JPH04154779A - １‐ヒドロキシ‐イソインドール誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 本発明は新規なｌ−ヒドロキシ−インインドール誘導体
に関する。より詳しくは、後記一般式（１）で表わされ
る新規な１−ヒドロキシ−イソインドール誘導体ならび
に当該誘導体を活性成分として含有することを特徴とす
る除草剤に関するものである。したがって、本発明は化
学工業ならびに農業、特に農薬製造分野で有用である。

２）従来の技術 これまで、後記一般式（１）の化合物に近似の化学構造
を有する化合物はいくつか知られている。例えば、下記
の（Ｖ）式で表わされる２、５−ジヒドロピロール類が
特開昭６４−６２７３号公報に示され、これらの化合物
が除草活性を有するとの記載がある。

（Ｖ）式の化合物 〔式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基もしくは総
度素数２〜１０のアルコキンアルキル基を示し、Ｒ１，
Ｒ２およびＲ３は、夫々、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル
基もしくは総炭素数２〜ｌＯのアルコキシアルキル基を
示し、更にＲ１とＲｓは一緒になって、それらが結合し
ている炭素原子と共に炭素数３〜７の炭化水素環を形成
していてもよい（但し上記においてＲ１、ｐｉおよびＲ
３が同時に水ｒ５原子を示すこ２はない。） そしてＡは、ヒドロキシ基、０−ＣＲ’　基（ここでＲ
４は炭素数ｌ〜４のアルキル基または炭素数１〜４のハ
ロアルキル基を示す）、アミノ基、ヒドロキシアミノ基
、炭素数１〜４のアルコキシアミノ基、炭素数２〜８の
０．Ｎ−ジアルキルヒドロキシアミノ基、メルカプト基
もしくはハロゲン原子を示す。〕 しかしながら、本発明の１−ヒドロキシ−イソインドー
ル誘導体はこれまでに文献に記載されていない。

３）発明が解決しようとする課題 本発明化合物に化学構造上近似の化合物２．５−ジヒド
ロビロール類は後記の試論例に示したとおり除草効果と
薬害の点から除草剤として実用上必ずしも満足すべきも
のではない。

本発明は、これらの公知化合物に代わり、水稲用および
畑作用除草剤としてより優れた除草活性と安全性を有す
る新規な化合物およびそれを含有する除草剤を提供する
ことにある。

本発明者らは、上記の目的を達成するために数多くの１
−ヒドロキシ−イソインドール誘導体類を合成し、それ
らの有用性について鋭意検討した。その結果、後記の一
般式（１）で示される１−ヒドロキシ−イソインドール
誘導体が文献未記載の新規化合物であり、高い除草活性
と安全性を有し、上記目的を達成するものであることを
見いだした。

したがって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（１） ルキル基を示す。）またはペンズチアゾール−２−イル
基を示し、Ｒ２は水素原子、低級−ルキルスルホニル基
または低級アルキルカッパモイル基を示す。〕で表わさ
れる１−ヒ１０キシーイソインドール誘導体にある。

ここでいう低級アルキル基とは直鎖状で誹っても分岐状
であってもよい。また低級と１−屓素数１〜６のものを
いう。

また、第２の本発明の要旨とするところ（」上記−服代
（Ｉ）の１−ヒドロキシ−インインドール誘導体を活性
成分として含有することを特徴とする除草剤にある。

次に本発明の一般式（１）の化合物の代表がな具体例を
第１表に示す。

なお、本発明化合物Ｎｏは以下の実施例、Ｖ験例でも参
照される。

第　　　ｌ　　　表 し、 ２）　　作　　用 本発明の一般式（１）の化合物は、新規化合物である。

そして、この−紋穴（１）の化合物は水田あるいは畑作
地にｉノける各種雑草全防除するだめの活性成分として
作用する。

３）実施例（その１）本発明化合物の製造法第１の本発
明による一般式（Ｊ）の化合物の製造は、次に説明する
２つの方法、すなわち方法（Ａ）、または方法（Ｂ）に
よって行い得る。

方法（Ａ） 一般式（１）でＲ２が水素原子の化合物は、−紋穴（Ｉ
Ｉ）で示されるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸
無水物あるいは３，４．５．６−チトラヒドロフタル酸
無水物に一般式（ＩＩＩ）で示されるアミノ化合物を反
応させることにより得られる一般式（ｒＶ）の化合物を
還元することにより製造できる。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ＩＶ）（＋）′ 上記した透化反応は通常有機溶媒中で行う。

使用できる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン
などの炭化水素類、酢酸、プロピオン酸などの有機カル
ボン酸類なとであり、反応温度は通常溶媒の沸点が好ま
しい。反応終了後は溶媒を留去することにより環化物（
ＩＶ）を得ることができる。必要であれは、溶媒留去後
の残液ヲ水とトルエン、ベンゼン、クロロホルムなどの
有機溶媒を加えて環化物（ｒＶ）を分取し、溶媒を留去
することによっても得ることができる。

