JPH0375745A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の分野） 本発明はハロゲン化鎗カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであう、特にカラー現像液の安定性が向上し
、連続処理時にも安定した写真性能の得られる処理方法
に関するものである。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から使用されてかシ、
現在では力２−写真の画像形成方法にかいて中心的な役
割シを果たしている。しかしながら上記カラー現像液は
、空気や金属により非常に酸化されやすいという問題′
ｔ−有し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成
させると、ヌティンが上昇したｂ１感度、階調が変化し
たシするため、所望の写真特性を得ることができないこ
とは周知の通シである。

また、近年の高温化での迅速処理や補充液の低補充化に
伴い、上記の劣化現象がますます加速される傾向にある
。その結果、高温による液の疲労や低補充のため、処理
夕／り内での処理液の長期滞留による現像液の着色や現
像主薬の分解物の蓄積によシ、感光材料への悪影響が大
きな問題となっている。

従来よシ、このような液の劣化防止のためにいわゆる保
恒剤の開発が進められてきているが、−般にこれらの保
恒剤を用いると発色性の阻害が大きいという問題がある
。特に一般的に広く使用されているヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンは近年の高塩化銀含有率の感光材料を用
いた迅速処理の場合、著しく悪影響を与える。

これらの問題に対して、ヒドロキシルアミンに置換基を
導入した置換ヒドロキシルアミンが保恒剤として検討さ
れてきた。例えば、国際公開特許第ｒ　７１０　ｊ　＄
　ｊ　４を号、同１７／θ６０コロ号、米国特許第グｒ
ｏｉｚｉぶ号、特開昭４３−事２３←号、特開昭６３−
７θ４６Ｊ！号等に記載されているジアルキル置換のヒ
ドロキシルアミンが挙げられる。これらの置換ヒドロキ
シルアミンは、無置換のヒドロキシルアミンに比べ確か
に写真性への影響が少ないものもあるが、保恒性能の面
で十分でないものがほとんどである。特に迅速処理に対
してはジエチルヒドロキシルアミンが保恒剤として知ら
れているが、液経時、処理量の増減、現像液補充量の変
動、現像温度の変動などの影響によう感度や階調の変化
が引き起こされる。又補充液を低補充化することで、現
像主薬の分解物や感光材料からの溶出物の蓄積等によシ
、感度や階調の変化の問題がさらに大きくなることも知
られている。このような場合、現像温度を上げることや
現像浴の攪拌を強くする（又は循環量を増加する）こと
等の対策が考えられるが、一般に色バラ／スがくずれた
シ、ヌティ／が増加するなどして十分な写真性が得られ
ない。

同、イーストマンコダック（Ｅ、に、）社のマニュ７　
ル“Ｕｓｉｎｇ　Ｋｏｄａｋ　ＥｋｔａｃｏｌｏｒＲＡ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　（Ｚ−／ｊＯ）”では循環量に
ついて次のような値が推奨されている。その値は、高タ
ンク容量のプロセサーの場合、タンク容積の毎分０．２
〜０．３１倍、低タンク容量の場合は夕／り容積の毎分
０．１−０．７１倍である。

しかし、この循環量の範囲でも、又それ以外の循環量の
場合でも、どの場合も十分な写真性は得られなかった。

このように写真性能に影響を与えず、かり保恒性能が良
好であるという両面を満足できる保恒技術は現有の保恒
剤では達成できていないと言える。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的はカラー現像液の安定性に優れ、
長期液経時、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処
理時、あるいは現像液補充量の変動時にかいて、カラー
現像主薬の劣化が少なく、又感度や階調の変化等の写真
性に影響を与えない処理方ｉｔ提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀力２−写真感光材料を現像・
脱銀処理する処理方法にかいて、カラー現像液中に下記
一般式（１）で表わされる化合物を少なくとも一種含有
し、かつ現像浴の循環量が毎分現像タンクの容積の０．
３〜０．３倍の範囲であることｔ−特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成された
。

一般式（１） （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基１！−災わし
、人はカルボキシ基、ヌルホ基、ホヌホノ基、ホヌフイ
／酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミ
ノ基、アルキル置換してもよいア／モニオ基、アルキル
置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよ
いスルファモイル基ｔ−六わし、Ｒは水素原子、置換し
てもよいアルキル基を災わす。） アルキル置換のヒドロキシルアミンとしては、ジエチル
ヒドロキシルアミ／、ジメチルヒドロキシルアミ／、ア
ルコキシアルキルヒドロキシルアミ／等が良く知られて
いるが、長期液経時、現像液補充量の変動等の要因によ
う、感度や階調の変化が起こシ、写真性に大きな影響を
与える。又、低補充化の場合発色性の低下も見られる。

これらの問題を解決するために液温度の上昇、循環量の
増加の対策を試みたが、色バ：）／スのくずれなど問題
が起こシ、十分な写真性が得られず解決まで至らなかっ
た。

本発明の水溶性基をもつアルキル置換のヒドロキシルア
ミンを用いた場合、現像浴の循環量が毎分現像夕／りの
容積りまシタンク液量の０．Ｊ〜ｏ、ｚ倍、よシ好まし
くは０．３７〜Ｏ０φを倍の範囲においては長期液経時
、連続処理時さらには低補充化の際にも感度や階調の変
化の少ない良好な写真性が得られることを本発明者らは
見い出した。さらに塩化物イオン及び臭化物イオン濃度
がそれぞれ３．ｊ×ノＯＰ−／、Ｊｘｌｏ−”モル／７
１．Ｊ、０Ｘ１０　　〜／、０”Ｘ１０−３モル／ｌで
あるカラー現像液で処理する場合にかいてこの本発明の
効果は更に高くなることを見い出した。

循環量が多い場合、液表面のみだれが大きくなシ、現像
主薬等の劣化が激しくなるばかりでなく、感度や階調の
変化など写真性に影響を与え、又、循環量が少ない場合
、タンク内で温度が不均一になり、やは多階調の変化等
写真性に影響が出る。

しかし本発明の化合物を用いると循環量が毎分タンク容
積の０．３〜０．１倍の範囲に限シ、現像主薬の劣化が
抑えられるだけでなく、感度や階調の変化の程度も著し
く減少することができることがわかった。

また塩化物イオン、臭化物イオンはカブリ防止剤として
よく知られている。が、添加量が多すぎるとカブリは防
止できても現像遅れや最大濃度及び感度の低下′が起き
、また、添加量が少ないとカブリを抑制しきれない等の
問題があシ、ある範囲の適量の添加量を用いることが望
まれる。

しかし、適量の添加量でも従来のアルキル置換ヒドロキ
シルアミンを用いる場合では、過酷な連続処理や長期液
経時の際には階調や感度の低下等写真性への影響が見ら
れた。又、循環量を変えてみてもあまシ写真性を良化さ
せることはできなかった。

だが、本発明の化合物を用い、かつ塩化物イオン、臭化
物イオン濃度全本発明の濃度範囲で用い、さらに本発明
の循環量範囲で用いた場合、写真性への影響は著しく小
さくなることがわかった。

