JPH037936A - 減力液及び銀画像の減力処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料、特に製版感光材料を露
光後現像処理して得られる網点または／および線画から
なる銀画像を修正する減力処理法に関するものである。

更に詳しくは、減力作業性が良く、かつ被処理後感光材
料の減力部の判別が容易な減力液に関する。

（従来技術） 銀画像、とりわけ製版用感光材料に形成された網点状ま
たは線状銀画像の減力に間しては多くの文献や特許があ
り、従来から種々の減力液が使用されている。

古くは赤血塩を主成分とするファーマー氏の減力液が一
般的であったが、公害上の問題等から、最近では、硫酸
セリウム塩減力液やエチレンジアミン四酢酸第二鉄キレ
ート減力液が使用されるようになってきた。

製版用感光材料としては、いわゆるリスフィルムが主に
用いられてきたが、最近ではヒドラジン化合物やテトラ
ゾリム化合物を含有する新しい硬！ｌｉ感光材料が用い
られるようになり、要求される減力液の特性も変化して
きた。

製版材料の仕上がりは顧客の注文により、しばしば修正
が必要になり、局部的な部分の修正の場合には、減力液
により行うのが一般的である。

減力作業は、普通水の流れているライトテーブル（水洗
ライトテーブル）上で行うが、減力液が薄黄色のための
所定部分以外に流出しても気付かず必要な場所を消失し
てしまうトラブルがしばしばあった。

又減力された部分は、銀が酸化されるため画像濃度が低
く成るため、刷版に焼き付ける場合に注意が必要である
。特に減力工程と刷版工程が同じでなく別々の場所の場
合にはしばしばこれが原因でトラブルが発生する。

ところでアミノポリカルボン酸第二鉄キレートを酸化剤
とする減力液では網点の周辺部に黄褐色の残渣が残り顕
微鏡で観察すると減力部分がわかるが、目視では判別で
きない問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、発明の目的は第一に、これらの欠点のない減力
液を提供することである。

第二に、特に減力液の流出や減力部分が分かる作業性の
良い減力液を提供することである。

（課題を解決するための手段） 我々は、アミノポリカルボン酸第二鉄キレート化合物と
錯形成剤ならびに染料を添加した減力液により、目的を
達成できることを見出した。

本発明に用いられる染料としては、スチリル系染料、オ
キソノール系染料、アントラキノン系染料、メロシアニ
ン系染料、シアニン系染料、トリアリールメタン系染料
、アゾメチン系染料、アゾ系染料、金属錯体系染料など
の水溶性化合物が用いられる。液中の安全性から、金属
錯体系染料、アントラキノン系染料、トリアリールメタ
ン系染料が通している０色相としては青色系が好ましい
。

有効な水溶性染料の具体例としては、以下のものがある
。

化合物１ 化合物例２ 化合物（５） ００ 本発明に用いる水溶性染料の使用量は、使用する染料の
種類や用途により異なるが、１０−’ｇ／２から０．５
ｇ／ｌ、好ましくは１ｏ−”ｇ／１２から０．、　’０
５　ｇ／ｊ！である。

本発明に用いられるアミノポリカルボン酸第二鉄キレー
ト化合物の具体例としては例えばイミノ二酢酸、グリコ
ールエーテル四酢酸、１．３−プロパンジアミン四酢酸
、やエチレンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパ
ン四酢酸、ｌ、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸など
の第二鉄キレートがある。前の王者が減力性の点で優れ
ている。

キレート化合物は、アンモニウム塩、アルカリ金属塩で
あってもよい。

キレート化合物の使用量は、目的とする減力幅、使用感
材の種類、銀画像の濃度等により異なるが、０、　３ｇ
ｒ／ｊ！から溶解限度までで、好ましくは５ｇｒ／Ｉｌ
から７０ｇ／ｊ！である。

減力液に用いる錯化剤としては、チオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オ尿素、ハロゲン化物、チオエーテル類など、周知のハ
ロゲン化銀溶剤を用いることができる。その使用量は５
　ｇ／ｌから２００ｇ／ｌ、好ましくは１０　ｇ＃！か
ら１００　ｇ／ｆｉである。

