JPH0391738A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印刷用ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
醪光材料という）に関し、さらに詳しくは板状のものや
他の平面状のものにフィルム、印画紙等を密着した状態
で露光される感光材料に関する。

〔発明の背景〕

印刷製版の７ ィルムワーキングの工程において、 フィルムをプリンターあるいはカメラ上で真空密着のた
めに要するバキュウム時間はｉ回の露光作業において通
常１５〜３０秒を要し、作業合理化のためにこのバキュ
ウム時間の短縮が望まれている。

これまで真空乳密着性を高めるために粒径の小さいマッ
ト剤では効果が少ないため大粒径のマット剤を用いて表
面のマット度を上げることが行われてきたが、マット剤
の沈みこみによるマットビンの発生、実用濃度の低下等
の問題があった。

また処理後の表裏判別を明確にするために、乳剤面側に
不定形のマット剤を使用して表面の光沢を変えることが
行われてきた。

しかし、不定形のマット剤は大量に添加した場合、失透
性が増すため添加量に制限があった。

〔発明の目的〕

上記の問題に対し本発明の目的は、マット度が向上し、
かつ失透性や実用濃度の低下さらにマットビン等を最小
限に抑え、処理後に良好な表裏判別性を有する感光材料
を提供することである。

〔発明の構戊〕

本発明の上記目的は、支持体の両面に、それぞれ少なく
とも１層の親水性コロイド層を有し、かつ支持体の一方
の側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層を含む側の面の最外層に、粒径４μ―未満の不定
形のマット剤の少なくともｌ種と、粒径４μｌ以上の定
形及び／又は不定形のマット剤の少なくとも１種をそれ
ぞれ４〜８０ｍｇ／ｍ”含有し、該層の表面スムースタ
ー値が２５＠一〇ｇ以上であり、かつ支持体に対しハロ
ゲン化銀乳剤層を含まない側の面における最外層が定形
のマット剤の少なくとも１種と０〜１５＋ｇ／ｍ”の不
定形マット剤を含有し、該層の表面スムースター値が２
００ｍ＋ａＨｇ以下であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料により達戊される。

また本発明の感光材料は印刷製版用として硬調とするた
め、テトラゾリウム化合物の少なくともｌ種及び／又は
ヒドラジン化合物の少なくとも１種を含有することが好
ましく、さらにハロゲン化銀乳剤層を含む側の面の最外
層の親水性コロイドがゼラチンであり、かつ塗布乾燥す
る際、該面の塗布液全体の水とゼラチンの重量比が４０
０％となるときの表面平均温度が、２０℃以下となるよ
うな条件で乾燥されていることも好ましい。

以下、本発明について具体的に説明する。

本発明において用いられるマット剤としては、例えばス
イス特′許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏国特許
１，２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許ｌ．
１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカドミ
ウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許２
，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２５
．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載され
た澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリビ
ニルアルコール、スイス特許３３０．１５８号に記載さ
れたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート、
米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロニ
トリル、米国特許３，０２２．１６９号に記載のポリカ
ーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

これらマット剤はそれぞれ単独で用いてもよく、併用し
てもよい。マット剤の形状は定形のマット剤としては球
形が好ましいが、他の形例えば平板状、立方形であって
もよい。マッＩ・剤の大きさはマット剤の体積を球形に
換算したときの直径で表される。本発明においてマット
粒径とはこの球形換算した直径の事を指すものとする。

マット剤が最外層に含有されるとは、マット剤のうち少
なくとも１部が最外層に含まれていればよく、マット剤
の１部が最外層より下層の層にまで達していてもよい。

またマット剤の基本的機能を果たすため、マット剤の一
部は表面に露出していることが望ましい。

また表面に露出しているマット剤は添加したマット剤の
一部でもよく、総てでも良い。マット剤の添加方法は、
あらかじめ塗布液中に分牧させて塗布する方法であって
もよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前に
マット剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数
種の異なるマッ１・剤を添加する場合、両方の方法を併
用してもよい。

本発明において用いられるスムースグーの値は東英電子
工業〔株〕製ＳＭ−６　Ｂにより測定したものである。

塗布に当たっては乾燥風を吹き付けて乾燥させるのが一
般的であるが、遠赤外線、マイクロ波等を用いて乾燥を
行ってもよい。本発明においてはハロゲン化銀乳剤層を
含む側の最外層を塗布する際、塗布される１層または複
数層の塗布液全体について、水とゼラチン重量比が４０
０％となる時点における表面平均温度が２５゜Ｃ以下で
あることが特に好ましい。

本発明の真空密着性の向上は、感光材料が硬調な写真特
性を持っていることでさらに効果的である。

本発明において用いられるテトラゾリウム化合物として
は下記一般式（Ｉ）で表される化合物を使用することが
できる。

一般式（Ｉ） 上記一般式〔工〕において、Ｒ１ないしＲ，が表す置換
基の好ましい例としてアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、シクロプロビル、プロビル、イソグロビル、シクロ
ブチル、ブチル、イソブチル、ベンチル、シクロヘキシ
ル等）、アミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブロポキシ、ブトキシ、ぺ冫トキシ等）
、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、カルバモイル基
、アシルチオ基（例えばアセチルチオ）、アルコキシ力
ルポニル基（例えばエトキシカルポニル）、カルポキシ
ル基、アシル基（例えばアセチル）、シアノ基、ニトロ
基、メルカプト基、スルホオキシ基、アミノスルホキシ
基のような基が挙げられる。

前記Ｘθで示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルポン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤
、具体的にはＩ）−トルエンスルホン酸アニオン等の低
級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｌ’−トデシ
ルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼ
ンスルホン酸アニオン、ラウリルスル７エートアニオン
等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフエニ
ルポロン等の硼酸系アニオン、ジー２−エチルへキシル
スルホサクシネートアニオン等のジアルキノレスルホサ
クシネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェー
トアニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルア
ニオン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン
、ポリアクリル酸アニオン等のボリマーに酸根のついた
もの等を挙げることができる。