これらの効果は予想外のことであシ、効果の要因は詳細
には不明である。

このように本発明の効果は、保恒性と連続処理時の写真
性能の安定化の両面に関してすぐれた性能を示すもので
ある。

一般式（１）をさらに詳細に説明する。

一般式（１） （式中、Ｌは炭素数７〜ＩＯの直鎖まｆＣは分岐鎖の置
換してもよいアルキレン基を表わし、炭素数／〜Ｊが好
ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレンが好筐しい例として挙げられる。置換基
としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
フィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好１しくけ炭
素数ｌ〜１ｍ換してもよいアンモニオ基ｔ−表わし、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好
ましい例として挙げられる。Ａはカルボキシ基、スルホ
基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、ア
ルキル置換してもよいアミノ基、アルキル（好ましくは
炭素数］〜ｊ）Ｉｔ換してもよいアンモニオ基、アルキ
ル（好ましくは炭素数１−３）置換してもよいカルバモ
イル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基ｔ−
六わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホヌ
ホノ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ま
しい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボ
キシメチル基、カルボキシエテル基、カルボキシプロピ
ル基、スルホエテル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキ
シエチル基が好ましい例として挙げることができ、カル
ボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエテル基
、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基が特に好ましい例として挙げることができる。Ｒは
水素原子、炭素数／−１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキル基ｔ−表わし、炭素数／〜Ｊが好まし
い。置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホヌホ
ノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換
してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニ
オ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキ
ル置換してもよいスルファモイル基ｔ−ｉわす。置換基
は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原子、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル
基、スルホエテル基、スルホプロピル基、ヌルホブチル
基、ホスホノエチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシ
エチル基が好ましい例として挙げることができ、水素原
子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホ
エテル基、スルホプロピル基、ホスホノエチル基、ホス
ホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができ
る。

ＬとＲが連結して環を形成してもよい。）以下に具体的
な化合物を挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

Ｈ ＣＨ３ − ＣＨ３ （初 ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２Ｆ（Ｊ３Ｈ。

（１９） ＨＵ−Ｎｕ−０Ｍ２ＣＯ２）１ （（９） ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）１２ＣＨ２ＣＯ□Ｈ （（２） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ２Ｈ Ｃ，）ｉ。

（３０ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３１−１２（（６） Ｈｏ−ｍｔ−ｃＨ２ｃＨ，０Ｈ （３４） ＨＯ−Ｎ）ｉ−（Ｃ）ｌ　２）　３０Ｈ（３５） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＰＯ□Ｈ２ （３ｓ） ＨＯ−Ｎ）ｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）　３（４６） Ｈ（）Ｎ　ＨＣＭ　２０Ｈ（Ｐ　Ｏａ　Ｈｘ　）　２こ
れら化合物のカラー現像液中の含有量としてはカラー現
像液／７１当シ０．Ｊｆ　Ａ−ＪＯｆ、好筐しくは／、
Ｏ９〜Ｊ　Ｏｆ、よシ好筐しくは／、Ｊｔ−コｏｒであ
る。

これらの化合物は感光材料中に存在させても良い。又、
カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又は
水洗代替安定液中に存在させても、各々の液中に存在す
る生薬やその酸化体等に作用し、良好な性能を与えるこ
とが出きる。

一般式（１）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マ／ニツヒ反応）することによシ合或するこ
とができる。西ドイツ特許／／！？６Ｊｕ号公報、「イ
ンオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　（Ｉｎｏｒｇａｎｉ
ｃａ　　ＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ）、り３．（ノタＩＩ
Ｉ）１０／−１０１゜などの合成法に準じて合成できる
が、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩Ｍ、塩コＯｆの水溶液コ０Ｏｔｄ
に水酸化ナトリウムｉｉ、ｊｔとクロロエタンスルホ／
＠ナトリウムタロｔを加え、ｔｏ”ｃに保ち水酸化ナト
ワウムコ３ｔの水溶液ｕＯｄｆＩ時間かけてゆつくシ加
えた。さらに、３時間６ｏ　”Ｃに保ち、反応液を減圧
下濃縮し、濃塩酸コｏｏｔｔｔ′ｆｒ加えＪＯｏＣに加
熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノールｊ　００ｘｌ
を加え目的物（例示化合物（７））をモノナトリウム塩
の結晶として得た。

←Ｊｆ（収率ｊＪ噂） 例示化合物Ｑυの合成 塩酸ヒドロキシルアミン７．２２と亜シんＨｉｔ、ｏｔ
の塩酸水溶液にホルマリン３コ、ぶｒｆ：加えてコ時間
加熱還流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶
して例示化合物（ロ）Ｆ、Ｊｆ（グー２ｓ）ｔ−得た。

次に処理夕／りの液循環について説明する。

通常現像浴、漂白定着浴等処理浴の多くは液組成の均一
化、液温の均一化、処理ムラの防止あるいは攪拌効果に
よる現像促進等のために浴中の液を循環する方式をとっ
ている。循環方法としては、浴中の液をポンプでくみ出
し、くみ出した位置と異なる位置に放出し、液を循環す
る方式と、ポンプでくみ出した後浴中で感光材料に高速
で吹きつける方式の２種類が主な方法である。

現在、この２ａｌのどちらか、あるいは両方組み合わせ
て用いられている場合が多い。

本発明での循環量とは用いられているすべての方式の循
環量の総和を示したものである。

Ｉｊｔ像浴の循環量は毎分現像夕／りの容積の０゜３〜
Ｏ，Ｓ倍の範囲で用いられることが望筐しい。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミ／カラー現像主薬を含有する。

好ましい列はｌ）−フェニレンジアミン誘導体でろシ、
代六例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−〇−フ二二レしジアミン Ｄ−コ　コーアミノー！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−Ｊ　　コーアミノ−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−−ｕ −ｊ −４ −７− Ｄ−タ ー１０ Ｄ−／／ ラウリルアミノ）トルエン φ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリ／ コーメチルーぴ−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア 二りン 亭−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −へ−〔β−（メタ／スルホンアミド）エチル〕ーアニ
リ／ Ｎ−（２−アミノ−！ージエチルアミ ノフェニルエチル）メタ／スルホンア ミド Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジ アミン ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−βーエトキシエチルアニリン ダーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン 上記９−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
はグーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホ／アミド）エチル］ーアニリン（例示化合
物、Ｄ−４）及びコーメチルーａ−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン（例示化合
物、Ｄ−ｔ）である。

また、これらのｐ−フエニレ／ジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｅ）−１ルエ／スルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族ー級アミ／現像主薬の使
用量は現像液ｉ１当シ好１しくは約０，／ｆ〜約２０９
，よシ好筐しくは約Ｏ。

Ｉｆ〜約／ｊＰの濃度である。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果をよシ良
好にする点から、下記−紋穴（Ａ）で示される化合物が
、より好１しく用いられる。

−紋穴（Ａ） （式中、Ｒ工□は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ工２及びＲ□３はそれぞれ水素原子、炭素数／−４
のアルキル基、炭素数コル６のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基又は穴 数、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数７〜６のア
ルキル基もしくは炭素数コル６のヒドロキシアルキル基
を示す。） 前記−紋穴（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
以下の通りである。

