較例＝１に比べ
、感度・被膜強度を低下させることなく、インキ着肉性
を向上させたものであることが判る。

これに対し、比較例−２は、インキ着肉性は向上するも
のの、感度・被膜強度は著しく低下していることが判る
。

また、実施例−２においては、インキ着肉性・感度・被
膜強度がいずれも向上している。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明により感度・被膜強度を低下させる
ことなく、良好なインキ着肉性をもつ感光性平版印刷版
を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子内に、下記一般式（ I ）で表される構造、及
   び下記一般式（II）−Ａで表される構造及び／または下
   記一般式（II）−Ｂで表される構造を繰り返し単位とし
   て有する高分子化合物を感光層中に含有することを特徴
   とする感光性平版印刷版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し一般式（ I ）中、Ｒ＾１は水素原子、またはＣＨ
   ＿３、Ｒ＾２はアルキル基またはアリール基、Ｘは−Ｃ
   −Ｏ−、ｌは０または１を表す。 一般式（II）−Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）−Ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し一般式（II）−Ａ、（II）−Ｂ中、Ｒ＾３、Ｒ＾４
   のうちいずれかは水素原子またはアルキル基、他の一方
   はエチレン性不飽和結合を有する置換基を表す。