キレート化合物と組み合わせ使用する減力促進剤として
特願昭６３−２２５２８２号、特願昭６３−１７６３２
６号等に記載の化合物を用いてもよい、使用量は、目的
とする減力幅、使用域材の種類等により異なるが、０．
００１−１．０ｇ／ｌで、０．０１−０．５ｇ／ｆｆｉ
が好ましい、単独または併用してもよい。

本発明の減力液のｐＨば２〜８が好ましい。

本発明の減力液は基本的には上記のポリアミノカルボン
酢酸第二鉄キレート化合物と錯化剤ならびに染料の水溶
液であるが、必要に応じ他の添加剤、例えばｐＨ＄ｌ街
剤、亜硫酸塩などの保恒剤、ハロゲン化物などを添加し
ても良い。

減力液中にけ、必要により界面活性剤、増粘剤、を含有
せしめることが出来る。

本発明に於いては、銀画像を減力液中に浸漬することに
より、銀画像を減力処理するが、そのほかに、本発明の
減力液をゼラチン、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸の如き親水性バインダー中に含浸せしめて支持体
上に塗布して成るシートを銀画像と接触せしめることに
より減力することもできる。

本発明に於いて、減力処理に先立ち、・硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、又はチオ
硫酸ナトリウムなどを含有する液で前処理するとさらに
その効果を高めることができる。

本発明の画像減力方法を適用するハロゲン化銀感光材料
のハロゲン組成は特に制限はない、塩臭化銀、塩化銀、
沃臭化銀、沃臭塩化銀、あるいはこれらの２種以上の混
合のいずれでもよいが、沃化銀を含有するハロゲン組成
の場合に特に効果が著しい。

本発明の減力方法は、特にヒドラジン誘導体を含有した
超硬調感材に対して有効に適用することができる。かか
る感光材料に関しては、特開昭５３−１６６２３号、同
５３−２０９２２号、同５３−６６７３２号、米国特許
節４，２２４．４０１号、同第４，１６８，９７７号、
同第４，１６６．７４２号、同第４．３１１．７８１号
。同第４．２７２．６０６号、同第４，２１１，８５７
号、同第４．２４３．７３９号等の明細書に詳しく記載
されている。

又造核促進剤として、特開昭６３−１２４０４５号、特
開昭６３−１３３１４５号に記載されている化合物を含
有してもよい。

又特開昭５２−１８３１７号、同５３−９５６２８号、
同５３−９５６２９号に記載されているテトラゾリウム
塩を含有する硬調感材に対しても有効である。

これらの新しい硬調感材は、リス現像液よりも安定な現
像液で硬調な写真特性を得ることができるという特長を
もっている。

ここで用いられる現像液はジヒドロキシベンゼン系現像
主薬を主現像主薬とし、ｐ−アミノフェノール系又はｌ
−フェニル−３−ピラゾリシン系現像剤を補助現像剤と
して用いる。現像剤は感材中に含有されていてもよい。

保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ム等がある。

現像液のｐＨ値は１０．１〜１２．３の範囲に設定され
る。アルカリ剤には通常の水溶性無機アルカリ金属塩（
例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸カ
リウム、等）を用いることができる。米国特許第４，２
６９，９２９号明細書記載のアルカノールアミンも使用
することも出来る。

一般に、現像液にはその他、ホウ酸などのｐＨ緩衝剤、
臭化カリウム、沃化カリウムごときの現像抑制剤、トリ
エチレングリコール、エタノール、等の有機溶剤、５−
メチルベンツトリアゾールなどのペンットリアヅール系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物等のカプリ防止剤ないしは黒ボツ防止剤を含んでも
よく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化
剤などを含んでいてもよい。