次いで環化物（ＩＶ）を還元剤を用いて還元することに
より上記（Ｉ）′式化合物を得る。この還元反応は通常
メタノール、エタノールなどのアルコール溶媒中で金属
錯水素化合物、例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ
水素化ナトリウム等の還元剤を用いて行う。反応温度は
通常０°Ｃの冷却下から室温が好ましい。反応終了後は
少量の酢酸を加えて中和後アルコール溶媒を留去し、水
とトルエン、ベンゼン、クロロホルム、塩化メチレンな
どの有機溶媒を加えて目的物を分取し、溶媒を留去する
ことによって本発明化合物を得ることができる。

なお出発原料である（Ｉｔ）および（Ｉ［＋）式化合物
は公知化合物である。

方法（Ａ）による製造例を実施例１〜２に示しｔこ。

方法（Ｂ） −ａ式（Ｉ）でＲ３が低級アルキルスルホニル基または
低級アルキルカルバモイル基の化合物１ま、−紋穴（Ｉ
）でＲ１が水素原子である化合物（１）′を低級アルキ
ルスルホニル化あるいは低級アルキルカルバモイル化す
ることにより製造できる。

（１）′ （式中ｐｌは前記に同じであり、Ｒ１は低級アルキルス
ルホニル基または低級アルキルカルバモイル基を示す。

） このアルキルスルホニル化反応は通常ピリジン、クロロ
ホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼンなどの有機
溶媒中でアルキルスルホニルハライドをアルキルスルホ
ニル化剤として用いて、必要ならば、トリエチルアミン
、ピリジンなどの有機塩基を酸結合剤として加えて行う
。

反応温度は０°Ｃの冷却下から室温が好ましい。

反応終了後は水とベンゼン、トノ１エン、クロロポルム
などの有機溶媒を加えて目的物を分取し、溶媒を留去す
ることによって本発明化合物を得ることができる。

また上記アルキルカルバモイル化反応は通常アセトン、
クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼンなど
の有機溶媒中でアルキルイソシアネートをアルキルカル
バモイル化剤として用いて、行う。反応温度は０℃の冷
却下から室温が好ましい。

反応終了後は溶媒を留去することにより本発明化合物を
得ることができる。

方法（Ｂ）による製造例を実施例３〜４に示した。

実施例　１ −ヒドローインインドール（化合物Ｎ０２）の製造〔方
法（Ａ）〕 シクロヘキサン−１，２−カルボン酸無水物４．６９．
５−アミノ−３−ＬｅｒＬ、−ブチル−イソオキサゾー
ル４．２ｇおよび酢酸５０ｍ１２の混合物を１１６°Ｃ
で３時間撹拌した。冷却後、減圧下に酢酸を留去し、水
とクロロホルムを加え、クロロホルム層を分取した。水
洗後、減圧にて溶媒を留去すると２−（３−ＬｅｒＬ、
−ブチル−イソオキサゾール−５−イル）−１，３−ジ
オキソ−パーヒドロ−インインドールが白色結晶として
８．０ｇ得られ融点１１０〜２℃を示した。

この２−　（３−Ｌｅｒｔ、−ブチル−イソオキサゾー
ル−５−イル）−１，３−ジオキソ−パーヒドロ−イン
インドール８．０ｇのメタノール１５０ｍＱ溶液に、水
素化ホウ素ナトリウム５５０１１Ｓｌを室温で撹拌しな
がら少量ずつ加えた。室温で３時間撹拌した後、酢酸２
．０ｇを加えて減圧下に溶媒を留去し、水と塩化メチレ
ンを加えて、塩化メチレン層を分取した。水洗後、減圧
にて溶媒を留去すると標記化合物が白色結晶として７．
２ｇ得られた。

これをヘキサン、アセトン混合溶媒で再結晶すｌりＬ ると、融点＋４１−／ｆ”０を示した。

実施例　シ ３．４．５．６−チトラヒドロフタル酸無水物４．６ｇ
、２−アミノ−５−ｔａｒｔ、−ブチル−！、３．４−
チアジアゾール４．７ｇおよび酢酸５０ｙｓＱの混合物
を１１６℃で５時間撹拌した。冷却後、減圧下に酢酸を
留去し、水とクロロホルムを加え、クロロポルム層を分
取した。水洗後、減圧にて溶媒を留去すると２−（５−
１ｅｒｍ、−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２
−イル）−１，３−ジオキソ−４，５゜６．７−チトラ
ヒドロー１　、３（２１１）　−１１＋イソインドール
が白色結晶として７．５ｇ得られ、融点９９〜１００℃
を示した。

