JPH04149447A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、新規なア
ゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体に関す
る。 更に、詳しくは、高感度にして且つ繰り返し使用に適し
た高耐久性電子写真感光体に関する。

【従来の技術及びその問題点】

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドニウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く知られていた。 しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて必ずしも満足し得るものではな（、また特に、セ
レンおよび硫化カドミウムは、毒性の為に、製造上、取
り扱い上にも制約があった。 一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、ま
た一般にセレン感光体に比べて、熱安定性が優れている
ことなど多くの利点を有し近年多くの注目を集めている
。 このような、有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールがよく知られておりこれと２．４．
７−ｈリニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体は、感度および耐久性において必ずしも
満足できるものではない。 一方、キャリアー発生機能とキャリアー移動機能とをそ
れぞれ別個の物質に分担させるようにした積層型あるい
は分散型の機能分離型感光体は、各々の材料の選択範囲
が広く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性にお
いて任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に
作製し得るという利点をもっている。 従来、キャリアー発生物質あるいはキャリアー移動物質
として種々のものが提案されている。 たとえば、無定形セレンから成るキャリアー発生層とポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分とするキャリアー
移動層とを組み合わせた感光層を有する電子写真感光体
が実用化されている。 しかし、無定形セレンから成るキャリアー発生層は耐久
性に劣るという欠点を有する。 また、有機染料や顔料をキャリアー発生物質として用い
ることが、種々提案されており、例えばモノアゾ顔料や
ビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特公昭４８−３０５１３号公報、特開昭５２−４２
４１号公報、特開昭５４−４６５５８号公報、特公昭５
６−１１９４５号公報等がすでに公知である。 しかし、これらのアゾ顔料は、感度、残留電位あるいは
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において必ずし
も満足し得るものではない。