（Ａ−／）　　エタノールアミン、 （Ａ−２）　ジェタノールアミン、 （Ａ−Ｊ））ジェタノールアミン、 （Ａ　−４）　　ジ−イソプロパノールアミン、（Ａ−
１）　　コーメチルアミノエタノール、（Ａ−４）　　
コーエテルアミノエタノール）（人−７）　　Ｊ−ジメ
チルアミノエタノール、（Ａ−１）　　コージエチルア
ミノエタノール、（Ａ−Ｐ）／−ジエチルアミノ−２−
プロパノール、 ３−ジエチルアミノ−／−プロパノ ール、 ３−ジメチルアミノ−／−プロパノ ール、 インプロピルアミノエタノール、 ３−アミノ−７−プロパノール、 コーアミノーコーメチルー７，３− プロパンジオール、 エチレンジアミンテトラインプロパ ノール、 べ／ジルジェタノールアミン、 コーアミノーコー（ヒドロキシメチ ル）−／、Ｊ−プロパンジオール、 ／、Ｊ−ジアミノプロパノール、 ／、Ｊ−ビス（コーヒドロキシェチ ルメチルアミノ）−プロパノール。

これら、前記一般式（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液ｉ１当たυ３？、−１０
０９の範囲で好１しく用いられ、よシ（Ａ−／ぶ） （Ａ−７７） （Ａ−／り （Ａ−１０） （Ａ−／ｒ） （Ａ−／Ｐ） （Ａ−／／） （Ａ−／コ） （Ａ−／ｊ） （Ａ−７ダ） 好ましくは６ｔ−ｊ０９の範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果が、よシ
良好に現われる点から、下記−紋穴〔Ｂ−Ｉ）及びＣＢ
−ＩＩ）で示される化合物がより好ましく用いられる。

一般式ＣＢ−１） 基ｔ−ｉす。また、Ｒ、Ｒ、Ｒ２ｏ＞よび１８　　　　
１９ Ｒ２□はそれぞれ水素原子又は炭素原子数７〜ｌｔのア
ルキル基を表す。ただし、Ｒ１５が−ＯＨまたは水素原
子を表す場合、■□４はハロゲン原子、スルホン酸基、
炭素原子数７〜７のアルキル−紋穴（Ｂ−１１） 式中、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ□７は １４　　　　　１５　　　　　１６ それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヌルホン酸基、炭素
原子数７〜７のアルキル基、−ＯＲ□８、又は、フェニ
ル基を表す。

前記Ｒ１４・Ｒ１５・Ｒ１６釦よび”１７が弄すアルキ
ル基は置換基を肩するものも含み、例えばメチル基、エ
チル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロビル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げ
られ、１次Ｒ１ｇ、Ｒ１９、Ｒ２゜および’２１が表す
アルキル基としては前記と同数であり、更にオクチル基
等が挙げることができる。

またＲ　　　、Ｒ、Ｒ，、およびＲ１７が表１４　　　
　　１５ すフェニル基としてはフェニル基、コーヒドロキシフェ
ニル基、ダーアミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

ＣＢ−１−／　） φ−イソプロピルー７．コージヒドロキシベンゼ／ ＣＢ−Ｉ−コ） ／、Ｊ−ジヒドロキシベンゼン−３，Ｊ−ジスルホ／酸 ＣＢ−Ｉ−Ｊ） ／ｌｌコノートリヒドロキシベンゼ／−！−カルボン酸 （Ｂ−１−ダ） ｌ、コ、３−トリヒドロキシベ／ゼンー３−カルボキシ
メチルエステル ＣＢ−１−ｊ） １、コ、３−トリヒドロキシベンゼ／−ｊ−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−４） ｊ−ｔ−ブチル−Ｉ、コ、Ｊ−トリヒドロキシベンゼン ＣＢ−１−７） ｌ、コージヒドロキシベンゼｙ−Ｊ、！、！−トリスル
ホン酸 （Ｂ−１１−／　） コ、３−ジヒドロキシナフタレンー４−スルホ／酸 （Ｂ−１１−コ） コミ　Ｊ　＋　１−トリヒドロキシナフタレン−４−ス
ルホ／酸 （Ｂ−１１−ｊ　） ２．３−ジヒドロキシナフタレ／−６−カルボン酸 （Ｂ−用−ｌ） コ、３−ジヒドロキシーｌ−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−１１−７） Ｊ、Ｊ−ジヒドロキシ−ｌ−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明にかいて特に好ましく用いられる
化合物としては、ｌ、−一ジヒドロキシベ／ゼンー３．
！−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−Ｊ））。

本発明にかいて、前記−紋穴ＣＢ−Ｉ）及びＣＢ−１ｆ
）で示される化合物は、発色現像液／ｌ当ｔ）ｊη〜ノ
ｊｆの範囲で使用することができ、好ましくは／７１９
−１０ｆ、さらに好ましくＦｉ１７１１９〜７ｆの範囲
で使用するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ５
Ｆ〜／Ｊ、よシ好ましくはり〜／／、０でらシ、その力
２−現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記９Ｈ’ｆｔ保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸
三ナトリウム、υノ酸三カリクム、リン酸二ナトリウム
、りン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリク
ム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム
、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナト
リウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スル
ホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサ
リチル酸ナトリクム）、！−スルホーａ−ヒドロキシ安
息香酸カリウム（Ｊ−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加１ｋＦｉ、ｏ、ｉモル
／１以上であることが好”！Ｌ＜、％にＯ６１モルフＢ
Ｎｏ、＄モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（メチレンホスホ／酸）
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス
（メチレンホスホ／酸）、／、Ｊ−ジアミノ−コープロ
バノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、ニトリロ三プロピオン酸、ｌ、コージアミノプロパ
／四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン
三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、コーホヌホノブタンー／、コ、４Ｃ−）リカルボン
酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ７−／、／−ジホスホ／酸
、Ｎ、Ｎ’−ビス（コーヒドロキシベ／ジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ／−ジ酢酸、カテコール−３，ダウ４
−トリスルホ／酸、カテコール−３，！−ジスルホン酸
、！−ヌルホサリチル酸、ダースルホサリチル酸。

これらのキレート剤にかいて、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エテレ／トリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、７．３−ジアミノプロ／にノール
四酢酸、エチレンジアミ／−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて一２８以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／ｌ
当シ０．／ｆ〜１０９程度である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１４０１１号、同３
７−３９１７号、同Ｊｌ−７１２６号、同４４４４−／
２３１０号、同４（ｊ−Ｆｉｌ；１１５’号および米国
特許ｓ、ｘｉｓ、５４Ａ７号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭ｊ、２−ｕｙｒコ２号および同！０
−／！１１４４号に戎わされるｐ　−フェニレ／ジアミ
ン系化合物、特開昭ｊＯ−／Ｊ７７２≦号、脣公昭亭←
−ＪＯＯ７ｕ号、特開昭ｊ４−１ｊｔｌコロ号釦よび同
ｊコー４ｃＪ４ＡＪＰ号等に表わされる１級アンモニウ
ム塩類、米国特許第コ、ｔｓｉｏ、ｉａコ号シよび同び
、／／Ｐ。

