JPH04145078A - ピロールジカルボン酸誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 産業上の利用分野 本発明は、新規なピロールカルホン酸銹導体に関する。

より詳しくは、後記一般式（Ｉ）て表わされる新規なピ
ロールジカルボン酸誘導体、ならひに当該訪導体を活性
成分として含有することを特徴とする除草剤に関するも
のである。し・たかって、本発明は化学工業ならひに農
業、特に農薬製造分野て有用である。

従来の技術 これまて、後記−数式（Ｉ）の化合物に近似化学構造を
有する化合物はいくつか知られている。

例えば、下記の（ＩＩ）式化合物かイキリス特許第２１
９４７８８号公報、（ｍ）式化合物かイキリス特許第２
２１４８０号公報などに開示され、これらの化合物か除
草活性を有するとの記載かある。

（ＩＩ　）式化合物 （Ｒ，Ｒ’は独立してアルケニル基、アルキニル基ある
いはハロゲン化アルキル基を示しＸ　ｌ　、　Ｘ　２は
それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、ヒドロキシル基、アルコキシ基、モノもしくはジアル
コキシアルキル基、ジフルオロメトロキシ基、アルキル
チオ基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基を示し、Ｒ２は水素原子、ヒドロキ
シメチル基、ジアルキルホウ素基、アルキルカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキルオ
キシカルホニルチオ基、フェニルオキシカルボニルチオ
基を示す。） （ｍ）式化合物 （ＲおよびＲ１は、おのおの独立してアルキル基、モノ
もしくはポリハロゲン化アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基を示し、ＡはＣ１〜Ｃ３アルキル基を示し、
Ｊは窒素原子を含むペテロ環を示し　Ｒ２は水素原子、
ヒドロキシメチル基、ジアルキルホウ素基、アルキルカ
ルボニル基を示す。） しかしなから、本発明のビロールジカルボン酸誘導体は
これまてに文献に記載されておらず、新規化合物である
。

発明か解決しようとする課題 本発明化合物に化学構造上近似の化合物４例えば２−メ
チル−５−ピリジルピロールカルボン酸誘導体は後記の
試験例に示したとおり除草効果と薬害の点から除草剤と
して実用上必ずしも満足すべきものてはない。

本発明はこれらの公知化合物に代わり、水稲用除草剤お
よび畑作用除草剤としてより優れた除草活性と安全性を
有する新規な除草剤を提供することにある。

発明の構成 課題を解決するための手段 本発明者らは、上記の目的を達成するために数多くのピ
ロールシカルホン酸類を合成し、それらの有用性につい
て鋭意検討した。その結果、後記ビロールジカルボン酸
誘導体か文献未記載の新規化合物てあり、高い除草活性
と安全性を有し、上記目的を達成するものであることを
見出した。

したかって、第１の本発明の要旨とするところは次の一
般式（Ｉ） （式中、Ｒ，は水素原子、低級アルキル基、フェニル低
級アルキル基を示し、Ｒ２はヒドロキシル基、低級アル
コキシ基、低級アルキルチオ基、てもよい水素原子、低
級アルキル基、２．６−シエチルフエニル基を示す。）
を示し、Ｒ１はピリジル基、チエニル基、フリル基、ト
リフルオロメチル基を示す。〕て表わされるビロールジ
カルボン酸誘導体にある。

低級アルコキシ基のアルキル基および低級アルキル基と
は直鎖状てあっても分岐状てあってもよい。また、低級
とは炭素数１〜６を意味する。

また第２の本発明の要旨とするところは、上記−数式（
Ｉ　）のピロールジカルボン酸誘導体を活性成分として
含有することを特徴とする除草剤にある。

次に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の代表的ななお、本
発明化合物陥は以下の実施例、試験例ても参照される。

第 表 ｉ月 本発明の一般式（１）の化合物は、新規化合物である。

そして、この一般式（Ｉ）の化合物は水田あるいは畑作
地における各種雑草を防除するための活性成分として作
用する。

次に本発明化合物の製造法について説明する。

実施例　本発明化合物の製造法 第１の本発明による一般式（Ｉ）の化合物の製造は、次
−に説明する３つの方法、すなわち方法（Ａ）、方法（
Ｂ）、または方法（Ｃ）によって行い得る。

方法（Ａ） 一般式（Ｉ）てＲ１か水素原子てＲ２か低級アルコキシ
基の化合物（■）′は、一般式（ＴＶ）て示されるアセ
チレンジカルボン酸エステル誘導体に一般式（Ｖ）て示
されるＮ−アシルフェニルクリシン誘導体を反応させる
ことにより製造てきる。

（ＴＶ） （Ｖ） ■ （式中、Ｒ３は前記に同しである。） この環化反応は通常有機溶媒中て行う。使用できる溶媒
としてはベンゼン、トルエン、キシレンなとの炭化水素
類、無水酢酸、無水プロピオン酸などのカルボン酸無水
物なとてあり、好ましくは無水酢酸である。反応温度は
通常室温から溶媒の沸点まてであるか、好ましくは１０
０℃以上である。