【発明の目的】

本発明の目的は、高感度で、残留電位が小さく、しかも
前露光特性や繰り返し使用特性に優れた電子写真感光体
を提供することにある。

【発明の構成】

本発明の上記目的は、導電性支持体上に、下記一般式Ｃ
Ｔ）で表わされるアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
とを特徴とする電子写真感光体によって達成された。 一般式〔■〕 ｃ式中、Ｘ：１〜４価の有機残基を表し、ｎ１〜４の整
数を表し、Ｒ７およびＲ２：水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ま
たはニトロ基を表し、ｌおよびｍ：１〜４の整数を表す
。〕 すなわち、本発明においては、前記一般式ＣＩ］で示さ
れるアゾ顔料を、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として用いることにより、また本発明のアゾ
顔料の優れたキャリアー発生能のみを利用し、これをキ
ャリアーの発生と移動とをそれぞれ別個の物質で行なう
いわゆる機能分離型電子写真感光体のキャリアー発生物
質として用いることにより、皮膜物性に優れ、電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰り
返し使用した時にも、疲労劣化が少ない上、熱あるいは
光に対しても上述の特性が変化することがなく、安定し
た特性を発揮し得る電子写真感光体を作製することが出
来る。 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｘとしてはベンゼン、ナフ
タレン、フルオレン、アントラセン、アントラキノン、
フルオレノン、ピレン、フェナントレンなどの炭化水素
系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール
、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ピラゾール、ジベ
ンゾチオフェンなどの複素系芳香環、さらに上記芳香環
を直接あるいは芳香族性または非芳香族性基で結合した
もの、例えば、トリフェニルアミン、ビフェニル、ター
フェニル、ビナフチル、ジフェニルオキサジアゾール、
ジフェニルスルホン、ジフェニルメタン、ジフェニルエ
ーテル、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリル
カルバゾール、ジスチリルアントラセンなどが例示でき
る。 また、一般式［Ｉ）におけるＲ１およびＲ２の具体例と
しては、水素原子、メチル、エチル、イソプロピルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基
、フェニル、トリル、クロロフェニル、メトキシフェニ
ルなどのアリール基、クロル、ブロムなどのハロゲン原
子、シアノ基またはニトロ基が例示できる。 前記一般式で示される本発明に有用なアゾ顔料の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる
。 （Ａ） ｎ　＝　１ （モノアゾ化合物）の場合 Ｎ＝Ｎ−ｘ （以下余白） （Ｂ） ｎ＝２ （ビスアゾ化合物）の場合 （以下余白） Ｎ二Ｎ Ｘ Ｎ＝Ｎ （以下余白） （以下余白） 〔以下余白〕 Ｎ＝Ｎ Ｘ Ｎ＝Ｎ （以下余白う （Ｃ） ｎ　＝　３ トリスアゾ化合物）の場合 Ｎ二Ｎ　−Ｘ　− 二Ｎ ｃ以下余白） （以下余白〕 （Ｄ） ｎ＝４（テトラキスアゾ化合物）の場合（以下余白） （ソ下余白） 前記一般式 で示されるアゾ顔料は下記− 般式 ［［］ ％式％） （式中、 Ｘおよびｎは一般式 の場合と同じ） で示されるアミンを常法によってジアゾ化し、次 いて下記一般式 ％式％［ （式中、Ｒ１およびＲ２、ならびにｌおよびｍは一般式
〔Ｉ〕の場合と同じ） で示されるカップラーとアルカリの存在下でカップリン
グするか、または一般式（Ｉ［］のアミンのジアゾニウ
ム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で、−
旦単離した後、適当な溶媒（例えばＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキサイド、エタノール、ジ
オキサ７）中で、有機系もしくは無機系アルカリの存在
下で一般式（ＩＩＩ）のカップラーとカップリング反応
さすことにより容易に合成することができる。 次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表例についてその合
成法を示す。 合成例（例示化合物５８） （１）６−ヒトロキシベンズイミダゾ［２，１ａ］イソ
キノリンの合成 ホモフタル酸より得られた無水ホモフタル酸（０，Ｓ、
　Ｃａ１ｌ、　Ｖｏｌ、　３．４５０１１０　ｇ、　ｏ
−フェニレンジアミン８．６８ｇ、および酢酸３Ｑｍｌ
をニトロベンゼン１２０ｍ　ｌ中で、１２０℃で４．５
時間加熱撹拌する。室温に戻したのち、析出結晶を濾取
し、少量のニトロベンゼンで洗浄したのち、さらにメタ