以下、本発明に用いられる一般式（１）で表される化合
物の具体例を表１に挙げるが、本発明の表 ｌ 化合物 Ｎｏ Ｉ−１ １−２ Ｉ−３ １−４ Ｉ−５ １−６ Ｉ−７ １−８ １−９， １−１０ Ｉ−１１ Ｉ−１２ Ｉ−１３ Ｉ−１４ エー１５ Ｉ−１６ １−１７ Ｉ−１８ Ｉ−１９ Ｉ−２０ Ｉ−２１ Ｉ−２２ Ｉ−２３ Ｉ−２４ エー２５ Ｉ−２６ ？２ Ｈ ９−ＣＨ． 鴎−ＣＨ， ｏ−ＣＨ． ｐ−ＣＨ． ｐ−ＯＣＨ３ ｍ−０（＆ ｏ−ＯＣＨ３ ｐ−ＯＣＲ， １）−ＣｚＨｓ ａ＋−Ｃ，Ｈ， ｐ−ＣｓＨｔ ｐ−ＱＣ２Ｈ． ｐ−ＯＣＨ． ｐ−ＯＣＨ３ ｐ−ＯＣｓＨ＋＋ ｐ−ＱＣ，Ｈ，■一ｎ １’−Ｃ＋ｉＨｘｓ−ｎ ｐ−Ｎ（ＣＨ３）オ ｐ−ＮＨｔ ｐ−ＯＨ ｍ−ＯＨ ｐ−ｃＩ２ ｍ−ＣＩ２ ｐ−ＣＩ　３ ｐ−ＯＣＲ， Ｒ３ ］１ ｐ−ＣＩ． ｍ−ＣＩ， ｏ−ＣＨ． ｐ−ＣＨ　３ ｐ−ＯＣＲ， ｍ−ＯＣＲ， ｏ−ＯＣＨ　ｓ ｐ−ｏｃｌ＋３ ｐ−Ｃ，ｌ｛， 隠−Ｃ２！｛， ｐ−Ｃ３Ｈア ｐ−ＯＣ．Ｈ． ｐ−ＯＣＨ． ｐ−ＯＣ２Ｈ． ｐ−ＱＣ｝ｌ！ ｐ−Ｏｆ４Ｈ＋　，−ｎ ｐ−Ｃ＋＊Ｈ２ｓ−ｎ ｐ−Ｎ（Ｃ｝Ｉａ）ｚ ｐ−Ｎｌ−１２ ｐ−ＯＨ ｍ−ＯＨ ｐ−ＣＩ２ ｍ−ＣＱ ｐ−ｃＨ． ｐ−ＯＣＨ３ ■−２７ Ｈ ｐ−ＯＣＲ． ｐ−ＱＣ｝＋　３ ｎ−Ｃ，２｝ｂｓＱｓＯ３ｅ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル．レビュ（Ｃ　ｈｅｍｉｃａｆ　　Ｒ　ｅｖｉｅ
ｖｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に
したがって容易に合戊することができる。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で表されるテトラゾリウム
化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
れるハロゲン化銀ｌモル当たり約ｌ　ｍｇ以上約１０ｇ
まで、好ましくは約１０ｍｇ以上約２ｇの範囲で用いら
れる。

本発明において用いられる一般式〔Ｉ〕で表されるテト
ラゾリウム化合物は、１種を用いてもまた２種以上を適
宜の比率で組み合わせて用いてもよい。さらに本発明の
テト２ゾリウム化合物と本発明外のテトラゾリウム化合
物を適宜の割合で組み合わせて用いてもよい。

本発明において、本発明のテトラゾリウム化合物と結合
し、本発明のテトラゾリウム化合物の親水性を下げるア
ニオンを併用すると、特に好ましい結果が得られる。こ
のようなアニオンとしては例えば過塩素酸等の無機酸の
酸根、スルホン酸、カルポン酸等の有機酸の酸根、アニ
オン系の活性剤、具体的にはｐ一トルエンスルホン酸ア
ニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン類、アルキル
ナフタレンスルホン酸アニオン類、ラウリルサルフェー
トアニオン類、テトラ７エニールボロン類、ジー２−エ
チルへキシルスルホサクシネートアニオン類等のジアル
キルスルホサクシネートアニオン、セチノレポリエテノ
キシサノレフェートアニオン等のポリエーテルアルコー
ル硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン類等、
ポリアクリル酸アニオン類等を挙げることができる。

このようなアニオンは、本発明のテトラゾリウム化合物
と予め混合した後、親水性コロイド層へ添加してもよい
し、また、単独で本発明のテトラゾリウムを含有もしく
は含有しないハロゲン化銀乳剤層または親水性コロイド
層に添加することができる。

本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記一般式（ｆｆ）で表される化合物である。

一般式（ｎ） 式中、Ｒｌは１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑ，及びＱ，は水素原子、
アルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む）、
アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む）を
表し、ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す。一般式
（ＩＩ）で表される化合物のうち、Ｘ，が酸素原子であ
り、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい。

上記Ｒｌ及びＲ２のＩ価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、７エニル基、ナ７チル基及びこれ
らに置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ力ルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
チオウレア基など）のついたものを含む。置換基のつい
たものの具体例として、例えば、４−メチル７エニル基
、４−エチルフェニル基、４−オキシエチル７エニル基
、４−ドデシル７エニル基、４−カルボキシ７エニル基
、４−ジエチルアミノ７エニル基、４−オクチルアミノ
７エニル基、４−ペンジルアミノフェニル基、４−アセ
トアミドー２−メチルフェニル基、４−（３−エチルチ
オウレイド）７エニル基、４−　（２−（２．４−ジｔ
ａｒｔ−ブチルフエノキシ）プチルアミド〕フェニル基
、４−　（２−（２．４−ジーｔｅｒｔ−プチルフェノ
キシ）プチルアミド〕７エニル基などを挙げることがで
きる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する工員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。

具体的には例えば、ビロリン環、ビリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ペンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ペンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ペンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ペンゾセレナゾール環、ナ７トセレナゾール環などの残
基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素ａ１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数ｌ〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜ｌ８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルポニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１−
１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、Ｉ−オ
クチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜ｌＯのも
ので、具体的には例えばシクロプ口ピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシ力ルポニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など）、アリール基（例えば７エニル
基、ハロゲン置換７エニル基、アルキル置換フェニル基
）等であり、置換されたものの具体例としては例えば３
−メトキシブ口ビル基、エトキシカルポニルメチル基、
４−クロロシク口ヘキシル基、べ冫ジル基、ｐ−メチル
ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを挙げることが
できる。また、アルヶニル基としては例えばアリル（ａ
ｌｌｙｌ）基、アルキニル基としては例えばプロバルギ
ル基を挙げることができる。

本発明のヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示
すが、本発明は何等これによって限定されるものではな
い。