反応終了後は水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を分
取し、溶媒を留去することによって本発明化合物を得る
ことかできる。この方法による製造例を実施例１〜２に
示した。なお出発原料である（ＩＶ）式化合物は公知化
合物てあり、（Ｖ）式化合物は公知化合物または公知化
合（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、）第１０３巻、第２３５６頁〜
２３６７頁（１９７０年）に記載の製造法に準じ、対応
するカルボン酸ハライドとフェニルクリシンとの反応に
より容易に製造てきる。

方法（Ｂ） 一般式（Ｉ）てＲ１か低級アルキル基、フェニル低級ア
ルキル基てＲ２か低級アルコキシの化合物（Ｉ　）　″
は方法（Ａ）で得られた化合物（Ｉ）′と低級アルキル
ハライドあるいはフェニル低級アルキルハライドとを反
応させることにより製造てきる。

（Ｉ　）　′ （Ｉ　　）　　” （式中、Ｒ４は前記に同してあり、Ｘはハロゲン原子を
示す６） この反応は通常有機溶媒中て行う。使用てきる溶媒とし
ては、ヘンセン、トルエン、ヘキサンなとの炭化水素類
、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなとのエステ
ル類、アセトン、メチルイソフチルケトンなとのケトン
類、アセトニトリル、プロピオニトリルなとのニトリル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
である。

酸結合剤としては、水素化ナトリウム、炭酸カリウムな
どの無機塩基、あるいはトリエチルアミン、とリシンな
との有機塩基か使用てきる。

反応は室温ても進行するか、溶媒の沸点まての範囲て加
湿することにより、反応時間を短縮てきる。

反応終了後は水とヘンセン、トルエン、テトラヒドロフ
ランなどの有機溶媒を加えて目的物を分取し、溶媒を留
去することによって１本発明化合物を得ることかてきる
。方法（Ｂ）による製造例を実施例３〜４に示した。

方】Ｌ工Ｃ＞− 一般式（Ｉ）てＲ２かヒドロキシル基、低級アし）であ
る化合物ＣＩ　）　’は方法（Ａ）あるいは方法（Ｂ）
により得た一般式（Ｉ）のＲ２か低級アルコキシである
化合物（１）′あるいは（Ｉ　）　″を加水分解するこ
と、さらに加水分解物を酸ハロゲン化物（■）した後、
低級アルキルメルカプタンあるいはアンモニア、低級ア
ルキルアミン、２，６−シエチルアニリンと反応させる
ことにより製造てきる。

■ あるいは 工 ■ ）゛ 〔 ■ ″式中 Ｒ１ は前記に 同し、 は低級アルコキシ基を示す。

〕 ■ ）′ 式中、 Ｒ１ は前記に同じ。） （Ｖ） （Ｉ　　）　’ （Ｖ）式中、 は前記に同し。

〕 〔（１）″′式中、Ｐ−１，Ｒｓは前記に同してあＲ６
は前記に同しである。）〕 この加水分解反応は通常有機溶媒中、水中あるいは水と
有機溶媒の混合溶媒中て酸あるいはアルカリを使用して
行う。使用てきる溶媒としてはアルコール類、エーテル
類、水なとかある。使用てきる酸としては、塩酸、硫酸
などの鉱酸類かあり、また使用てきるアルカリとしては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなとかある。

処理法としては酸を用いて加水分解した場合は反応後ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルムなどの有機溶媒を加え
、適宜水洗して目的物を分取し、溶媒を留去する。また
アルカリを用いて加水分解した場合は、反応終了後、塩
酸なとの酸を加えて酸性とし、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルムなとの有機溶媒を加え、適宜水洗して目的物
を分取し、溶媒を留去する。上記の酸クロライド反応は
加水分解反応により得られる化合物（Ｉ　）　’のカル
ホキシル銹導体と塩化チオニルなととの反応により行い
得る。この反応に使用てきる溶媒としては、ベンセン、
トルエンなとの炭化水素類、クロロホルムなどのハロゲ
ン化炭化水素類なとがある。−数式（Ｖ）の酸ハロゲン
化物とアミン類あるいはチオール類とのアミド化反応あ
るいはチオエステル化反応は通常有機溶媒中て酸結合剤
を用いて行う。使用てきる溶媒としては、ベンセン、ト
ルエンなどの炭化水素類、クロロホルムなとのハロゲン
化炭化水素なとかある。

酸結合剤としてはトリエチルアミン、ピリジンなとの有
機塩基か使用てきる。

方法（Ｃ）による製造例を実施例５〜６に示した。

アセチレンカルボン酸ジメチルエステル７　。

ｇとＮ−ニコチノイルフェニルクリシン８ｇおよび無水
酢酸　１５０ｍ文の混合物を１４０°Ｃて１時間攪拌し
た。冷却後、無水酢酸を減圧下に留去し、トルエンと水
を加え、有機層を分取した。水洗後、減圧下にて溶媒を
留去すると標記化合物か褐色油状物として　１０．０ｇ
得られた。これをシリカケルカラムクロマトクラフィー
にて精製すると白色結晶となり、融点１３２−１３５℃
を示した。