ノールで洗浄し、減圧下、加熱して乾燥させて、（ａ）
の結晶１１．３９ｇを得る。 融点３２０℃以上、収率７９％。 （ｂ）例示化合物５８の合成 ２．５−ビス（４−アミノフェニル）−１，３゜４−オ
キサジアゾール２５２■を、ＤＭＦ２０ｃｃに溶解し、
２規定塩酸２．　２ｃｃを加え撹拌しながら一１０℃に
て亜硝酸ナトリウム１４５■を水１ｃｃに溶かした溶液
を滴下し、３０分反応させてテトラゾニウム塩とする。 このようにした得たテトラゾニウム塩溶液を（ａ）の結
晶４６９■とトリエタノールアミンＱ、　　９ｃｃとを
ＤＭＦ５０ｃｃに溶かした溶液を冷却、撹拌している中
へ滴下し、約２時間撹拌したのち生成した結晶を濾取し
、ＤＭＦ、水、アセトンで洗浄して目的とする例示化合
物５８の結晶１１９■を得た。融点３３０℃以上、収率
１６％。 他の本発明のアゾ顔料も上記合成例に準じて得る事が出
来る。 本発明の電子写真感光体は、感光層中に前記アゾ顔料を
含有せしめるもので、アゾ顔料を種々の態様で使用する
ことができる。例えばアゾ顔料を結着剤（バインダー）
中に分散させ、この分散物を導電性支持体上に塗工して
成る光導電性層として用いることができる。又、アゾ顔
料を電荷発生剤として、電荷輸送物質中に分散させ、こ
の分散混合物を導電性支持体上に塗工して感光層を形成
することができる。 更に別の態様では、アゾ顔料を電荷発生剤とする電荷発
生層を導電性支持体上に設け、その上に電荷輸送層を設
けてなる積層感光体として用いることができる。この場
合電荷発生層は、導電性支持体上にアゾ顔料を蒸着方法
によってもよいし、又は結着剤樹脂中にアゾ顔料を分散
させ、この分散物を塗工する方法で形成させてもよい。 以上のような態様において電荷発生剤分散に用いられる
結着剤樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹
脂、塩ビー酢ビ共重合体樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢
ビ−クロトン酸共重合体樹脂、ボリアリレート樹脂、ブ
チラール樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂
、ロジン−フェノール変性樹脂、カゼインなどであり、
これらは単独又は共重合体ポリマーとして１種又は２種
以上を混合して用いることができる。これら結着剤の使
用量はアゾ顔料に対して重量比で０．１〜５倍の割合で
使用されるが好ましくは０．２〜３倍の範囲が適してい
る。 又、電荷輸送層を形成する電荷輸送物質としては、公知
の導電性化合物を用いることができる。 例えば、正孔輸送物質としては、ポリビニルカルバゾー
ル、フェナントレン、Ｎ−エチルカルバゾール、２．５
−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２，５
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４
−オキサジアゾール、４４′−ビス（ジエチルアミノ）
−２，２−ジメチルトリフェニルメタン、２，４．５−
トリス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール、
２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−トリアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒドニジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル−３−カルボアルデヒドニジフェニルヒドラゾンなど
が挙げられ、電子輸送物質としては、２−ニトロ−９−
フルオレノン、２．７−シニトロー９−フルオレノン、
２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２−ニト
ロベンゾチオフェン、ジニトロアントラセン、ジニトロ
アクリジン、ジニトロアントラキノンなどが挙げられる
。 これら電荷輸送物質は結着剤樹脂中にて分散又は溶解し
て使用することができ、結着剤樹脂としては、前述して
示した樹脂などを用いることができる。結着剤の使用量
は電荷輸送物質に対して重量比で０．　１〜１０倍量の
割合で加えられるが、好ましくは０．２〜５倍量の範囲
が適している。 本発明の感光体を作製するために用いる導電性支持体と
しては、金属板、導電性紙、導電性加ニブラスチックフ
ィルム、金属蒸着フィルム、金属シリンダー、金属蒸着
又は金属箔加工を施したプラスチックシリンダーなどが
ある。これらの支持体へ、アゾ顔料や電荷輸送物質を結
着剤と共に分散又は溶解して塗工するために用いる溶剤
としては、例えば、トルエン、キシレン、モノクロロベ
ンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエ
チレン、メチレンクロリド、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコールなどがある。