１１−１ Ｉ１−２ ｌ−ホルミル−２−１４−Ｃ２−Ｃ２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−プチルフェノキシ）プチルアミト〕フェニル｝ヒド
ラジン ｌ−ホルミル−２−（４−ジエチルアミノフエニ）ヒド
ラジン １１−３ １−ホルミルー２−（ｐ−　トリル）ヒドラジンＩ［−
４ ｌ−ホルミル−２−（４−エチルフエニル）ヒドラジン １Ｉ−５ Ｉ１−６ ｎ−７ Ｉ１−８ ｎ−９ ■−ホルミルー２−（４−アセトアミドー２−メチル７
エニル）ヒドラジン ｌ−ホルミルー２−（４−オキシエチルフエニル）ヒド
ラジン ■−ホルミルー２−（４−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル
アミノフエニル）ヒドラジン ｌ−ホルミルー２−（４−（３−エチルチオウレイド）
フェニル）ヒドラジン １−チオホルミル−２−　｛４−（２−（２．４−ジー
ｔｅｒｔ−プチルフェノキシ）プチルアミド〕７エニル
｝ヒドラジン ｎ−１０ ｌ−ホルミルー２−（４−ペンジルアミノフエニＩｆ−
１１ ■　一１２ ＩＩ−１３ ル）ヒドラジン ■−ホルミルー２−（４−オクチルアミノフエニル）ヒ
ドラジン １−ホルミルー２−（４−ドデシルフェニル）ヒドラジ
： ｌ−アセチル−２−　（４−２−２．４−ジーｔｅｒｔ
−プチルフェノキシ）プチルアミド〕フエニル｝とドラ
ジン ４−カルポキシフェニルヒドラジン ■−アセチルー１−（４−メチルフェニルスルホ二ル）
−２−７エニルヒドラジン Ｕ−１６ ＩＩ−１７ １−エトキシカルポニルーｌ−（４−メチル７エニノレ
スノレホニノレ）−２−７エニノレヒドラジンｌ−ホル
ミル−２−（４−ヒドロキシフェニル）２−（４−メチ
ルフェニルスルホニル）一ヒドラジン ■　＝１８ １−（４−アセトキシフェニル）−２−ホルミルー１−
（４−メチル７エニルスルホニル）一ヒドラジン ｎ−１９ １−ホルミル−２−（４−ヘキサノキシ７エニル）−２
−（４−メチルフエニルスルホニル）一ヒドフンン ■　−２０ −２１ ■　−２２ ｌ−ホルミル−２−（４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ビラ
ンー２−イルオキシ）一フェニル：］−２−（４−メチ
ルフェニルスルホニル）一ヒドラジンｌ−ホルミル−２
−（４−（３−へキシルウレイドフェニル））−２−（
４−メチルフエニルスルホニル）一ヒドラジン ｌ−ホルミルー２−（４−メチルフェニルスルホニル）
−２−（４−（７エノキシチオカルボニルアミノ）−７
エニル〕−ヒドラジン Ｉ［−２３ ■　−２４ ■　−２５ ！−（４−エトキシチオカルボニルアミノフェニル）−
２−ホルミル−１−（４−メチルフェニルスルホニル）
一ヒドラジン ■−ホルミル−２−（４−メチル７エニルスルホニル）
−２−（４−（３−メチル−３−フェニルー２−チオウ
レイド）−７エニル〕−ヒドラジン１−｛｛４−（３−
（４−（２．４−ビスーｔ−アミルフエノキシ）一ブチ
ル）−ウレイド｝−７エニル｝｝−２−ホルミル−１−
（４−メチルフェニルスルホ二ル）一ヒドラジン ■ −２６ Ｂｒ ■ −２８ ■ ３０ ＯＣ＋Ｊ＊＊ ■ −３１ ■ −３２ ■ −３３ １［−３６ ■ ３７ ■ 一３８ Ｓ ■ −４２ ■ −４３ しＨ３ ■ −４４ ■ −４５ ■ ４６ ■ −４７ ■ −４８ ■ −４９ ■ −５０ ＣＩ，ＯＨ ■ −５１ ■ ５２ ■ ＝５３ ■ −５４ ■ −５５ ■ −５６ ＩＩ−５７ ■　−５８ ＣＨ， ＣＨ， 一般式ＣＩＩ）で表わされるヒドラジン化合物の添加位
置はハロゲン化銀乳剤層及び／まｔ；は支持体上のハロ
ゲン化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好ましくは
、ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその下層である。添
加量は、１０−’〜１０−モル／銀ｌモルが好ましく、
更に好ましくは１０−４〜ｌＯ−２モル／銀１モルであ
る。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができ、好ましくは、ネガ型ハ
ロゲン水銀乳剤として５０モル％以上の塩化銀を含む塩
臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は単一の組戊であってもよく又複数の
異なる組或の粒子を単一層内あるいは複数の層に分けて
含有させても良い。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、｛１００１面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等や、ザ・ジセーナル・オブ・７オトグラフィ
ック・サイエンス（　Ｊ　．Ｐ　ｈｏｔｇｒ．ｓ　ｃｉ
）　．　２１．　３９　（　１９７３）等の文献に記載
された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形
状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。

更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係る／）ロゲン化銀粒子は、単一の形状からな
る粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合され
たものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分牧乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径７を中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ノ＼ロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるもの
が好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましく
は８０％以上である。

ここに平均粒径７は、粒径『ｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ３との積ｎ　ｊ　Ｘ　ｒｉ　３が最大となるとき
の粒径ｒｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００１１１以上ある事と
する。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。

単分散乳剤は特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９
９３８号及び同６０−１２２９３５号等を参考にして得
ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（　Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用い
ることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編
デ・グルンドラーゲン●デル・フォトグラフィシェン◆
プロツエセ・ミト・ジルベルハロゲニーデン（　Ｄｉ６
　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ，　Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，　１９
６８）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法等を単独または組合わせて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４号、
同２，４１０．６８９号、同２，２７８，９．４７号、
同２，７２８，６６８号、同３，６５６．９５５号に記
載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７，８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２．５１８．６９８号、同２，９８３．６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには金錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９，０８３号、同２，４４８，０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

また、化学増感時のｐＨＳｐＡｇ，　温度等の条件は特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が
好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１特に８〜ＩＯに保
つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０’Ｃ，特
に４５〜７５゜Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．
３ａ，７−テトラザインデン、５−メルカプト−ｌー７
ェニルテトラゾール、２−メルカブトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀ｆｕｌ
ｌ、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶
癖コントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形或する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の戊長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでも良い。骸塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行う事が出来る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において写真乳
剤は、増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光
、赤色光または赤外光に分光増感されても良い。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、及びヘ
ミオキソノール色素等が包含される。特に有用な色素は
シアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ビリジン核等、これらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水素環
が融合した核、即ち、インドレニン核、ペンズインドレ
ニン核、インドール核、ペンズオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナ７トチアゾー
ル核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾール核、
キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原子上
に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリンー５一オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２．４ージオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特に、ハ
ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度の
色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル
当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−’〜約５　Ｘ　ｔｏ
−’モルが好ましく、特にノ１ロゲン化銀ｌモル当り増
感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２Ｘ　ｔｏ−’モルの濃
度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６．９５６号、同３，
６７２，８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０
２５．３４９号、同４，０４６．５７２号、英国特許１
，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１
−１７２１４０号等に記載されたものを挙げることがで
きる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許１，９３９．２０１号、同
２，０７２．９０８号、同２，７３９，１４９号、同２
，９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号、特公
昭４８４２１７２等に記載されているごときシアニン色
素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更に、赤感光性及
び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許２，２６９．２３４号、同２，
２７０．３７８号、同２，４４２．７１０号、同２，４
５４．６２９号、同２，７７６．２８０号、特公昭４９
−１７７２５号、特開昭５０−６２４２５号、同６１−
２９８３６号、同６０−８０８４１号等に記載されてい
るごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は、米国特許２，６８８，５４５号、同２，
９７７，２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５
２２，０５２号、同３，５２７．６４１号、同３，６１
７．２９３号、同３，６２８，９６４号、同３．６６６
４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３，８１４．６０９号、同３，８３７．８６２
号、同４，０２６．７０７号、英国特許１，３４４，２
８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３
６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
べ冫ズイミダゾール類（特にニトロー又は／％ロゲン置
換体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカブトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−７エニルー５
−メルカプトテトラゾール）、メルカプトビリジン類、
カルポキシル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記
のへテロ環、メルカプト化合物類、チオケト化合物例え
ばオキサゾリンチオン、アザインデン類例えばテトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（　１　．　３
　．　３ａ　．　７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスル７イン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ．Ｉ４ｅｅｓ著、ザ・セ
オリー・才ブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版、１９６６年）に原文
献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、例えば米国特許３，９５４．４７４号、同３．９８２
９４７号、同４，０２１．２４８号又は特公昭５２−２
８６６０号の記載を参考にできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤とじて例えば米国特許
２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４，６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、特公昭４５−１５４６２号、ベルギー国特許７
６２．８３３号、米国特許３，７６７．４１０号、ベル
ギー国特許５５８．１４３号に記載されている物質、例
えばスチレンーマレイン酸ソーダ共重合体、デキストラ
ンサルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エ
ポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニル
スルホン系、インシアネート系、スルホン酸エステル系
、カルボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等
の各種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許
３，２５３．９２１号、英国特許１，３０９，３４９号
等に記載されている化合物、特に２−（２　’−ヒドロ
キシ−５−３級ブチル７エニル）ペンゾトリアゾール、
２−（２　’−ヒドロキン−３　’，５　’−ジー３級
プチルフエニル）ペンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３′−３級ブチルー５″−ブチルフェニル）−
５−クロルベンソトリアゾール、２−（２　’−ヒドロ
キシ−３　’，５　’−ジー３級プチル７エニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール等ヲ挙げることができる。

