JPH01229263A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞技術分野 本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくは１１−
ヒドロキシピリド（１，２−ａ）ペリミジン誘導体を用
いたアゾ顔料を含有する感光層を有する感光体に関する
。

（Ｂ）従来技術とその問題点 従来、電子写真方式の感光体には無機系の光導電性物質
、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン
などが知られていて、広汎に研究され且つ実用化されて
いる。近年ではこれら無機系の物質に対して、有機系の
光導電性素材の研究も盛んに進み電子写真用感光体とし
て実用化されているものもある。

一般的に見るならば、無機系の素材が、例えば、セレン
感光体では熱安定性、結晶化による特性の劣化、製造上
の困難性など、又硫化カドミウムの場合では耐湿性、耐
久性、産業廃棄物の処理問題などにより必ずしも満足の
でき得るものではないという状況であるのに比べて、有
機系の素材が、成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽
量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲
の波長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点
を有していることから次第にその実用化が注目を浴びて
いる。

ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、−
船釣に基本的な性質として次のような事が要求される。

即ち、（１）暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が
高いこと、（２）得られた帯電電荷での漏洩（暗減衰）
が少ないこと、（３）光の照射によって帯電電荷の散逸
（光減衰）が速やかであること、（４）光照射後の残留
電荷が少ないことなどである。

しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリ
ビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関
して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮
膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上述の感光体と
しての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い
。

一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光
体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜
性や接着、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得る
ことができうるものの、高感度の特性を保持し得るのに
適した化合物を見い出すことは困難である。

この様な点を改良するためにキャリア発生機能とキャリ
ア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特
性を有する有機感光体の開発が成されている。機能分離
型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの
機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり
、任意の性能を有する感光体を容易に作成し得ることか
ら多くの研究が進められてきた。

このような機能分離型感光体に於て、そのキャリア発生
物質として有機染料や有機顔料を用いる感光体が多く提
案されている。例えばビスアゾ顔料又は］・リスアゾ顔
料を用いた感光体として例えば特開昭５４−２２８３４
＠公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特開昭５７−
１９６２４１号公報などによって公知されているが、こ
れらの感光体の感度は、実用上必ずしも十分とは言えず
、電子写真プロセスに必要とされる種々の要求を満足す
るに至らず、−層の感度の向上が望まれる。

特に一般の複写機用の感光体に用途を限ってみた場合、
従来の感光体は、短波長（青色領域）のみにしか吸収を
もっていないものが大半であり、これでは各種の書類等
に押されている朱肉の赤色が複写されないためこの点に
おける改良が強く望まれていた。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は赤色領域（６００ｎｍ付近）にも充分な
感度を有する、高感度かつ繰返し使用後の特性や耐久性
に優れた感光体を提供することである。

（Ｄ＞発明の構成 本発明者は、種々研究を重ねた結果、次に示す一般式（
Ｉ）で表わされる化合物が、電子写真感光体の電荷発生
物質として有効に働くことを見出し本発明を完成するに
至った。

即ち、本発明の電子写真感光体は、 一般式（１） 〔式中、 Ｘ：置換もしくは無置換の炭化水素系または複素系芳香
環を表わし、 Ｒ１：水素原子、ハロゲン原子、シアン基、カル−〇　
− ホキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
又はニトロ基を表わし、 Ｒ２：アルキル基又はアリール基を表わし、ｎ：１．２
または３の整数を表わす。〕で表わされるアゾ顔料を含
有する感光層を有することを特徴としている。

この一般式（Ｉ）において、Ｘとしてはベンゼン、ナフ
タレン、フルオレン、アントラセン、アントラキノン、
フルオレノン、ピレン、ツェナトレインなどの炭化水素
系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール
、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ピラゾール、ジベ
ゾチオフェンなどの複素系芳香環、さらに上記芳香環を
直接あるいは芳香族性または非芳香族性基で結合したも
の、たとえば、トリフェニルアミン、ビフェニル、ター
フェニル、ビナフチル、ジェニルオキサジアゾール、ジ
フェニルスルホン、ジフェニルメタン、ジフェニルエー
テル、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルカ
ルバゾール ントラセン、などが例示できる。