＄４Ｊ号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許第Ｊ
、ｎｕ、９０１号、同Ｊ、／コＩ、／ｒコ号、同ダ、Ｊ
Ｊ０，７り６号、同Ｊ、コｊＪ。

ナ／り号、特公昭＄／−／／グ３１号、米国特許第３　
、ａｔコ、ｊ＃４号、同２．！？ぶ、タコ６号シよび同
Ｊ、１１コ、Ｊｕｔ号等に記載のアミ／系化合物、特公
昭３７−／４０１を号、同４ｃｍ２−コＪλＯ／号、米
国特許第Ｊ、／コＩ、ＩｔＪ号、特公昭ダｌ−／／φ３
／号、同４！コーコ３１ｔＪ号および米国特許第３．ｊ
３コ、１０／号等に表わされるポリアルキレンオキサイ
ド、その他ノーフェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラ
ジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダ
ゾール類、等會必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液ｔｌ当シコ
、Ｏｄ以下更に好ましくは全く含有しないことである。

実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動特
にスティンの増加が小さく、よシ好筐しい結果が得られ
る。

カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素イオンが力２
−現像液中に必要である。本発明にかいては、好ましく
は塩素イオンとしてＪ　、　ｊ　Ｘｌ０−”〜／、ＪＸ
１０　　−Ｅ：に／ｌｌ、よシ好ましくはｌ×７０　〜
／Ｘ１０　　　モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が／
、ＪＸｌｏ　　　モル／ｌよシ多いと、現像を遅らせる
とい、う欠点を有する。また、Ｊ、ｊＸｌｏ　　　モル
／１未満では、スティンを防止することはできず、更に
は、連続処理に伴なう写真性変動（特に最小濃度）が大
きく、残存銀量も多く、本発明の目的を達成するもので
はない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを好まし
くはＪ、０Ｘ１０　　　モル／１１〜ｉ、。

Ｘ１０　　　モル／ｌ含有する。よシ好筐しくは、Ｊ、
０Ｘ１０　　〜ＪＸ１０　　　モル／ｌでＬＪ）、更に
好ましくは、／’、０ｘ１０　　〜３×ノＯ″″４モル
／ｌである。臭素イオ／ａ度がｉｘｉｏ−３モル／ｌよ
シ多い場合、現像ｔ−遅らせ、最大濃度及び感度が低下
し、Ｊ、０ｘ１０　　　モル／１未満である場合、ステ
ィンを防止することができず更には、連続処理に年なう
写真性変動が大きく、本発明の目的を遠戚するものでは
ない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の対塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

ｆＡ像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、Ａ
累イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

本発明にかいては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物およびｖＩａカプリ防止剤が使用できる。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニドロベンズイミダゾール、！−ニトロイソインダゾ
ール、！−メテルベ／シトリアゾール、！−ニトロベン
ゾトリアゾール、！−クロローベ／／トリアゾール、Ｊ
−ｆアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザイントリジ／、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代氏例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、！、ｌ−ジ
アミノーコ、コ′−ジヌルホヌチルベン系化合物が好ま
しい。添加量はＯ〜１０ｔ／ｌｚ好１しくは０　、／　
〜４ｆ／ｌ″″ｃｈｂ。

また、必要に応じてアルキルヌルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボ／酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカッ−現像液の処理時間は１０秒〜／コＯ秒、
好ましくは２０秒〜４０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜ｕｚ”ｃ、好”！　ｔ
、＜　ａｊ　４−１０　＠Ｃニにイテ、本発明の効果が
特に著しい。

連続処理時の力２−現像液の補充量は感光材料１ｍ”当
シコｏＰ−ココＯｙｄ、好ましくはコ！〜／ｌＯＷが、
特に好ましくはＪＯｄ−／　／　０１１Ｊが、本発明の
効果を有効に発揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（傭）／液体積（錦））が、いかなる状態でも本発明
外の組合せよシも相対的に優れた性能を有するが、カラ
ー現像液の安定性の点から液開口率としては０””０．
１Ｃｌｌ　　　が好ましい。連続処理にかいては、実用
的にもｏ　、　ｏｏｉ３−１〜０．０Ｊ６１Ｌ　　　の
範囲が好ましく、更に好１しくは０．００コｃｓｔ　　
　〜ｏ、ｏ３ａｎ　　　である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミ／を使用した場合
は、力２−現像液の液開口率を小さくしたとしても、熱
あるいは微量金属による分解が起こることは広く知られ
ている。しかし、本発明のカラー現像液においては、こ
れらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存す
る又は、長期にわたって、例えば補充液として使用が続
く場合でも充分に実用に耐えうる。従って、こう言った
場合には液開口率は小さい方が好ましく、θ〜０゜００
０−２ｃＩ　　が最も好筐しい。

逆に一定処理量を処理後廃却する条件で、広い開口率に
して処理する場合があるが、こう言った処理方法におい
ても、本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮するこ
とができる。

本発明にかいては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する７種類以上の無機
酸、肩りａ酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−ジテ
アーｉ、ｔ−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物訃よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であシ、これらｔ７種あるいはコ穏以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭ｚｓ−ｉｊｊＪＪｉＡ号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明にかいては、チオ硫酸塩、
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。ｌＩｌ
当シの定着剤の量は、０．３ｍコモルが好ましく、さら
に好筐しくは０．ｊＡ−／、０モルの範囲である。

本発明Ｋｔ？ける漂白定着液または定着液のｐｔｉｔ域
は、ｊ−ｒが好ましく、さらには１〜７が特に好ましい
。ｐＨがこれよシ低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこ
れよシ高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くな
る。

９Ｈを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や硝泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド／、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明にかける漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．２０モル／ｌ含有させることが好マシく、さら
に好ましくＢｏ　、ｏｕ−ｏ　、ｕｏモル／ｅである。

特に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
ヌルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
／ｉ！ｌ！類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜ｉａ。

秒好１しくは１０秒〜６０秒である。又、補充量は感光
材料７ｍ　当シＪＯ１１ｄ〜コＪＯｘｌ、好ましくは４
ＩＯ−〜／！Ｏｗｌである。補充量の低減に伴い、一般
にはスティンの増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発
明によれば、このような問題を発生することなく、漂白
定着液の補充量の低減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水ｔは、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴイジョ／・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　）Ｎ４４１巻
、ｐ、Ｊｕｌ　Ａ−ＪＪＪ（／９１！年！月号）に記載
の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理にかいて、このような問題の解決策として、
特願昭ぶ／−７３１４３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。筐た、特開昭３７−１１０２号に記載のイン
テアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨ＃ｉグ〜
りであシ、好ましくはｊ−１である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の！性、用途等で種々設定し得るが、一
般には／！〜ａｚ’ｃで２０秒〜２分、好ましくはコ！
〜ψＯ＠Ｃで３０秒〜／分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗にかいても、本発明によれば、ヌ
テインの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、＠接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理にかいては、特開昭ｊ７−ＩＩ４ｔＪ号、同ｊｒ−
ｉａｒｓａ号、同１９−／１４４３亭３号、同６０−コ
２０３４１ｊ号、同６θ−コ１ｒｒＪａ号、同６０−コ
ＪＰ７ｒ１号、同６゜−ＪＪＦ７４’２号、同４／−４
ＡＯｊダ号、同６ノー／／１７４７９号等に記載の公知
の方法は、すべて用いることができる。特にＩ−ヒドロ
キシェテリテンー７．／−ジホヌホ／酸、！−クロロー
コーメチルーψ−インチアシリ・ノー３−オン、ビスマ
ヌ化合物、ア／モニウム化合物等を含有する安定浴が、
好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、力〉−現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）ｔ−
でるまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が
３分３０秒以下、好筐しくは３分以下であるような迅速
処理工程において、本発明の効果を顕著に発揮すること
ができる。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好筐しい。処理槽での写真処理液と空気との接触
面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（傭）／処理液の容
量（ａａ） 上記開口率は、Ｏ０７以下であることが好筐しく、よシ
好筐しくはｏ、ｏｏｉ−ｏ、ｏｊである。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭４Ｊ−２４１１Ｊ−２号に記載された可動蓋を用いる
方法、％開昭６３−Ｊｉｔ。

ｊＯ号に記載されたスリット現像処理方法等を挙げるこ
とができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、ｆＰＪえば、漂白、漂
白定着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において
適用することが好ましい。

本発明の方法に用いることのできるカラー感光材料とし
ては、カラーペーパー、カラー反転ペーハー、カラーポ
ジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム
、カラー直接ポジ感光材料（光カプラセ方式、造核剤方
式）などを挙げることができる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般・のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくともτつの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化線もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化線を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくでも良いが、粒子間で
等しいハロゲン＆ｌ威を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが溶易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（ｆｉ）　　（−層または複数
層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非９層状にハロゲン組
成の異な・る部分を有する構造（粒子表面にある場合は
粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異！Ｉｌ威の部
分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いるこ
とができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子より
も後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力
性の面からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のよう
な構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる
部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により
混晶を形成して不明確な境界であっても良く、またＩＩ
極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い
。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化！！Ｉ／塩イヒ銀比率のものを用いることができる
。この比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化
銀比率が２％以上のものを好ましく用いることができる
。

また、迅速処理に遺した感光材料には塩化銀含・有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高
塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく
、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤にお→モは臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で１、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀
乳剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい
均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用い４也４゜ 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　ｔｔ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチェゴドを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
ｉ！！！布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面振あるいは八面体のような規則的な（ｒｖｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
←上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換罪直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｇｉｓ　ａｔ　Ｐｈ１ｓ（ｑａａ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｆａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎ　ａｔ　ａｌｊ　
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、破性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性錫塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の零冒気の下
において形式させる方法（所謂逆混合法）を用いかコ士
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形式
もしくは物理Ｐ＊の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いるどとができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−１〜１０°宜モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安完硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えばｓ　Ｆ、　Ｆｌ、　ｌｌａｒｍｅｒｌ
　１ｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−
Ｃｙａｎｉｎ＠ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃ
ｏａｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷＨ＠ｙ　ｌ　５ｏｎｓ
　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化鎮裏剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる百的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に通用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカンプ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−綴代
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｔ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−ＩＩ）
およ−び−ＪＹ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） １１ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−ｎ　） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１，
ＲｚおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素瑣蟇を表し、Ｒｓ、Ｒ１およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアジルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＵＳと共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよいｅ　Ｙ
ｌ、ｈは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ン外反姿時に離脱しうる基を表す、ｎは０又はｌを表す
。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるｉｓとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−メチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

、前記−綴代（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされ
るシアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ８はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−綴代（Ｃ−１）において−ＲＴ＋！：Ｒ１で環を形成
しない場合、Ｒ−よ好ましくは置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリ
ールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは
水素原子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ１は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲｓは炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチ・オ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−綴代（Ｃ−ｎ）においてＲ５は炭素数２〜１５の°ア
ルキ゛ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

−綴代（Ｃ−Ｉｆ）において好ましいＲ＆は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい、−綴代（Ｃ−Ｉ　）および（Ｃ−ｎ）におい
て好ましいＩＴ＃、よびｈはそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
ｈは水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニルａｉ
りに許容される置換基は、置換基Ｒ６に対して許容され
る置換基と同じであり、２つ以上の１ｍ基があるときは
同一でも異なっていてもよい、Ｒ１は好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいｈはイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれか
で離脱する型のもの、であり１９例えば米国特許第４．
３５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号
に記゛載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ま
しい。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒｏは水素原子または置換
基を表す、　Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　ＺａＳＺ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−又は−Ｎｉ
ｌ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む、Ｒ１゜またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含も′。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４．５４０１６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂ）・（１，２，４））リアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してビラ六□↓リアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にフルスキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカブ
ラ−の使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲンｉ子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す、Ａは−ＮＨＣＯＲｒ　ｓ、（Ｃ−１） を表わす、但し、Ｒ４とＲ１４はそれぞれアルキル基、
アリール基またはアシル基を表す、Ｙｓは離脱基を表す
、Ｒ４とＲ１！　、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ１に対
して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙｓは好ま
しくは酸素原子ｋｌ、１は窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般ｔ（Ｃ−１）、（Ｃ−１ｆ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ＩＩ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−９） し１ （Ｃ−６） （Ｃ−１０） ｔＨｓ （ｌ （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１２） Ｃ雪Ｈ１ （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｍ−１） Ｉ Ｌ、Ｉ ＣＭ−２） ｔ しｌ （Ｍ−３） ＣＭ−４） （Ｍ−６） ＩＺ （Ｍ−７） ＣＭ−８’） Ｌ、ｌ （Ｙ−３） ｌＪｆｌ （Ｙ−４＞ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−９） （Ｙ−８） 上記−綴代（Ｃ−Ｎ〜（Ｙ）で表されるカプラーは、感
光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲン
化ｉｍ１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ・、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい
。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
ＮＶｌ；！、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法
により、低沸点有ｉ溶媒を除去した後、写真乳剤と混合
してもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点
有ｉ溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有ｉ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式ＣＢ） ｗ＋−ｃｏｏ−ｖｚ 一般式（Ｅ） 賢ｔ−ｏ−Ｗよ （式中、目、ｈ及び賢、はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４は鳩、ＯＷｔまた
は５−Ｗｌを表わし、ｎは、工ないし５の整数であり、
ｎが２以上の時は匈、は互いに同じでも異なっていても
よく、一般式（Ｅ）において、ＨｌとＨ！が縮合環を形
成してもよい）。

本発明に用いろる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
’Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０℃以上であり、より好ましくＩは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有ｉ溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ＩＩＷＩ媒の
存在下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマ
ー（例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

、好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビンａｍ導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水ｒＪ１基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