さらに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の
改良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコ
ントロールするために用いられる界面活性剤としては英
国特許５４８．５３２号、同１，２１６．３８９号、米
国特許２，０２６，２０２号、同３，５１４，２９３号
、特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、
同４３−１７９２６号、同４３−１３１６６号、同４８
−２０７８５号、仏国特許２０２．５８８号、ベルギー
国特許７７３．４５９号、特開昭４８−１０１１１８号
等に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン
性或いは両性の化合物を使用することができるが、これ
らのうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、
例えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルナフタ
レンスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が
好ましい。

また帯電防止剤としては、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２．１５
７号、同２，９７２，５３５号、特開昭４８−２０７８
５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号、
特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２号、同
４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号に記載
されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそ
くて好ましくな＜、ｐＨが７．５より大きいと写真性能
に悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構戊層にはスベリ剤、例えば
米国特許２．５８８．７５６号、同３，１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５．９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ，２６３，７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２
．５２２号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。

流動バラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

フィルター染料、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサノール染料、
ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、スチリル染料、アゾ染料が含有される。なかでもオ
キサノール染料：ヘミオキサノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。用い得る染料の具体例は西独特許
６１６．００７号、英国特許５８４．６０９号、同１，
１１７．４２９号、特公昭２６−７７７７号、同２９−
２２０６９号、同５４−３８１２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、同４９−１２９５３７号、同５０−２８８２７
号、同５２−１０８１１５号、同５７−１８５０３８号
、米国特許１，８７８．９６１号、同１，８８４．０３
５号、同１，９１２．７９７号、同２，０９８．８９１
号、同２，１５０．６９５号、同２，２７４．７８２号
、同２，２９８，７３１号、同２，４０９．６１２号、
同２，４６１　．４８４号、同２，５２７．５８３号、
同２，５３３．４７２号、同２，８６５．７５２号、同
２，９５６．８７９号、同３，０９４．４１８号、同３
，１２５．４４８号、同３．１４１３．１１Ｓ７号、同
３，１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同３
，２６０，６０１号、同３．２１！１２．６９９号、同
３，４０９，４３３号、同３，５４０．８８７号、同３
，５７５．７０４号、同３，６５３．９０５号、同３，
７１８．４７２号、同３，８６５．８１７号、同４．０
７０．３５２号、同４，０７１，３１２号、ＰＲレポー
ト７４１７５号、フォトグラフィック・アブストラクト
　（Ｐｈｏｔｏ．　Ａｂｓｔｒ．）　　１　　２８　（
’２１）等に記載されているものである。

蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系、ビ
ラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白剤を
好ましく用いることができる。

これらの化合物は水溶性のものでもよく、又不溶性のも
のを分散物の形で用いてもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキノレベンゼンス
ノレホン酸塩、アルキノレナ７タレンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシルーアルキルタウリン類、スルホコキハク酸エス
テル類、スルホアルキルボリオキシエチレンアルキル７
エニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルポキシ基、スルホ基、ホ
スホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むものが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は燐酸エス
テル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が好
ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族或いは芳香族第４級アンモニウム塩類、ビ
リジウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサボニン　（ス
テロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ボリ
ブロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステノレ類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシード誘導体（例えばアルケニルコノ）ク酸ボリグ
リセリド、アルキル７エノールボリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

帯電防止剤としては、英国特許１，４６６，６００号、
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃ−１ｏｓｕｒｅ）　１５８４０号、同１６２５８
号、同１６６３０号、米国特許２，３２７．８２８号、
同２，８６１．０５６号、同３，２０６．３１２号、同
３，２４５．８３３号、同３，４２８．４５１号、同３
，７７５，１２６号、同３，９６３，４９８号、同４，
０２５，３４２号、同４，０２５．４６０３号、同４．
８２５．６９１号、同４，０２５．７０４号等に記載の
化合物を好ましく用いることができる。

本発明の実施態様として特に好ましくは、特開昭６２−
２１０４５８号、特開昭６２−１３９５４６号等に記載
の硬調化を助長する調子コントロール剤として、テトラ
ゾリウム化合物、ポリエチレンオキサイド誘導体、リン
４級塩化合物、或いはヒドラジン化合物等を用いること
である。

又、ボリマーラテックスをハロゲン化銀乳剤層、パッキ
ング層に含有させ、寸法安定性を向上させる技術も、用
いることができる。これらの技術は、例えば特公昭９３
−４２７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４
８２号、米国特許２，３７６．００５号、同２，７６３
．６２５号、同２，７７２．　１６６号、同２，８５２
．３８６号、同２，８５３，４５７号、同３，３９７．
９８８号等に記載されている。

本発明に用いる感光材料のバインダーとしてはゼラチン
を用いるが、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトボリマー　それ以外の蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体
の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも併用
して用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸魁理ゼラチ
ン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オブ・ジャパン
（Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　Ｓｃｉ．　Ｐｈｏｔ．　Ｊａ
ｐａｎ）Ｎｏｌ［），　３０頁（　１９６６）に記載さ
れたような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、
酸無水物、インシアナート類、プロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化
合物類、ポリアルキレオンキシド類、エボキシ化合物類
等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられる
。その具体例は米国特許２，６１４．９２８号、同３，
１３２．９４５号、同３，１８６．８４６号、同３，３
１２．５５３号、英国特許８６１．４１４号、同１，０
３３．１８９号、同１，００５．７８４号、特公昭４２
−２６８４５号などに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン・セルロース誘
導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、又は糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体をゼラ
チンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトボリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）又は共重
合体をグラアトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラ７
トボリマーが好ましい。これらの例は、米国特許２，７
６３　．　６２５号、同２，８３１．７６７号、同２，
９５６，８８４号などに記載されている。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅ＋
＊１７６４３　（　１９７８午１２月）及び同１８７巻
Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その該添加剤種類 ｌ．化学増感剤 ２．感度上昇剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ４．増白剤 ２４頁 ６５０頁左〜右欄 ７．ステイン防止剤　　　　　２５頁右欄８．色素画像
安定剤　　　　　　２５頁９．硬　膜　剤　　　　　　
　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０．バインダー　
　　　　　　　　２６頁　　　　　同上１１．可塑剤・
潤滑剤　　　　　　　２７頁　　　　６５０右欄１２．
塗布助剤・表面活性剤　　　２６〜２７頁　　　　同上
１３．スタチック防止剤　　　　　　２７頁　　　　　
同上本発明の感光材料に用いられる支持体には、α一オ
レフィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／ブデン共重合体）等をラミネートした紙
、合戊紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等
の半合成又は合戊高分子からなるフイルムや、これらの
フィルムに反射層を設けた可撓性支持体、金属などが含
まれる。

中でもポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。

本発明に用いることができる下引き層としては特開昭４
９−３９７２号記載のポリヒドロキシベンゼン類を含む
有機溶剤系での下引き加工層、特開昭４９−１１１１８
号、同５２−１０４９１３号、同５９−１９９４１号、
同５９一１９９４０号、同５９−１８９４５号、同５１
−１１２３２６号、同５１１１７６１７号、同５１−５
８４６９号、同５１−１１４１２０号、同５ｌ−１２１
３２３号、同５１−１２３１３９号、同５１−１１４１
２１号、同５２−１３９３２０号、同５２−６５４２２
号、同５２−１０９９２３号、同５２−１１９９１９号
、同５５−６５９４９号、同５７−１２８３３２号、同
５９一１９９４１号等に記載の水系ラテックス下引き加
工層が挙げられる。

又、該下引き層は通常、表面を化学的ないし物理的に処
理することができる。該処理としては薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理が
挙げられる。

下引き層は、本発明に係る塗設層とは区別され、塗設時
期や条件に何ら制限はない。

本発明においては、フィルター染料、或いはハレーショ
ン防止その他種々の目的で染料を用いることができる。

用いられる染料には、トリアリル染料、オキサノール染
料、ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される。なかで
もオキサノール染料：ヘミオキサノール染料及びメロシ
アニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は西独
特許６１６．００７号、英国特許５８４．６０９号、同
１，１７７．４２９号、特公昭２６−７７７７号、同３
９−２２０６９号、同５４−３８１２９号、特開昭４８
−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１
４４２０号、同４９−１２９５３７号、同５０−２８８
２７号、同５２−１０８１１５号、同５７ほ１８５０３
８号、同５９１１２４８４５号、米国特許ｌ，８７８．
９６１号、同１，８８４．０３５号、同１，９１２．７
９７号、同２，０９８，８９１号、同２，１５０．６９
５号、同２，２７４．７８２号、同２，２９８．７３１
号、同２，４０９，６１２号、同２，４６１．４８４号
、同２，５２７，５８３号、同２，５３３．４７２号、
同２，８６５．７５２号、同２，９５６，８７９号、同
３，０９４．４１８号、同３，１２５．４４８号、同３
，１４８．１８７号、同３，１７７．０７８号、同３，
２４７．１２７号、同３，２６０．６０１号、同３，２
８２，６９９号、同３，４０９，４３３号、同３，５４
０．８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３
．９０５号、同３，７１８．４７２号、同３，８６５．
８１７号、同４，０７０．３５２号、同４，０７１．３
１２号、ＰＢレポート７４１７５号、７オトグラフィッ
ク・アブストラクト（Ｐｈｏｔｏ．＾ｂｓｔｒ．）　　
ｌ　　２８　（’２１）等に記載されたものである。

特に明室返し感光材料においてはこれらの染料を用いる
のが好適であり、４００ｎｍの光に対する感度が３６０
ｎｍの光に対する感度の３０倍以上入れるように用いる
のが特に好ましい。

更に本発明の実施に際しては、特開昭６１−２６０４１
号等に記載のポーラログラ７の陽極電位と陰極電位の和
が正である有機減感剤を用いることもできる。

本発明の感光材料は、該感光材料を構戊する乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光で
きる。光源としては自然光（日光）、タングステン電灯
、蛍光灯、ヨーソクオーツ灯、水銀灯、マイクロ波発光
のＵＶ灯、キセノナーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管７ラインダスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出される光等、公知
の光源のいずれをも用いることができる。又特開昭６２
−２１０４５８号等のＵＶ光源に３７０ｎ醜以下の波長
を吸収する吸収フィルターを装着したり、発光波長を３
７０〜４２０ｎ鴎にを主波長にするＵＶ光源を用いたり
しても、好ましい結果が得られる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光管を用いた１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもでき、又ｌ秒より長い露光
を与えることも可能である。これらの露光は連統して行
われても、間欠的に行われてもよい。

本発明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般ネガ用、一般リバ
ーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高い寸度安定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果が
得られる。

本発明において、感光材料の現像処理には、公知の方法
による黒白、カラー　反転などの各種現像処理を用いる
ことができるが、高コントラストを与える印刷用感光材
料のための処理を行う場合特に有効である。

本発明において、処理の際に用いることができる定着液
には、チオ硫酸塩、亜硫酸塩の他、種々の酸、塩、定着
促進剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート剤、硬膜剤等を
含有させることができる。

例を挙げれば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩としてはこれらの
酸のカリウム、ナトリウム、アンモニウムの塩、酸とし
ては硫酸、塩酸、硝酸、ほう酸、蟻酸、酢酸、プロビオ
ン酸、シュウ酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、フタル
酸等が挙げられ、塩としては、これらの酸のカリウム、
ナトリウム、アンモニウム等の塩が挙げられる。定着促
進剤としては、特公昭４５−３５７５４号、特開昭５８
−　１２２５３５号、同５８−１２２５３６号記載のチ
オ尿素誘導体、分子内に３重結合を有したアルコール、
米国特許４，　１２６．４５９号記載のチオエーテル、
又はアニオンをフリー化するシクロデキストランエーテ
ル体、クラウンエーテル類、ジアザビシクロウンデセン
やジ（ヒドロキシエチル）ブタミン等が挙げられる。湿
潤剤としてはアルカノールアミン、アルキレングリコー
ル等が挙げられる。キレート剤としては、ニトリロトリ
酢酸、ＥＤＴＡ等のアミノ酢酸が挙げられる。硬膜剤と
してはクロム明ばん、カリ明ばんの他ｋＱ化合物等を含
有させることができる。

本発明において定着液は、感光材料の硬膜性を上げるた
めにｈａ化合物を含有させることが好ましく、その含有
量が使用液中のＡＱ換算量でＯ−１〜３ｇ／（ｌである
ときにさらに好ましい。

定着液に含まれる好ましい亜硫酸濃度は０．０３〜０．
４モル／ａであり、より好ましくは０．０４〜０．３モ
ル／２である。

好ましい定着液ｐＨは３．９〜６．５であり、このｐＨ
で定着液は好ましい写真性能を与え、しかも本発明の包
装材料の効果が顕著となる。最も好ましい液ｐＨは４．
２〜５．３である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に２　５　″Ｏ〜４０℃前後が
好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一般
的であるが、特に５〜２５秒の風速処理であっても好ま
しい写真画像が得られる。又現像定着以外の処理工程、
例えば水洗、停止、安定、更に必要に応じて前硬膜、中
和等の工程を省略する〔実施例〕 以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、本発明がこ
れらに限定されるものではないことはいうまでもない。

実施例１ 明室返し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀感光材
料を下記の様にして作戊した。

（乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９＋ａｇのペンタブロモロジウ
ムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有
する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌
しつつ、４０℃で２５分間で同時混合して平均粒径０．
２０μ一の塩臭化銀乳剤をそれぞれ作戊した。

この乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−
１．３．３ａ．７−テトラザインデンを２００ｍｇ加え
た後、水洗、脱塩した。

これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１．３
．３ａ．７−テトラザインデンを加えた後、イオウ増感
した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１．３．３ａ
．７−テトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍ
ｌ２に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作戒）水４０Ｉ２に名
糖産業製ＫＭＤＳ　（デキストラン硫酸エステルナトリ
ウム塩）を０　．　２５Ｋｇ及び過Ｒ酸アンモニウム０
．０５Ｋｇ加えた液に液温８１℃で撹拌しつつ窒素雰囲
気下でｎ−プチルアクリレート４．５１Ｋｇ，スチレン
５．４９Ｋｇ及びアクリル酸０．１Ｋｇの混合液を１時
間かけて添加、その後過硫酸アンモニウムをＯ，Ｏロ５
Ｋｇ加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニ
ア水にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔ＋ｗａｎ社製Ｇ　Ｆ／
Ｄフィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事
で平均粒径０．２５μの単分散なラテックス（Ｌ）を作
戊しｔ；。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺曹剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた
後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６．
５に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０一ｇ加え、
更に、ハロゲン化銀ｌモル当りサボニン２０％水溶液ヲ
５ｍＩ２、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを
１８０鳳ｇ，５−メチノレベンズトリアゾールを８０一
ｇ１前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３１１１
２加え、以下化合物（Ｍ）を６０ｍｇ，及び増粘剤とし
て　スチレンーマレイン酸共重合体水性ポリマーを２８
０ｍｇを順次加えて、水にて４７５ｍ２に仕上げて乳剤
塗布液を調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製した． （乳剤保護膜塗布液の調製） ゼラチンに対して純水を加え、膨潤後４０℃で溶解、次
いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％水溶液、
フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）、及び下記化
合物ＣＢ）を順次加え、更にクエン酸液でｐＨ　６．０
とした。この液に表ｌの量になるように不定形シリカに
よるマット剤を加え、乳剤保護膜用塗布液Ｐ−１−Ｐ−
８を調製した。

マット剤Ａ：平均粒径３μ刊 （ふるいにより粒径４μ鳥以上は除く）マット剤Ｂ：平
均粒径６μ膓 化合物 （Ｔ） 化合物（Ｚ） 化合物 （Ｍ） ０ υ 化合物 （Ｎ） 化合物 （Ａ） 化合物ＣＢ） 次いでパッキング下層を塗布するのに用いるパッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

（パッキング塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−，ｌ）を１．６ｇ，　　（　Ｃ一
２）を３１０＋ａｇ，　　（　Ｃ　−　３　）を１．９
ｇ、前記化合物（Ｎ）を２．９８１水溶液にして加え、
次にサポニンの２０％水溶液をＩｌｌ＋２、物性調整剤
として下記化合物（Ｃ−４）を５ｇ加え更に、メタノー
ル溶液として、下記化合物（Ｃ−５）を６３ｍｇ加えた
。この液に増粘剤として、スチレンーマレイン酸共重合
体水溶性ボリマーを８００ｇ加え粘度調製し、更にクエ
ン酸水溶液を用いてｐＨ　５．４に調製し、最後にグリ
オキザールを１４４ｍｇ加え、水にて９６０−に仕上げ
てＢＣＩ！布液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 化合物（Ｃ−２） ）υ３Ｎａ 化合物 （Ｃ−３） 化合物 （Ｃ−４） ｒ０ 化合物（Ｃ−５） 次いでパッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｂ ２ａ， Ｂ −２ｂを下記の様にして調 製した。

（保護膜塗布液Ｂ ２ａ， Ｂ ２ｂの調製） ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネートーコハク酸ヒス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を３４０＋ｗｇ加え、塩化ナトリウムを３
．４ｇ加え、更にグリオキザールヲＬ．ｌｇ．ムコクロ
ル酸を５４０ｍｇ加えた。これにマット剤として平均粒
径４μ鳳の球形のポリメチルメタクリレートを１５０ｓ
ｇ／ｍ”または４０ｍｇ／ｍ”となるように添加し、水
にて１０００−に仕上げてそれぞれ保護膜塗布液Ｂ−２
ａ，Ｂ−２ｂを調製した。

〔評価試料の作戊〕

前記の各塗布液を特開昭５９−０９９４１の実施例ｌの
下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフイルム
（厚さ１００μｍ）上の両面に片面毎に塗布した。

特に乳剤層側を塗布するにあたっては下記のような２種
の乾燥条件を用いて乾燥した。

含水率４００％における平均表面温度 条件Ａ　　２７℃　（比較例） 条件Ｂ　　１７’ｏ　　Ｃ本発明） その際、下引き層を怠設した支持体の一方の面上にバッ
キング下層をＢ−　Ｌｍ布液を用いてゼラチン乾燥重量
が２ｇ／１になる様に塗布し、同時にその上部にパッキ
ング保護膜層を保護膜液Ｂ−２ａ，Ｂ−２ｂを用いてゼ
ラチン乾燥重量が１ｇ／１となる様に塗布乾燥した。次
いで支持体の他のｌ面上に乳剤層を塗布銀量が４．３ｇ
／ｍ”となる様に塗布し、その上部に乳剤保護膜層を保
護膜液Ｐ−１〜Ｐ−８を用い、硬膜剤としてホルマリン
を加えながら乳剤層と同時に表２に示す条件で塗布乾燥
表２ スムースター値は生フィルムを２３゜Ｃ４８％で２時間
調湿した後同じ環境で前記東英電子工業〔株〕製ＳＭ−
６Ｂにより測定した。

これらの試料を明室プリンターＰ　−６０５Ｆ　Ｓ　（
大日本スクリーン製）にてあらかじめ準備した原稿と乳
剤面を密着させバキューム時間を変化させて露光し、現
像処理して生じたバキュームむらのでかたを目視で評価
した。

尚、原稿は大全紙サイズ（　６１０Ｘ　５０８＋ａ耐で
光源側から貼りこみベース３枚と１０％のスクリーンテ
ント（膜面は光源側）を重ねて作或した。

また失透性及び表裏判別性は、フイルムを未露光のまま
現像処理して評価し、マットビンホールは試料の乳剤面
を貼りこみベース１枚に対して濃度３．０を与えるよう
に密着露光、現像処理して評価した。いずれも評価は５
段階評価とし５が最良で、２以下は実用上問題がある。

現像処理は下記に示す現像液、定着液を用い、自動現像
１１！　ＧＲ−２７（コニカ製）により２８゜Ｃ３０秒
処理した。結果を表３に示した。

〔現像液処方〕

（組戒Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍＱ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム
　（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｓｉＯ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチノレベン
ゾトリアゾーノレ　　　　　２００ｍｇｌ−フエニルー
５−メルカプトテトラゾール　３０Ｂ水酸化カリウム　
使用液のｐＨを１０．９にする量臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　４．５ｇ（組或Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍｆｆ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２５ｍｇ酢酸（９０
％水溶液）０．３■α ５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　１１０■ｇ
ｌ−７ェニルー３−ビラゾリドン　　　　　　　５００
＋ｍｇ現像液の使用時に水５００ｍｌ２中に上記組戊物
Ａ１組成物Ｂの順に溶かし、ｌａに仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

（組戊Ａ） チオｖｔｗ＆アンモニウム（７２．５％ｗ７ｖ水溶液）
２３０ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
９．５ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　１５
．９ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７
ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢
酸（９０％Ｗ／’Ｍ水溶液）　　　　　　　　　　８．
　ｌｍα（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｎ＋ｆ
ｆ硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　　　５
．８ｇ硫酸アルミニウム （ＡＩ２ｘ（ｈ換算含量が８，１％Ｗ／Ｗの水溶液）　
　　２６．５ｇ定着液の使用時に水５００口α中に上記
組或Ａ１組成Ｂの順に溶かし、１Ｑに仕上げて用いた。