また、これらの環の置換基としてはメチル、エチルなど
の低級アルキル基、メトキシ、エトキシなどの低級アル
コキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのジア
ルキルアミノ基、クロル、ブロムなどのハロゲン原子、
ヒドロキシ基、ニトロ基、シアン基、トリフルオロメチ
ル基、などが例示できる。

また一般式（Ｉ）におけるＲ１の具体例としては水素原
子、クロル、ブロムなどのハロゲン原子、シアノ基、カ
ルボキシル基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ルなどのアルコキシカルボニル基、カルバモイル、フェ
ニルカルバモイルカルバモイル基、又はニトロ基が例示
できる。

またＲ２の具体例としては、メチル、エチル、イソブチ
ル、ドデシルなどのアルキル基又はフェニル、トリル、
メトキシフェニル、クロロフェニルなどのアリール基が
例示できる。

本発明のアゾ顔料を得るには相当するアミン誘導体をジ
アゾ化し、ついで対応するカップリング成分、即ち、１
１−ヒドロキシピリド（１．２−ａ）ペリミジン誘導体
と適当な有機溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチ、ルホルムア
ミド或いはテトラヒドロフラン中で塩基を作用させてカ
ップリング反応を行なウコトにより容易に合成すること
ができる。

以下に本発明のアゾ顔料の合成例を示す。

合成例（１）　〔例示顔料４０、（Ｒ１＝ＯＮ、Ｒ２　
＝ＣＨａ　）） （ａ）２−シアノメチルペリミジンの４１、８−ナフタ
レンジアミン８．１ｇおよびシアノ酢酸メチル２２．６
ｍ（２５．５ｇ）１−ヘキサノール１３５ｆＩｉＩｌに
溶かし、チッ素雰囲気下で５時間加熱、還流させる。減
圧蒸留で１−ヘキサノールを留去したのち、残渣をカラ
ムクロマトグラフにより分離して（ａ）の結晶４．１ｇ
を得る。

融点１　７７−１　７９°　（分解）、収率３９％。

（ａ＞２．Ｏｆを酢酸１００ｍｆｆｉに溶かし、室温で
攪拌しながら、ジケテン３．０ｄを加える。

さらに室温で３日間攪拌する。

析出している結晶を濾取したのち、メタノールで結晶を
洗浄し、（ｂ）の結晶２．５ｇを得る。

融点２３８−２４０’　　（分解）、収率９４％。

３、８−ジアミノフルオレノン２１ｏｍｙをＤＭＦ２０
ｍｅに溶解し、２規定塩酸４ｄを加え、攪拌しながら一
１０℃にて亜硝酸ナトリウム１４５Ｉｌｔｇを水２ｄに
溶かした溶液を滴下し、３０分反応させてテトラゾニウ
ム塩とする。次に（ｂ）５４７７ＱｊＦとトリエタノー
ルアミン１．６ｄとをＤＭＦ１５０ｄに溶かした溶液を
、冷却攪拌している中へ上記テトラゾリニウム塩溶液を
添加し、５時間反応後、減圧、加熱して溶媒を濃縮し、
生成した顔料を濾取し、水洗後さらにメタノールで洗浄
して目的の顔料４０、（Ｒ１＝ＣＮ，Ｒ２　＝ＣＨ３　
）（Ｃ）２７３ｍｇを得る。融点３３０°以上、収率３
５％。

合成例（２）〔例示顔料３７、（Ｒ１＝ＣＮ、Ｒ２　＝
ＣＨ３　）） 合成例（１）で得られた（ｂ）５４７ｆＩＩｇと２，５
−ビス（４−アミノフェニル）オキサジアゾール２５２
ｍ’ｊとから合成例（１）の方法に従って目的の顔料４
０、（Ｒ１＝ＣＮ、Ｒｚ　＝ＣＨ３、ｎ−〇＞’５２８
ｍｇを得る。融点３３０’Ｃ以上、収率６４％。