有機褪色防止剤の黒体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２．７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子！２誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４
．３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５
号１．同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２
．６．８８９号、同第１．３５’４．３１３号、同第１
．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第
５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．
０５０，９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特
許第２．０２７．７３１＜Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を連成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．．７０７．３９５号に記載のもの〉、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号同３，６７７．６７２号
や同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリ７−などを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア逅ン奏現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物ＣＧ）を、同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現体生薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニンシンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．ｏｊ！／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜Ｉ
　Ｘ１Ｇ−’ｊ！／ｓ＋ｏｌ　＋　ａｅｃの範囲で反応
する化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋｔがこの範囲より小さけ蛛ば残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物ＣＦ）のより好ましいものは下記−綴
代（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ１−Ｃ−’１ ■ 式中、ＲＩ、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アよン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロｉ基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ，
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｃ）のより好ましいものは
下記−綴代（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテａ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−綴代（Ｃ１）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨｓＩ（ｉ
　（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ
、　Ａｓ。

Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８））
が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ま
しい。

−綴代（ＧＴ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特、ＩＩＩ昭６３−
１３６７２４号、同６２−２１４６．８１号、欧州特許
公開２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載され
ているものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシヨン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親木性コロイド単独ある。いは
ゼラチンと共に用いることかで−きる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合戒祇、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属層、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えぽ、特開昭６１−２．１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６Ｉｔｍ×６μの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率１％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ（の標準（！！差
Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数（ｎ　）　Ｊ：６・以上が好ましい
、従って変動係数Ｓ／百は （実施例） 以下に本発明の実施例ｔＡ体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

によって求めることが出来る。

本発明において、顛料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

実施例ｔ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして１ｉ製した。

第−層像重液１ｇ製 イエローカプラー（、ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色
像安定剤（ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解、し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０
．６８Ｊ１１１のものと０．７０−のものとの３＝７混
合物（１！モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．
０８と０．１０、各乳剤とも臭化線０．２モル％を粒子
表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１
０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したも
のを！ＩＩ製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の□重液も第−層塗重液と同様の方
法で４Ａ製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素、として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０″４モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化霊艮１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０Ｘ１０°４モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０°４モル） および （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０”’モル添加した。

（ハロゲン化！１１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は？、０Ｘ１０°＄モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ＯＸ　１０”モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化Ｓ！１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、？、７Ｘ１０°４モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４Ｔヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化霊艮１モＪし当たり、ｌＸｌ０
−’モノにと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記のおよび （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は！ｆｆｉｆｆ型布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 、（第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｇ）と
青味染料（群青）を含む） 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
５ｏ１ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（５ｏ１ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（５０１Ｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５７１１
１のものと、０．３９ｊＩＩａのものとの１：３混合物
（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０
と０．０８、各乳剤ともへｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子
表面に局在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色
像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０
２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０
．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　
　０．４０第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８１！ｍ
のものと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともへｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｓ第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外ｖ
Ａ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー （Ｅ）ＩＭ）マゼンタカプラー のｌ：ｌ混合物（モル比） との１： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ”　Ｃｘ　ＨｓとＣａｌ＋。

と ０Ｍ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＪ＊（ｔ） の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨ＊−ＣＨ）ｒ− Ｃ０ＮＨＣａＨ＊（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｍ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌシー１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 Ｃ００ＣＩＨＩ？ ■ ＣＣＨｘ”）＊ Ｃ００ＣＪｔｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 これらの試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
Ｗ）ｌｆｆｉ　）　ｔ−用いて像様露光を与えた。そし
てペーパー処理機ｔｅ用して、下肥処理工程で力２−現
像の夕／り容積のコ倍補充する筐で連続処理（ラン二ン
グテヌト）ｔ−行なった。

又、別途、前述の感光針を用いてセンシトメトリー用３
色分解フィルターの階調露光を与えた試料を作製し、ラ
ン二ングテヌトの前後で処理した。

同、露光は０．１秒のＩＩ光時間でコＪｏｃＭ８の露光
量になるように行なった。

カラー現像　ＪＩ＠Ｃ４３秒　　ｌＥ　　第１戎参照リ
ンヌ■　３！＠Ｃ１０秒 リンス■　Ｊ　ｊ　”ＣコＯ秒 リすヌ■　ｓ　ｓ　”ＣコＯ秒 乾　　燥　ｔｏ”ｃ　　　ｔｏ抄 （す／スは■→■への向流方式） 次に以下の処理液を準備した。

各処理液の組成は以下の通シである。

水 エテレ／ジアミ／四 酢酸 ｊ、４−ジヒドロキ シベンゼン−７゜ コ、亭−トリスル ホン酸 トリエタノ−ルアζ ン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタ／ヌル ホンアミドエチル） −３−メチルーダ ００ｗ１ Ｊ、Ｏｆ ０．３２ １．０９ 第７表参照 第７表参照 Ｊｆ ！ｒ００ｄ Ｊ　、Ｏｆ ０、Ｊｆ ｒ　、ｏｆ コ！ｔ −アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　ｚ、ｏｔ　　　　ｙ、ｓｔ添加
剤（第１艮参照）　　０．０Ｊｒｎｏｌ　　Ｏ，０ｔｍ
ｏｌ亜硫酸ナトリウム　　　　０．／ｆ　　　　Ｑ、コ
２螢光増白剤（住友化 学製Ｗ）ｌＩ’ｒＥＸ−４）　　　／、Ｏｆ　　　　Ｊ
、ｊ？水を加えて　　　　　　１０００ｄ　　１０００
ｔｄｐＨ（Ｊｊ’Ｃ）　　　　１０．０１　　１０．４
０漂白定着液（タンク液と補助液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１００ｄチオ
硫酸ア／モニクム（７０噂）　　　　　１００ｔｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７１エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｆｉｔ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！！？エチレンシ
アξ７ｖＭ酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｆ氷酢’Ｒ
９？ 水を加えて　　　　　　　　　　　、ｉｏｏｏｗｐＨ（
コｊ’ｃ）　　　　　　　　　　　ｊ、＃。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各ｊｐｐｍ
以下） ラン二ングテヌト開始時のマセ／りの感度（１１度０．
１ｔ−与える露光量の対数値１ｏｇＥ）及びシアンの階
調（ｌＩＩ度０．１ｔ−茂わす点からｌｏｇｇで０．３
高露光側の濃度点までの濃度変化）に対してラン二ング
テヌト終了後のマゼンタの感度の変化ｆ（ΔＳ）及びシ
アンの＃調の変化量（Δｒ）を求めた。又、ラン二／グ
テヌト終了後の現像主薬の残存量を高速液体クロマトグ
ラフィーによって定量した。

＠ｌ戎から明らかなように本発明のｍ或に従えばラン二
ングテヌト後でも感度変化、階調変化の少なくかつ生薬
劣化も少ない良好な結果か得られていることがわかる。

さらに、３Ｊｌ像液中の塩化物イオ／、臭化物イオ／の
ｌ１１度は本発明の範囲内の場合の方がよシ良好な結果
が得られることも明らかである。

実施例２ 実施例１の第１戎のＡダ〜Ａ４の添加剤を化合物（１）
、化合物（３）、化合物（１１）に変えた処理液におい
て、実施例Ｉと同様に処理し、ランニング前後でのマゼ
ンタの感度変化、シア／の階調変化、生薬の残存率につ
いて調べた。その結果、実施例Ｉと同様、添加剤がジエ
チルヒドロキシルアミンの時に比べ、本発明の構成に従
う場合良好な結果が得られた。