この２−（５−ｔｅｒｔ、−ブチル−Ｌ３．４−チアジ
アゾール−２−イル）−１，３−ジオキソ−４，５゜６
．７−チトラヒドロー１．３（２１１）−ＩＩイソイン
ド−Ｌ７．５ｇノメタノール１５０票Ｑ溶液に水素化ホ
ウ素ナトリウム４９０１１ｇを室温で撹拌しながら少量
ずつ加えた。室温で３時間撹拌した後、酢酸２．０ｇを
加えて減圧下に溶媒を留去し、水とクロロホルムを加え
、りＣＩロホルム層を分取した。水洗後減圧下に溶媒を
留去すると標記化合物が白色結晶として７．０ｇ得られ
た。これをヘキサン、アセトン混合溶媒で再結晶すると
、融点２０７〜２０９℃を示した。

方法（Ａ）により製造した化合物Ｎｏ５の化合物５．０
ｇおよびアセトン５０ＩＩＩＱの混合物に室温下でイソ
シアン酸メチル１．０ｇを加え、室温で３時間撹拌した
。減圧下に溶媒を留去すると標記化合物が淡黄色結晶と
して６、Ｏｇ得られた。これをヘキサン、アセトン混合
溶媒で再結晶すると、融点１２６〜１２８℃を示した。

法（Ｂ）〕 方法（Ａ）により製造した化合物Ｎｏ９の化合物５、Ｏ
ｇおよびピリジン５０１１１２の混合物にメタンスルホ
ニルクロライド２゜Ｏｇを加え、室温下に６時間撹拌し
た。減圧下に溶媒を留去し、水とクロロホルムを加え、
クロロホルム層を分取した。水洗後、減圧ｊコて溶媒を
留去すると標記化合物が淡褐色結晶として５．３ｇｔｌ
られた。これをヘキサン、アセトン混合溶媒で再結晶す
ると、融点１８６〜１８８℃を示した。

４）実施例　除草剤の製剤化方法 第２の本発明の除草剤は、前記した一般式（Ｉ）の化合
物を慣用の処方により、乳剤、水利剤、液剤、フロアブ
ル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤
、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。こ
こに使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものならば固体または液体のいずれでも使用でき、特
定のものに限定されるものではない。例えば、これら担
体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、買母、バー
ミキュライト、６費、度酸カルシウム、リン灰石、ホワ
イトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、
結晶セルロースなど）、高分子化香物（石油樹脂、ポリ
塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムなと）、アルミ
ナ、ケイ酸塩、鞘重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類
などが挙げられる。

また、液体担体としては、水、アルコール類（メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール
、１ｓｏ−プロピルアルコール、ブタノール、エチレン
グリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水
素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン
、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロフレエ
チレン、モノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタ
ン、ジクロルフルオルメタンなど）、エーテル類（エチ
ルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、メチルインブチルケトン、
イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど）
、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドなど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（
ジメチルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテルなど）、脂肪族または脂環式
炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工
業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）
、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油など）などが挙
げられる。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの
目的で各種の界面活性剤（または乳化剤）が使用される
。このような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
ルエステルなど）、陰イオン型（アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサル
フェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、
アリールスルボネートなど）、陽イオン型（アルキルア
ミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなど）、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン類）、両性型〔カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エ
ステル塩など〕などが挙げられるが、もちろんこれらの
例示のみに限定されるものではない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴ
ム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、アルギン酸ソー
ダ、トラガヵントゴムなどの各種補助剤を使用すること
ができる。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物を０．００１％〜９５％（重量％；以
下同じ）、好ましくは、０．０１％〜９０％の範囲で含
有するように製剤化することができる。例えば、通常、
粉剤、ＤＬ粗粉、微粉剤（Ｆ）の場合は、０．０１％〜
５％、粒剤の場合は、０、Ｏ１％〜ｌＯ％、水利剤、乳
剤、液剤、の場合は、１％〜７５％の範囲で含有できる
。

このように調製された製剤は、例えば、粒剤の場合は、
そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性成分量とし
てｌＯアール当り０．３９〜３００ｇ程度の範囲で散布
すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤などの場合は、
水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量としてｌＯア
ール当り０．３〜３００ｇ程度の範囲で散布すればよい
。

また本発明化合物を除草剤として使用するに際して、既
知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用して
適用性の拡大を図ることができ、また場合によっては、
相乗効果を期待することもできる。

前記した一般式（１）の本発明化合物を除草剤として製
剤化する方法について以下の実施例５〜８をもって説明
する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではなく、他の種種の添加物と任意の割合で混合でき
、また前述のような他の除草剤などを任意の割合で混合
し製剤化することもできる。

なお、化合物Ｎｏは、前記の第夏表に示したものであり
、また実施例中で部とは、すべて重量部を示す。

実施例５　（粒剤） 化合物Ｎｏ２の化合物　１部、ラウリルサルフェート　
１部、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイ
ト　３０部および白土６７部に水１５部を加えて混線機
で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して
、活性成分１％を含む粒剤を得る。