一般式（Ｉ）のアゾ顔料の具体例としては以下に示す化
合物等が好ましく用いられる。但し簡略化のためにＸの
構造および置換位置のみを示す。

（Ａ）ｍ＝１（モノアゾ化合物）の場合（Ｉ） Ｈ３ 〔２〕 〔３〕 〔４〕 （Ｂ）ｍ＝２（ビスアゾ化合物）の場合〔１〕 ＝　１９　 〔２〕 〔３〕 〔４〕 （Ｃ）ｍ−３（トリスアゾ化合物）の場合〔１〕 ＝　３８− 〔２〕 −、ｊ’ｄ　　　− 本発明の電子写真感光体は、感光層中に前記ビスアゾ顔
料を含有せしめるもので、ビスアゾ顔料を種々の態様で
使用することができる。例えばビスアゾ顔料を結着剤（
バインダー）中に分散させ、この分散物を導電性支持体
上に塗工して成る光導電性層として用いることができる
。又、ビスアゾ顔料を電荷発生剤として、電荷輸送物質
中に分散させ、この分散混合物を導電性支持体上に塗工
して感光層を形成することができる。

更に別の態様では、ビスアゾ顔料を電荷発生剤とする電
荷発生層を導電性支持体上に設け、その上に電荷輸送層
を設けてなる積層感光体として用いることができる。こ
の場合電荷発生層は、導電性支持体上にアゾ顔料を蒸着
方法によってもよいし、又は結着剤樹脂中にアゾ顔料を
分散させ、この分散物を塗工する方法で形成させてもよ
い。

以上のような態様において電荷発生剤分散に用いられる
結着剤樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹
脂、塩ビー酢ビ共重合体樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂
、酢ビ−クロトン酸共重合体樹脂、ボリアリレート樹脂
、ブチラール樹脂、スチレン−無水マイレン酸共重合体
樹脂、ロジン−フェノール変性樹脂、カゼインなどであ
り、これらは単独又は共重合体ポリマーとして１種又は
２種以上を混合して用いることができる。これら結着剤
の使用量はビスアゾ顔料に対して重量比で０．１〜５倍
の割合で使用されるが好ましくは０．２〜３倍の範囲が
適している。

又、電荷輸送層を形成する電荷輸送物質としては、公知
の導電性化合物を用いることかできる。

例えば、正孔輸送物質としては、ポリビニルカルバゾー
ル、フエナントレイン、Ｎ−エチルカルバゾール、２，
５−ジフェニル−’１，３．４−オキザジアゾール、２
，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニルｉ１，３．４
−オキサジアゾール、４，４−−ビス（ジエチルアミノ
）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン、２，４．
５−トリ（ｐ−ジエチルアミ−４４＝ ノフェニル）オキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）　−１，３，４−トリアゾール、１
−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン、
ｐ−ジエチルアミノベンツアルデヒド−ジフェニルヒド
ラゾン、Ｎ−エチル−カルバゾール− ルヒドラゾンなどが挙げられ、電子輸送物質としては、
２−二トロー９−フルオレノン、２，７−シニトロー９
−フルオレノン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオ
レノン、２−ニトロベンゾチオフェノン、ジニトロアン
トラセン、ジニトロアクリジン、ジニトロアントラキノ
ンなどが挙げられる。

これら電荷輸送物質は結着剤樹脂中にて分散又は溶解し
て使用することができ、結着剤樹脂としては、前述して
示した樹脂などを用いることができる。結着剤の使用量
は電荷輸送物質に対して重量比で０．１〜１０倍但の割
合で加えられるが、好ましくは０．２〜５倍量の範囲が
適している。

本発明の感光体を作成するために用いる導電性支持体と
しては、金属板、導電性紙、導電性加ニブラスチックフ
ィルム、金属蒸着フィルム、金属シリンダー、金属蒸着
又は金属箔加工を施したプラスチックシリンダーなどが
ある。これらの支持体上へ、アゾ顔料や電荷輸送物質を
結着剤と共に分散又は溶解して塗工するために用いる溶
剤としては、例えば、トルエン、キシレン、モノクロロ
ベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロ
エチレン、メチレンクロリド、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ
、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチ
ルスルホキサイド、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコールなどがある。