実施９１１３ 実施例Ｉで用いた感光材料に実施例ノと同様に像様露光
を与え、下記処理工程でカラー現像のタンク容積の２倍
補充する１で連続処理（ランニングテスト）を行なった
。

又別途、実施例１と同様にセンシトメトリー用３色分解
フィルターの階ａｌｌ露光を与えた試料を作製し、う／
二ングテヌトの前後で処理した。

又、カラー現像液の液開口率は上記■、平均して０．０
０ｊｃｙａ　　　である。

各処理液の組成は以下の通シである。

■共に 漂白定着液（夕／り液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４！００ｗ１チオ
硫酸アンモニウムＣ７０％）　　　　１００ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　／７４エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　１３ｔエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　ｉｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｙＬ１９Ｈ（Ｊｊ　
＠Ｃ）　　　　　　　　　ｊ、ダ０す／ヌ液（タンク液
と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム、Ｊｐｐｒｎ
以下）。

う／二／グチスト開始時のマゼンタの感度（濃度０．１
を与える露光量の対数値”　ｇ　Ｅ　）　％　シアン（
ＫＬ）の階調（ａ度０．３’５（ｐわす点から１ｏｇＥ
で０．３高露光側の濃度点までの＃度変化）に対して２
ン二ングテスト終了後のマゼンタの感度の変化量（ΔＳ
）及びシアンの階調の変化量（Δｒ）を求めた。

第コ衆から明らかなように本発明の構成に従えば補充量
の少ない場合でも感度変化及び階調変化の小さい良好な
結果が得られていることがわかる。

実施例４ 実施例３の第コ衣のＡ／Ｊの添加剤金化合物（１）、化
合物（３）、化合物（４０）にそれぞれ代えた処理液に
おいて実施例３と同様のことを実施した。その結果、実
施例３と同様、本発明の構成に従えば、良好な結果が得
られることがわかった。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートシ、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層力２−印
画ａ’を作製した。塗布液は下記のようにして調製した
。

第−層像重液調製； イｘｏ−カプラー（ＥＸＹ）６０．Ｏｆｋよひ褪色防止
剤（ｃｐａ−／）コｔ、ｏｒに酢酸エチに／ＪＯｅＣｂ
よひ溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）／　、　Ｏｃｃと溶媒（８ｏ
１ｖ−４Ａ）３．０ＣＣｔ−加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンヌルホ／酸ナトリウムを含むｌＯ噂ゼ２
チ／水溶液４７　ｊ　Ｏｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液七下記宵感８：
壇感色累を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル噂
）ダｄｏｒに混合溶解して第−層像重液ｔ−調製した。

第二層から第七、ｗ＃Ｊｏｍ布液も第重層像重液と同様
の方法で調製した。各層のゼラテ／硬化剤としては／、
２−ビス（ヒニルスルホニル）エタンｔ−弔いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−シ
フ：ユニルー３．３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオペンチルチアジ 力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ゴビスルホナト
フエニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５ニージ
スルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ＝、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジ
オキソ−３，７−ジスルホナトアンスラセン−１，５−
ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナ
トリウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−Ｃ４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の＆ｌｌ威を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｒ
ｒｆ）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズし９ｐ）　　　　　　　０．２９ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．６０褪色防止剤
（ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　０．０１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０３第二
層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０５５溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．１
５第三Ｆ！（緑感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ，７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５ｐｍ）　　　　　　　０．１
８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８６マゼン
タカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） ）容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層）： ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外＆？Ｉ吸収剤（ＵＶ−り 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５１ｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２７ ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ ４モル％、立方体、 ０．２１ ！、８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層〉 ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３Ｇ ０．０９゜ １．０７ （ＥｘＹ）　イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イソプロピル−３−（３−〔（２−〕
゛トトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチルンゼンスルホニル
〕プロピル）−１）１−ピラゾロ（５，１−旦）−１，
２，４−トリアゾール（ＥｘＣ−１）　シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔａｒｔ−アξルフェノキシ）−３−
メチルブチルア湾ドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー− ２，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アξルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐａ−１）　１色防止剤 →ＣＨｘ−Ｃｌｈ− 〇〇ＮＨＣＪ＊（１１）　　平均分子量８０．０００（
Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’　、４’−テト
ラメチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪
色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンア稟ド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンア主ドーメトキシ−２，４−
ジ−ｔ−７ミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−７ミル
フエニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外＆１１吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンゾトリアゾール これらの試料にｇ＋計（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型）を用いて像様露光を与えた。そしてペーパー処
理ＩｆＩＡヲ使用して、下記処理工程でカラー現像のタ
ンク容積のコ倍補充するまで連続処理（ランニングテス
ト）を行なった。

又、別途、前述の感光計を用いてセンシトメトリー用３
色分解フィルターの階調露光を与えた試料を作製し、ラ
ンニングテストの前後で処理した。

同、露光は００７秒の露光時間でコｊＯＣＭＳの露光量
になるように行なった。

カラー現像　Ｊ　ｔ　’Ｃ１３秒　びｌ　　第３表参照
リンス■　ｊ　ｊ　’Ｃ２０秒　コｌ す／ス■　ＪＪｏＣ２０秒　、２ｇ ＋）ンス＠　　ＪＪ”Ｃ２０秒　２７１乾　　燥　ｔｏ
”ｃ　　ｔｏ秒 （す／スは■→■への向流方式） 次に以下の処理液を準備した。

各処理液の組成は以下の通シである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン四酢酸 ｊ、４−ジヒドロキシベ ンゼンー７．コ、亭− トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタ／スルホ／アミド エテル）−３−メチル 一亭−アミノアニリン 硫酸塩 添加剤（＃ｇＪ表参照） 亜硫酸ナトリウム タンク液 ００ｘｌ ！、Ｏｆ 補充液 ００ｄ ｚ、ｏｙ ０．３ｆ ｔ、ｏｔ 第３表参照 第３宍参照 コＩＦ ０．３ｆ ｔ、ｏｔ 、２ｊｆ ｊ、ｏｆ　　　　？、！ｆ θ、ＯＪｍＯＩ　　Ｏ，ＯｊｍＯｌ ｏ、／ｌ　　　　Ｏ，Ｊｆ！ 螢光増白剤（住友化学製 ＷＨＩＴＥＸ−４Ｃ）　　　　／、Ｏｆ　　　２．３？
水ヲ加えて　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｘｌｐ
ｎ（ａｔ　”Ｃ）　　　　　１０．ＯＪ　　１０．ｔθ
漂白定着液（タンク液と補助液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４’００ｗ１チオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　／７１エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｊｔエチレンジ
アミ／四酢酸二ナト リクム　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｔ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＰ水を加えて　　
　　　　　　　　　１ｏｏｏ、ｚｐ　Ｈ（コｊ’ｃ）　
　　　　　　　　　ｊ、亭０安定液（夕／り液と補助液
は同じ） ホルマリン（３７多）　　　　　　　　　０．／ｆＯ，
７ｔ ホルマリ／−亜硫酸付加物 ！−クロローコーメチルーψ− イソチアゾリン−３−オン　　　０ ０ｏａｔ コーメチルーダーインチアゾリ ７−Ｊ−オン　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｔ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　θ、００１？アンモニア水（コＩ
ｓ）　　　　　　　コ、Ｏｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｍｐ１００Ｏ’ｃ）　　　　　　　　
　　ｕ、。