以下に実施例をあげ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ５０°Ｃに保ったゼラチン水）容液にｉ艮１モル当り４
Ｘ１０−７モルの６塩化イリジウムカリおよびアンモニ
アの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭化カリ
ウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間のＰＡｇを
７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０．２８μで
、平均沃化銀含有量０゜３モル％の立方体単分散乳剤を
調製した。この乳剤をフロキュレーション法により脱塩
を行いその後に、銀１モル当り４０ｇｒの不活性ゼラチ
ンを加えた後５０°Ｃに保ち増感色素として５．５−ジ
クロロ−９−エチル−３，３−ビス−（３−スルフォブ
ロピル）オキサカルボシアニンと、１艮１モル当り１０
−３モルに！溶液を加え、１５分分間時させた後降温し
た。この乳剤を再溶解し、４０°Ｃにて霊長１モＪし当
り０．０２モルのメチルハイドロキノン及び下記の増感
色素（＋）及びヒドラジン誘導体（２）を１．２ＸＩＯ
−３モル／Ａｇモル、更に下記添加剤（２）、５−メチ
ルベンズトリアゾール、４−ヒドロキシ−１３，３ａ、
７−テトラザインデン、下記の促進剤（４）、（５）及
びポリエチルアクリレート分散物、硬膜剤を添加したポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した。

（１） ＳＯｄｌＮ　（ＣＪｓ）　３　　　　ＳＯｓ　ｅＣ！Ｈ
Ｓ Ｃｚ　１１　ｓ このようにして得られたフィルムに１５０線コンタクト
スクリーンを用いてセンシトメトリー用ウェッジを通し
て露光したのち、下記組成の現像液で３４°Ｃ１３０秒
間現像し、定着、水洗、乾燥した。

現像液 エチレンジアミン四酢酸 四ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　１ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１８ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　５５ｇ５−スルホサリチル酸
　　　　　　　　４５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　２５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　１１
０ｇｎ−ブチルジェタノールアミン　　　　１５ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノ ール　Ｘ硫酸塩　　　　　　　　　０．８ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　３５ｇ５−メチルベンツ
トリアゾール　　　０．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　ｌｆｔ　
（ｐＨ１１，５）定着液は、ＧＲＦ−１（富士フィルム
（株）製）を用いた。

得られた網点銀画像（面積率５０％）について下記の減
力液で減力処理した。

減力速度は６０秒処理後の網点面積率、減力適性は１０
％減力後の濃度（減力前の銀画像濃度４．６０またはそ
れ以上）、また減力作業性を調単位はｇ／ｌ ｐＨは４に合わせた。

第１表 第１表から明らかな如（、本発明の染料が、減力通性も
よく減力作業性もよいことがわかる。

実施例２ ５０モル％塩化銀、１９．５モル％の臭化銀及び０．５
モル％の沃化銀からなるハロゲン化銀乳剤を、金増感及
びイオウ増感し、さらに分光増感（１）、現像促進剤（
２）、硬膜剤（３）、ラテックスを順次加えたのち、ポ
リエチレンテレフタレート上に塗布した。

（１）３−カルボキシ−メチル−５−（２−（３−エチ
ルーチアゾリニデン）エチルゼン）ローダニン （２）ポリオキシエチレン　ノニルフェニル　エーテル
（エチレンオキサイド基　５０） （３）ムコクロル酸 この感材にマゼンタコンタクトスクリーンを通して露光
したのち、ＭＳ−５（富士写真フィルム（株）製）にて
、３２　’Ｃ１分で現像した後、実施例１の減力液にて
減力したところ、同様の作業性の結果をえた。

１゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 住 所 手続補正書 平成１年特願第＃ＣＪＡり０号 減力液および銀画像の減力処理法

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アミノポリカルボン酸第二鉄キレート化合物と錯
   形成剤ならびに染料を含むことを特徴とする減力液。
2. （２）ハロゲン化銀感光材料を露光、現像処理して形成
   された銀画像を、アミノポリカルボン酸第二鉄キレート
   化合物と錯形成剤ならびに染料を含む減力液で減力処理
   することを特徴とする銀画像の減力処理法。