この定表３ ｌ 表３−２ 表３−２ 実施例２ 実施例ｌにおいて用いたテトラゾリウム化合物Ｔの代わ
りにヒドラジン化合物（ＨＤ）を硬調化剤として使用し
た。

その結果、実施例ｌと同様な結果を得ることが出来た。

尚、現像液は下記に示す組成Ｂのものを使用し、現像条
件は３８゜０、２０秒とした。

化合物（ＨＤ） 〔現像液Ｂ〕 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　４５．０ｇＮ
−メチルｐ・アミノフェノール１／２硫酸塩０．８ｇ水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１５．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　５５．０ｇ５・スルホ
サリチル酸　　　　　　　　　４５．０ｇホウ酸　　　
　　　　　　　　　　　３５．０ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　ｌ１０．Ｏｇエチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩１．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　６、Ｏｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　　　０．６ｇｎ−７’チル・ジエタノールアミン　
　　　　１５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１１２（ｐＨ　−　１１．６） 実施例３ 暗室撮影用ネガフイルムを下記のようにして作戊した。

実施例１において乳剤調製時のペンタブロモロジウムカ
リウム塩を硝酸銀６０９あたり２５μｇとし、臭化銀含
有率を２５％の塩臭化銀とし、化学増感時に下記に示す
増感色素（Ｃ）を添加して試料を調製した。露光にはタ
ングステンランプを用い、同じくガラスウエッジを通し
て露光した。

それ以外は実施例ｌと同様に実験を行ったところ全く同
様の結果を得た。

増感色素（Ｃ） 実施例４ 高感度の明室用ネガフィルムを次ぎのようにして作戊し
た。

（試料の調製） ｐＨ　３．０の硝酸酸性雰囲気下で、銀電位（　ＥＡｇ
）を１７０ｍＶに保持しながら下記〔溶液Ａ〕中に〔溶
液Ｂ〕を下記表４に示す添加流速で添加してＥＡｇをＩ
ＮのＮａＣＱで制御してコントロールダブルジェット法
で混合すると共に、〔溶液Ｃ〕を添加時間２分迄は〔溶
液Ｂ〕と同じ反応温度、添加流速で添加し、その後は〔
溶液Ｂ〕のＥＡｇをＩＮのＮａＣＱで制御しつつ添加流
速の０．９９倍の流速で添加し、表４のハロゲン化銀乳
剤ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ及びｅを調製した。

〔溶液Ａ〕

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　５．６ｇポリイ
ソブロビレンーポリエチレンオキシジコハク酸−エステ
ルナトリウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　　　
　０．５６ｍ＋２塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　０．１２ｇ濃硝酸　　　　　　　　　　　　　　０−
４３ｍｆｆ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　４４
５＋Ｑ〔溶液Ｂ〕 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ濃硝ｒ
ｌｌｉ　　　　　　　　　　　　　　　０．２０８ｍｌ
２蒸留水　　　　　　　　　　　　　　８５．２＋Ｉｌ
ｌ２〔溶液Ｃ〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３ｇボリイソ
プロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸−エステル
ナトリウム塩ｌＯ％エタノール溶液　　　　　　　　　
　０．３ａ６臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４
．２，塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１８．６
ｇＮａｘＲｈＣＩ２ｓ　１％水溶液　　　　　　　　０
．０２ｍｄ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　８７
．３ｍα〔溶ｗＲＤ〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇポリイ
ソプロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸一エステ
ルナトリウム塩ｌＯ％メタノール溶液　　　　　　　　
　　０．１４■ａ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　
　４８．８ｖ２表 ４ 得られた各ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀平均粒径を
、表４に示した。また各ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有
率は９０モル％、ロジウム含有量はハロゲン化銀１モル
当り２　Ｘ　１０−’モル、単分散度は８〜１５％であ
った。

ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクシ
ョン型飽和Ａｇ／　ｋｇＣＱ比較電極を用いた。（電極
の構戒は、特開昭５７−１９７５３４号に開示されるダ
ブルジャンクションを使用した。） また〔溶液Ｂ〕、〔溶液Ｃ〕の添加には、流量可変型の
ローラーチューブ定量ポンプを用いた。

また添加中、乳剤のサンプリングにより新たな粒子の発
生が認められないことを電子顕微鏡により観察し、系内
の臨界成長速度をこえる添加量でないことを確認してい
る。

このようにして調製した乳剤ａ　”−　ｅに、それぞれ
６−メチル−４−ヒドロキシ−１．３，３ａ．７テトラ
ザインデンをハロゲン化銀１モル当り２００＋ａｇ加え
、炭酸ナトリウムでｐＨを５．７に調整し、ついで〔溶
液Ｄ〕を添加した。その後各ハロゲン化銀乳剤を常法に
従って水洗、脱塩し、続いてハロゲン化銀ｌモル当り５
８ｍｇのｂ−メチル−４−ヒドロキシー１，３．３ａ．
７−テトラザインデン及び１５０ｍｇの臭化カリウムを
加えた後、硫黄増感した。硫黄増感後、安定剤として６
−メチル−４−ヒドロキシ−１．３．３ａ．７−テトラ
ザインデンをハロゲン化銀１モル当り５７０ｍｇとゼラ
チンを２５ｇ加えた。さらに下記添加剤を加えて乳剤層
塗布液を調製し、実施例ｌと全く同様の保護膜塗布液、
パッキング層塗布液、パッキング保護層塗布液を用いて
実施例ｌと同様に評価試料Ｘａｌ〜Ｘａｌ８．　Ｘｂｌ
　〜Ｘｂｌ８，　Ｘｃｌ　〜Ｘｃｌ８．　Ｘｄｌ　〜Ｘ
ｄｌ８，　Ｘｅｌ−Ｘｅｌ８を作戊した。但しＸｉのｉ
のアルファベットは使用した乳剤を示している（表４参
照）。

銀付量は、いずれも３．５ｇ／ｍ”であった。

〔乳剤層用塗布液添加剤〕

サポニン　　　　　　　　　　　　　ｌｏＯ＋ｍｇ／ｍ
”臭化カリウム　　　　　　　　　　　３ｇｍｇ／ｍ”
減感色素Ｄ　Ｓ　−　１　　　　　　　　　　　１ｍｇ
／＋ａ”水酸化ナトリウム　　　　　　　　　ｌＯｓｇ
／ｍ’テトラゾリウム化合物Ｔ　　　　　　　４５ｍｇ
／ｍ”ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１　ｍ
　ｇ　／　１ アクリル酸プチルースチレンーアクリル酸共重合ラテッ
クス　　　　　　　　Ｉｇ／ｍ”５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　ｌＯｍｇ／ｍ”５−７ェニルー１−メ
ルカプトテトラゾール１１．５ｍｇ／ｍ” ２−メルカプトベンツイミダゾール ５−スノレフオン酸 ペンジルートリフェニル７才スフォ ニウムクロライド 化合物（Ｍ） １＋ｇ／ｍ” ５ｍｇ八一 ５．８＋ａｇ／＋” （評価） 実施例ｌの明室プリンターにおいて光源と露光面のガラ
スとの間に紫外線カットフィルターダイヤライトＰ−１
００１厚さ２ｌＩｌｌ（三菱レーヨン製）を挿入して露
光する以外は実施例ｌと同様にして処理したところ実施
例Ｉ表３と同様な結果を得た。

実施例５ 実施例４の試料調製において、乳剤塗布液の減感色素Ｄ
Ｓ−　１及びテトラゾリウム化合物Ｔを除き、代わりに
ヒドラジン化合物（ＨＤ）を１０ａｉｇ／ｍ！また乳剤
保護膜塗布液に下記化合物（０）を２０１１ｇ／ｍ’添
加した以外は実施例４と同様にして評価用試料Ｙ−１−
Ｙ−１８を得た。