ラン二ングテヌト開始時のマゼンタの感度（ａ度０１ｊ
ｔ−与える露光量の対数値１ｏｇＥ）及びシアンの階調
（１１度０．！ｔ−宍わす点からｌｏｇＥで０．Ｊ高Ｉ
ｌ′ｙｔ、側の濃度点までのｍｅ変化）に対してランニ
ングテスト終了後のマゼ／りの感度の変化量（Δ８）及
びシアンの階調の変化量（へｒ）を求めた。又、う／二
／グチスト終了後の現像主薬の残存量を高速液体クロマ
トグラフィーによって定量した。

第３表から明らかなように本発明の構成に従えばラン二
ングテヌト後でも感度変化、階調変化の少なく、かつ生
薬劣化も少ない良好な結果が得られていることがわかる
。さらに現像液中の塩化物イオン、臭化物イオンの濃度
は本発明の範囲内の場合の方がよシ良好な結果が得られ
ることも明らかである。

実施例６ 実施例１と同じカラー感光材料を実施例１と同様の方法
で露光を与えた試料を作製した。

次に以下の処理液を準備した。組成は以下の通シである
。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
００ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホヌホ ンｒＲ１，０２ 臭化カリウム　　　　　　　　　０．０／ｉｔ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　３．７？トリエタノールア
ミ７　　　　　　　１０．Ｏｆ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　１７２螢ｆｊｌ白剤（ＷＨＩＴＥＸ−
ｕＢ− 注文化学製）　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ添加剤（
第ｐｉ参照）　　　　　　　ｊＯｍｍｏｌＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーグーアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００ＯコＪ”Ｃ）
　　　　　　　　　１０．θ３漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ
Ｏθ譚ｌチオ硫酸アンモニウム（７０秀）　　　　　１
００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７
９エチレンジアミ／四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！！？エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウ五　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊｆ臭化ア／
モニウム　　　　　　　　　　亭θ２水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（ｊｊ”ｃ）　　　　
　　　　　　　ぶ、Ｏリンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３９９
ｍ以下） 上記カラー現像液の一部を開口率０．０わｉｌとなる様
に各々ビーカーに準備し、３１ｒ＠ＣにてＪＯ日経時さ
せた。

露光量の試料を上記で準備した調液直後の“新鮮液”と
経時させた現像液（“経時液）を用いて下記工程に従っ
て処理した。

カラー現像　Ｊｒ’Ｃ４Ａｊ秒　　／７７３第←災参照 リンヌ■　ｊｊ”ｃ　　２０秒　　ノＯｌリンヌ■　ｓ
　ｚ　’Ｃ２０秒　　１０ｉｌリンヌ■　Ｊｊ＠Ｃ２０
秒　　１０Ｊｇ乾　　繰　ｔｏ”ｃ　　　ｔｏ秒 （りンヌは■→■への向流方式） 新鮮なカラー現像液（新鮮液）で処理した時のマゼンタ
の感度（ａ度Ｏ１！を与える露光量の対数値１ｏｇＥ）
及びシアンの階！１ｌ（１１度０．２を表わす点から１
ｏｇＥで０．３高ｇ党側の濃度点までの濃度変化）に対
して経時したカラー現像液（経時液）で処理した時のマ
ゼンタの感度の変化針（ΔＳ）及びシアンのｗＩｗ４の
変化量（Δｒ）ｔ−計算した。又、経時液での現像主薬
の残存率を高速液体クロマドグ２フイーによシ求めた。

結果を＃Ｉ／妖に示す。

１！／表から明らかなように本発明の構成に従えば、長
期液経時した場合でも感度変化、階調変化の少なく、か
つ生薬劣化の少ない良好な結果がえられていることがわ
かる。

実施例７ 実施例ノと同じカラー感光材料を実施例ノと同様の方法
で露光を与えた試料を作製した。

次に実施例６と同じ処理液を準備した。

このカラー現像液の一部を種々の開口率（第１表参照）
になる様に各々ビーカーに準備し、３！＠ＣにてコＯ日
間経時させた。淘、開口率は、実用的な範囲で選択した
。

露光量の試料を上記で準備した調液直後の“新鮮液”と
経時させた現像液（“経時液”）を用いて下記工程に従
って処理を行なった。

カ５−ｆＡ（ＪＩ　　Ｊｊｒ’Ｃ＄ｊ秒１７４４　１ｆ
、１％参照す／ヌ■　ｉｊ”ｃ　　２０秒　　１０１１
ＩＪ　ンＸ＠　　Ｊｊ”０　２０秒　　１０１リンヌ■
　Ｊｊ’Ｃ２０秒　　ｉｏｇ 乾　　燥　ｔｏ”ｃ　　ｔｏ秒 （す／スは■→■への向流方式） 新鮮なカラー現像液（新鮮液）で処理した時のマゼ／り
の感度（濃度０．１を与える露光量の対数値１ｏｇＥ）
及びシア／の階調（濃度０．１ｆ表わす点からｌｏｇＥ
で０．３高露光側の濃度点までの濃度変化）に対して経
時したカラー）Ｊ、ｆｌｉ’液（経時液）で処理した時
のマゼンタのｇ度の変化量（ΔＳ）及びシア／の階調の
変化量（Δｒ）’に計算した。又、経時液での現像主薬
の残存率を高速液体クロマトグラフィーによシ求めた。

結果を第３表に示す。

琳ｊ□から明らかなように、本発明の構成に従えば長期
液経時した場合でもジエチルヒドロキシルアミンに比べ
感度変化、階調変化の少なく、かつ生薬劣化の少ない良
好な結果が得られていることがわかる。さらに開口率は
実用的な領域では小さい方が、この効果はよシ顕著にあ
られれていることも明らかである。

（発明の効果） 本発明の方法を用いることによって、連続処理時あるい
は現像液補充量の変動時において、カラー現像主薬の劣
化が抑えると共に感度、階調の変化を抑えることができ
る。

また、現像液中の塩化物イオン及び臭化物イオン濃度を
一定の範囲とすることによって前述の効果は一層改善す
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像、脱銀処
   理する処理方法において、カラー現像液中に下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物を少なくとも一種含有し、
   かつ現像浴の循環量が毎分現像タンクの容積の０．３〜
   ０．５倍の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
   残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
   、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
   してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
   ルファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよ
   いアルキル基を表わす。）
2. （２）上記カラー現像液中に塩化物イオンを３．５×１
   ０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有し、か
   つ臭化物イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１０
   ＾−＾３モル／ｌ含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項に記載の処理方法。