次に本発明の実施例を示す。

実施例１ 前記の本発明になる例示顔料Ｎ０５５および比較として
下記の顔料Ｒ−１、Ｒ−２およびＲ−３をＲ−２ 各々１重量部、ボリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−１
００＞’１重量部とをジクロロエタン１００重量部に混
合し、ペイントコンデショナー装置によりガラスピーズ
と共に２時間分散した。こうして得た顔料分散液をワイ
ヤーバーにてＰＳ板用アルミ支持体く陽極酸化処理した
もの、アグファ社製）上に塗布し、それぞれ膜厚的０．
２〜０．３ミクロンの電荷発生層を設けた。

次に電荷輸送物としてｐ−ジベンジルアミノベンツアル
デヒド−ジフェニルヒドラゾン１重量部とボリアリレー
ト樹脂１重量部とをジクロルエタン１０重量部に溶解し
た塗液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーにて塗布し
て、膜厚１５ミクロンの電荷輸送層を設けた積層感光体
を作成した。

この感光体について静電記録試験＠（川口電機製５Ｐ−
４２８）を用いて、まず感光体に一６ＫＶコロナ放電に
より暗所で帯電させ、初期電位（■０）を求めた。次に
表面照度が５ルツクスの白色光で露光した時に、表面電
位が初期電位の１／２に減少するに要するに時間（秒）
を測定し半減露光！（Ｅ１／２＞を感度として求めた。

さらに、次にハロゲンランプを分光器により分光した波
長６００ｎｍの単色光（感光体での表面照度１μＷ／ｃ
ｍ＞で露光した時に、表面電位が初期電位の１／２に減
少するに要するに時間（秒）を測定し半減露光量（Ｅ１
／２＜６００＞）を６００ｎｍにおける分光感度として
求めた。結果を表１に示す。

（以下余白） 実施例２ 前記の本発明になる例示顔料Ｎ○３７、Ｎｏ、３９およ
びＮｏ、　５８と比較として下記の顔料Ｒ−４、Ｒ−５
およびＲ−６を各々 （以下余白〉 ２重量部、ポリカーボネート樹脂）電入化成製パンライ
ト−１２５０）１重量部とをジクロロエタン５０重量部
に加えてペインコンディショナーにて２時間分散した。

この分散液を外径６０＃のアルミ製シリンダー表面上に
円筒引上げ塗布方法により塗布した。膜厚は約０．５ミ
クロンであった。

この電荷発生層上に１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン１重量部とをポリエステル樹脂（バイロン
−２００＞２重量部とをジクロルエタン２５重量部に溶
解した塗液を塗布し膜厚１５ミクロンの電荷輸送層を形
成し、シリンダー感光体を作成した。この感光体の感度
の測定結果を表−２に示す。

（以下余白） ＝　５２− 実施例３ 前記の本発明になる例示顔料Ｎα１１、ＮＯ，６１、Ｎ
ｏ、　７３、Ｎｏ、８９、Ｎｏ、　１０６およびＮα１
１４と比較として下記の顔料Ｒ−７を各々 １重量部、ボリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−１００
）１重量部とをジクロロエタン１００重量部に混合し、
上記実施例（１）と同様に分散して塗布分散液を得た。

支持体としてＰＳ板用アルミ支特休（陽極酸化処理した
もの、アグファ社製）を用いて同様に塗布し、それぞれ
膜厚的０．２〜０．３ミクロンの電荷発生層を設けた。

次に電荷輸送物としてｐ−ジベンジルアミノベンツアル
デヒド−ジフェニルヒドラゾン１重量部ボリアリレート
樹脂１重量部とをジクロルエタン１０重量部に溶解した
塗液を電荷発生層上に同様に塗布して、膜厚約１５ミク
ロンの電荷輸送層の積層感光体を作成した。この感光体
について実施例（１）と同様に白色光感度を測定した。

その結果を表３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、 Ｘ：置換もしくは無置換の炭化水素系または複素系芳香
   環を表わし、 Ｒ＿１：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキ
   シル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又は
   ニトロ基を表わし、 Ｒ＿２：アルキル基又はアリール基を表わし、ｎ：１、
   ２または３の整数を表わす。〕 で表わされるアゾ顔料を含有する感光層を有することを
   特徴とする電子写真用感光体。