施例６　（水利剤 化合物Ｎｏ５の化合物　１５部、ホワイトカーボン　１
５部、リグニンスルホン酸カルシウム　３部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻±　５部
およびクレー６０部を粉砕混合機で均一に混合して、活
性成分１５％を含む水和剤を得る。

実施例７　（乳剤） 化合物Ｎｏ１Ｊの化合物２０部、ツルポール７００　Ｈ
（東邦化学工業株式会社製乳化剤）　２０部、およびキ
シレン　６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤
を得る。

実施例８　（粉剤） 化合物Ｎｏ１９の化合物０．５部、無水珪酸微粉末０．
５部、ステアリン酸カルシウム　０．５部、クレー５０
部およびタルク　４ｇ、５１１ｇを均一に混合粉砕して
、活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

発明の効果 一般式（１）の本発明化合物は、既知の類似化合物に比
較し、優れた除草活性と安全性を有する。

すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオモ
ダカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの水田雑草に対
して幅広く作用して、これらの雑草に対してｌＯアール
当り活性成分として、５０ｇの施用量の処理で多くの雑
草をほぼ完全に除草することができる。また、メヒシバ
、エノコログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデなどの各
種の畑地雑草に対しても、１０アール当り活性成分とし
て１００９の施用量の処理でほぼ完全に除草することが
できる。しかも水稲、ダイズ、トウモロコシ、ビート、
ナタネ、コムギなどの有用作物には薬害を与えない。そ
の上、人畜毒性や魚毒性もない。したがって、安全に使
用できる。

一般式（１）の本発明化合物の除草活性を例証するため
に試験例１乃至２を示す。

１１５０００アールの大きさのワグネルボットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後に湛水し、
水深を２Ｃ１１に保った。播種３日後に水稲の２．５葉
期苗を１株２本植えでポット当り３株移植した。水稲移
植１日後に実施例７に準じて調製しＩ；乳剤を水で希釈
し、ポット当りｌＯｍＱ　（活性成分の使用量換算でｌ
θアール当り５０ｇ相当）を滴下した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に以下に示す評価の指標に基づいて、除草効果およ
び水稲の薬害程度を調査した。

その結果は第２表のとおりである。

除草効果の評価値　　　除草率（％） ５１００％ ４８０〜１００％未満 ３６０〜８０〃 ２４０〜６０　　ｔｔ １　　　　　　２０〜４Ｑ　　ｔｔ ｏ　　　　　　　　　２０　　ｙ ｇａｓ　二　　！ ５　　　　　　　　　枯　　死 ４　　　　　　薬害大 ３　　　　〃中 ２　　　　〃小 １　　　　　　　／／　偏手 ０　　　　／／無 試験例２　畑作雑草に対する除草効果お屯四ξ任−１）
雑草に対する除草効果試験 １１５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒンバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。

播種２日後に実施例７に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、ｌＯアール当り１００１２の処理薬剤（活性成分の
施用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面
に噴霧して処理した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に除草効果を試験例１と同様の評価の指標に基づい
て調査した。

２）作物に対する薬害試験 １　／１０．０００アールの素焼製ポットに畑土壌（°
沖積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモ
ロコシ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ
１０粒をそれぞれ別のポットに播種し、表層を軽く押圧
した。播種１日後に実施例７に準じて調製した乳剤を水
で希釈し、ｌＯアール当り１００Ｒの処理薬剤（活性成
分量でｌＯアール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧
した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に各作物に対する薬害程度を、試験例】と同様の評
価の指標に基づいて調査した。

その結果は第３表のとおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、▲数式、化学式、表等があります▼は単結合、
   すなわち▲数式、化学式、表等があります▼または二重
   結合、すなわち▲数式、化学式、表等があります▼を示
   し、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼基、▲
   数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、
   表等があります▼基（式中、Ｒ＾３は低級アルキル基を
   示す。）またはベンズチアゾール−２−イル基を示し、
   Ｒ＾２は水素原子、低級アルキルスルホニル基または低
   級アルキルカルバモイル基を示す。〕で表わされる１−
   ヒドロキシ−イソインドール誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、▲数式、化学式、表等があります▼は単結合、
   すなわち▲数式、化学式、表等があります▼または二重
   結合、すなわち▲数式、化学式、表等があります▼を示
   し、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼基、▲
   数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、
   表等があります▼基（式中、Ｒ＾３は低級アルキル基を
   示す。）またはベンズチアゾール−２−イル基を示し、
   Ｒ＾２は水素原子、低級アルキルスルホニル基または低
   級アルキルカルバモイル基を示す。〕で表わされる１−
   ヒドロキシ−イソインドール誘導体を活性成分として含
   有することを特徴とする除草剤。