化合物（０） （評価） 現像液はＢを使用し、 処理条件は３８℃、２０秒で あること以外は実施例４と同様の評価を行い実施？４と
同様の結果を得た。

実施例６ ポシ型ハロゲン化銀写真感光材料を下記のようにして作
戊した。

５５℃に保ったｐＨ　＝　２のゼラチン水溶液に、銀１
モル当たり２５−ｇの三塩化ロジウム・３　ＮａＣα錯
体ト２．５モルの臭化カリウムを含むゼラチン水溶液及
び２．５モルの硝酸銀を含む水溶液を銀電位１４０＋ｍ
Ｖ，ｐＨ−２にコントロールしながら粒子戊長に見合っ
たイオン量だけダブルジェット法により７０分間混合し
た。

混合終了時にｐＨを５．５；にしてから通常の凝集法に
より水溶性塩類を除去し、ゼラチンを加え、平均粒径０
．２μ−の単分散臭化銀乳剤を調製した。

（乳剤Ｅ■の調製） 前記単分散臭化銀乳剤に炭酸ナトリウムを加えｐＨを７
．５とした後ハロゲン化銀１モル当たり１２ｍｇのチオ
尿素ジオキサイドを加え、６５・゜Ｃで最高性能が得ら
れるまで熟成し、カブリを生ぜしめた。その後降温し、
４０″Ｃまで下げた後塩化金酸をハロゲン化銀ｌモル当
たり６Ｉｌｌｇ加えて乳剤Ｅ１を調製した。更に下記に
より保護層をｍｕした。

（保護層液の調製） ゼラチンｌＫｇ中に純水１０１２を加え、膨潤後４０゜
Ｃに加温溶解し、染料として下記化合物（Ｑ−２）を６
６ｇ加え、塗布助剤として下記化合物（Ｑ−１）の水溶
液を５００一加え、ゼラチンに分散して加え、染料とし
て下記化合物（Ｑ−３）を１Ｏｎ＋ｇ加えた。

この液にマット剤として不定型シリカを実施例１の表ｌ
のように加えて保ＴＪ膜塗布液Ｒ−１〜Ｒ−８を調製し
た。

化合物（Ｑ−１） Ｃ，Ｈ． Ｉ ＣＨ，Ｃｏ，　−　ＣＩ，ＣＨＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ
３Ｎａ０３Ｓ　　ＣＩＩＣＯｚ　　ＣＨ２ｃｏｃＨ，ｃ
ｌｉ２ｃｏ，ｃｌ｛）ｃ！ｔｔｓ 化合物（Ｑ−２） ＳＯ３Ｎａ 化合物（Ｑ−３） （乳剤塗布液Ｅ！の調製） 乳剤Ｅ．に下記化合物（Ｑ−４）をハロゲン化銀ｌモル
当たり５６０ｍｇ及び下記化合物（Ｑ−５）を８．５ｇ
　（ラテックスポリエチレンオキサイド化合物として）
、更に前記化合物（Ｃ−６）を２８０ａ＋ｇ，更にデキ
ストリンを５．６ｇ加えた後、増粘剤で、粘度を３　５
　’Ｏのもとで１５ｃｐに調整しつつ、乳剤塗布液Ｅ，
をｌｌ製した。

化合物（Ｑ−４） 化合物（’Ｑ−５） （パッキングＮ塗布液Ｂ−３の調製） パッキング塗布液Ｂ−１と同様であるが、化合物（Ｃ−
６）の代わりに７エニドンゼラチンＩｇ当たり５ｍｇ加
え、クエン酸でｐＨを５．４にしてＢ一３塗布液を調製
した。

（パッキング層の保護膜塗布液Ｂ−４ａ，ｂの調製）前
記保護膜塗布液Ｂ−２ａ，ｂと同様であるが、ムコクロ
ル酸は添加しないで、保護膜塗布液Ｂ−４ａ，ｂをｙｙ
４具した。

（評価試料のｆ’Ｆ戊） 前記の各漁布液を表４の組み合わせで特開昭５９−０９
９４１号の実施例ｌの下引き層を施したポリエチレンテ
レ７タレート７イルム（厚さｌＱＯｇｍ）上の両面に片
面毎に塗布し、表４に示す評価試料を作成した。その際
、下引き層を塗設した支持体の一方の面上にパッキング
下層をＢ−３塗布液を用いてゼラチン乾燥重量を２ｇ／
一になるように塗布し、同時にその上部にパッキング保
護層を保護膜液Ｂ−４８，ｂを用いてゼラチン乾燥重量
がｉ　ｇ／ａ”になるように塗布乾燥した。次いで支持
体の他の一面に乳剤層をゼラチン乾燥重量が１．５ｇ／
＋ｍ”、怠布銀量が４．３ｇ／ｍ”となるように塗布し
、その上部に乳剤保護膜層を保護膜液Ｒｌ−Ｒ８を用い
てゼラチンの乾燥重量が１　ｇ／ｍ”となるように硬膜
剤としてホルマリンを加えながら乳剤層とＤＩ−Ｄ１７
を作戊した。その際の乾燥条件は実施例ｌのＡ，Ｂを適
用し、表５に示した。

（評価方法） これらの試料を実施例ｌと同様に処理評価した。

ただし、ＤＩ−Ｄ１７の試料はポジ型７イルムであるた
め、前記原稿構或でスクリーンテントを９０％のものを
使用した。また失透性をみるため濃度が最低となる露光
量にて曝射して処理した。マットビンホールは未露光の
試料を現像処理して評価した。現像処方、現像条件は実
施例ｌと同様である。

表 ５ 表６−１ 表６−２ 表６−３ 以上、実施例１〜６の結果から本発明による感光材料は
明室用ネガ型、高感度明室用ネガ型、暗室用ネガ型、明
室用ボジ型等用途別によらずバキュウム性、失透性に優
れ、マットビンホールの発生が少なく、表裏判別性に優
れており、本発明の乾燥条件を採用することにより本発
明の効果をさらに増加していることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、真空密着性及び失透性に浸れ、マットビ
ンホールの発生も少なく、表裏判別性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の両面に、それぞれ少なくとも１層の親水
   性コロイド層を有し、かつ支持体の一方の側に少なくと
   も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層を含む側
   の面の最外層に、粒径４μｍ未満の不定形のマット剤の
   少なくとも１種と、粒径４μｍ以上の定形及び／又は不
   定形のマット剤の少なくとも１種をそれぞれ４〜８０ｍ
   ｇ／ｍ＾２含有し、該層の表面スムースター値が２５ｍ
   ｍＨｇ以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。
2. （２）支持体に対しハロゲン化銀乳剤層を含まない側の
   面における最外層が定形のマット剤の少なくとも１種と
   ０〜１５ｍｇ／ｍ＾２の不定形マット剤を含有し、該層
   の表面スムースター値が２００ｍｍＨｇ以下であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。
3. （３）テトラゾリウム化合物の少なくとも１種及び／又
   はヒドラジン化合物の少なくとも１種を含有することを
   特徴とする請求項１または請求項２記載の記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
4. （４）ハロゲン化銀乳剤層を含む側の面の最外層の親水
   性コロイドがゼラチンであり、かつ塗布乾燥する際、該
   面の塗布液全体の水とゼラチンの重量比が４００％とな
   るときの表面平均温度が、２０℃以下となるような条件
   で乾燥されていることを特徴とする請求項１または請求
   項２または請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材料。