【実施例】

次に本発明の実施例を示す。 実施例１ 前記の本発明になる例示顔料５８及び比較として下記の
顔料Ｒ−１、Ｒ〜２、Ｒ−３及びＲ−４（以下余白） ＋２−１ 尺−３ 構造式を各々１重量部、ボリアリレート樹脂（ユニチカ
製Ｕ−１００）１重量部とをジクロロエタン１００重量
部に混合し、ペイントコンディショナー装置によりガラ
スピーズと共に２時間分散した。こうして得た顔料分散
液をワイヤーバーにてＰＳ版用アルミ支持体（陽極酸化
処理じたもの、アグファ社製）上に塗布し、それぞれ膜
厚約０．２〜０．３ミクロンの電荷発生層を設けた。 次に電荷輸送物としてｐ−ジベンジルアミノベンズアル
デヒド＝ジフェニルヒドラゾン１重量部とボリアリレー
ト樹脂１重量部とをジクロルエタン１０重量部に溶解し
た塗液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーにて塗布し
て、膜厚１５ミクロンの電荷輸送層を設けた積層感光体
を作製した。 この感光体について静電記録試験機（川口電機型５Ｐ−
４２８）を用いて、以下の特性試験を行った。 即ち、帯電器−６ＫＶの電圧を印加して５秒間コロナ放
電により感光層を帯電せしめ、その時の電位Ｖｏ（Ｖ）
、１０秒間放置後の電位Ｖｄ（Ｖ）ヲ求メ、ＤＤ＝Ｖｄ
、／Ｖｏｘ１００　（％）を測定した。また、感光層に
おける照度が３０　ｌｕｘとなる状態でハロゲンランプ
よりの光を照射して感光層の表面電位を１／２に減衰せ
しめるのに必要な露光量Ｅｌ／２　　（１１１１・秒）
を求めた。次いでこの感光体を５０００１１１１の照度
の蛍光灯の光に５分間さらし、３０秒暗所に放置した後
、上記と同様の特性試験を行ない帯電電位Ｖｏ　（Ｖ）
　、Ｅｌ／２（Ｉｏχ　・秒＞ＤＤ　Ｃ％）を求めた。 結果を表１に示す。 表１の上段は初期特性を、下段は光照射後の特性を示し
ている。 （以下余白） 表 表１の結果より、本発明のアゾ顔料５８を用いた感光体
は、帯電電位■０、感度ならびに前露光特性のいずれも
が非常に良いことが判る。 次に、これらの感光体を５０１ｕｘ　・秒の露光量で露
光せしめた後の表面電位、即ち、残留電位Ｅ５０　（Ｖ
）を求めた。同様の測定を５００回繰り返して行なった
。尚、残留電位の除電光としてタングステンランプを光
源として３００　ｆｏｘで０．３秒間更に照射露光を行
ない完全に残留電位を０にした。結果を表２に示す。 （以下余白） 表２の結果より、本発明のアゾ顔料５８を用いた感光体
は、繰り返し使用特性にも優れていることが判る。 実施例２ 前記の本発明になる例示顔料５６．６０および６６と、
比較として下記の顔料Ｒ−５、Ｒ−６およびＲ−７ （以下余白） を各々２重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製パ
ンライト−１２５０）１重量部とをジクロロエタン５０
重量部に加えてペイントコンディショナーにて２時間分
散した。この分散液を外径６０■のアルミ製シリンダー
表面上に円筒引上げ塗布方法により塗布した。膜厚は約
０．５ミクロンであった。 この電荷発生層上に１−フェニル−３　−　（ｐ　−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン１重量部とをポリエステル樹脂（バ
イロン−２００）２重量部とをジクロルエタン２５重量
部に溶解した溶液を塗布し膜厚１５ミクロンの電荷輸送
層を形成し、シリンダー感光体を作製した。この感光体
について実施例１と同様にして帯電電位Ｖｏ　（Ｖ）お
よび一般感度Ｅｒ／２　　（ｌｕｘ　−ｓｅｃ　）を求
め、さらに、１万回の帯電露光繰り返しを行ったのちの
帯電電位の初期帯電電位Ｖｏとの差△ｖＯを求めた。 結果を表３に示す。 （以下余白） 表 以上の結果より本発明の感光体はいずれも比較の感光体
の特性に比べて、一般感度が高く、かつ繰り返し使用に
も優れた特性を有することが確認された。 実施例３ 前記の本発明になる例示顔料１２．４０．７０．１９４
、および１９９と、比較として下記の顔料Ｊ を各々１重量部、ボリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−
１００）１重量部とをジクロロエタン１００重量部に混
合し、上記実施例（１）と同様に分散して塗布分散液を
得た。支持体としてＰＳ版用アルミ支持体（陽極酸化処
理したもの、アグファ社製）を用いて同様に塗布し、そ
れぞれ膜厚的０゜２〜０．３ミクロンの電荷発生層を設
けた次に電荷輸送物としてｐ−ジベンジルアミノベンズ
アルデヒドニジフェニルヒドラゾ２１重量部ボリアリレ
ート樹脂１重量部とをジクロルエタン１０重量部に溶解
した塗液を電荷発生層上に同様に塗布して、膜厚１５ミ
クロンの電荷輸送層の積層感光体を作製した。この感光
体について実施例２と同様に白色光感度を測定し、また
１万回の帯電露光繰り返しを行ったのちの帯電電位の、
Ｖ。 との差△Ｖｏ、および除電後の残留電位△Ｖ　ｒを測定
した。その結果を表４に示す。 （以下余白） 表 以上の結果より本発明の感光体はいずれも比較の感光体
の特性に比べて、一般感度が高く、繰り返し特性も良好
で、かつ残留電位も小さい、優れた特性を有する事が確
認された。

【発明の効果】

以上より明らかな様に、本発明の方法により高感度で、
残留電位が小さく、しかも前露光特性や繰り返し使用特
性に優れた電子写真感光体を得る事が出来る。 手続補正書 （自発） 平成 ３年 ５月２１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、下記一般式〔 I 〕で示される
   アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ：１〜４価の有機残基を表し、ｎ：１〜４の
   整数を表し、Ｒ＿１およびＲ＿２：水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ
   基、またはニトロ基を表し、１およびｍ：１〜４の整数
   を表す。〕