アセチレンジカルボン酸ジメチルエステル　７１ｇとＮ
−）−リフルオロアセチルフェニルクリシン　１２．４
ｇおよび無水酢酸　１５０ｍ文の混合物を１４０°Ｃて
２時間攪拌した。冷却後、無水酢酸を減圧下に留去し、
トルエンと水を加え、有機層を分取した。水洗後、減圧
下に溶媒を留去すると標記化合物か褐色油状物として１
２．９ｇ得られた。これをシリカケルクロマトクラフィ
ーにて精製すると無色油状物となり、 ｎ、＝１゜ １８６を示した。

実施例１て得た２−（３−ピリジル）−５−フェニル−
３，４−ジカルボン酸ジメチルエステル（化合物ＮＤ２
）６．７ｇとペンシルクロライド２．６ｇをジメチルホ
ルムアミド　１００ｒｎＪＪに溶解し、水素化ナトリウ
ム　５００　ｍ　ｇを加え８０°Ｃにて２時間攪拌した
。冷却後、トルエンと水を加え、有機層を分取した。水
洗後、減圧にて溶媒を留去すると標記化合物か淡褐色油
状物として８．０ｇ得られた。これをシリカゲルカラム
クロマトクラフィーにて精製すると白色結晶となり、融
点　１０４−１０６℃を示した。

実施例４１−メチル−２−（２−チエニル）方法（Ａ）
により製造した２−（２−−Ｆ−エニル）−５−フェニ
ル−３，４−ジカルボン酸ジメチルエステル（化合物Ｎ
ｏ１Ｏ）６．８ｇとヨウ化メチル　３．０ｇと炭酸カリ
　３．０ｇおよびジメチルスルホキシド　１００ｍＪＪ
の混合物を６゜０Ｃて３時間攪拌した。冷却後、木とト
ルエンを加え、有機層を分取した。水洗後、減圧にて溶
媒を留去すると標記化合物か淡褐色油状物として６゜５
ｇ得られた。これをシリカケルカラムクロマトクラフィ
ーにて精製すると白色結晶となり、融点７５−７８℃を
示した。

実施例１て製造した２−（３−ピリジル）−５フェニル
−ビロール−３ ４−ジカルボン酸シ メチルエステル（化合物Ｎｂ２）６．７ｇ、水酸化ナト
リウム　２．０ｇ、エタノール　５０ｍＭと水　５０ｍ
文の混合物を７０　’Ｃて１時間攪拌した。冷却後、水
５０　ｍ　ｆＬ、クロロホルム　ｌｏ。

ｍ文を加え、次いてｌ規定塩酸５５ｍ文て酸性とした。

クロロホルム層を分取し、減圧にて溶媒を留去すると標
記化合物か白色結晶として６．０ｇ得られた。これをヘ
キサン、アセトン混合溶媒て再結晶すると、融点１７７
−１８０’Ｃを示した。

（Ｃ）　〕 実施例５て製造した２−（３−ピリジル）−５〜フェニ
ル−ピロール−３，５−ジカルボン酸（化合物Ｎｏ１）
６．２ｇと塩化チオニル８ｇ、触媒量のピリジンおよび
ベンセン１００ｍＭの混合物を６０〜７０℃て１時間攪
拌した。冷却後、過剰の塩化チオニルとベンセンを減圧
下に留去した。この残液と２，６−シエチルアニリン　
６゜０ｇ、トリエチルアミン４．１ｇ、クロロホルム１
００ｍＭの混合物に氷水冷下３°Ｃにて滴下した。滴下
後、室温下て１時間撹拌した。この後、水１００　ｍ　
ｌを加えてクロロホルム層を分取した。水洗後、減圧下
にて溶媒を留去すると標記化合物か淡黄色結晶として　
１１．ｏｇ得られた。

これをトルエン、アセトン混合溶媒て再結晶すると白色
結晶となり、融点２３０−２３４°Ｃを示した。

一虹害］虻カつ−除草剤の製剤化方法 節２の本発明の除草剤は、前記した一般式（Ｉ）の化合
物を慣用の処方により、乳剤、水和剤、液剤、フロアフ
ル（ゾル）剤、粉剤、トリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤
、微粒剤、錠剤なとの適宜の形態として調製てきる。こ
こに使用される担体としては、農園共用薬剤に常用され
るものならば固体または液体のいずれても使用てき、特
定のものに限定されるものてはない。例えば、これら担
体としては、鉱ｅＪ質粉末（カオリン、ベントナイト、
クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バ
ーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホ
ワイトカーホン、消石灰珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、
結晶セルロースなと）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ
塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンツルヵムなと）、アルミ
ナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類
などが挙げられる。また、液体担体としては、水、アル
コール類（メチルアルコールエチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール　ｌ５Ｏ−プロピルアルコール、フタ
ノール、エチレンクリコール、ベンジルアルコールなど
）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン
、エチルヘンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン
化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素ジクロルメタ
ン、クロルエチレン、モノクロルヘンゼン、トリクロル
フルオルメタン、ジクロルフルオルメタンなど）、エー
テル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなと）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソメ
チルケトン、インホロンなと）、エステル類（酢酸エチ
ル、酢酸メチル、エチレンクリコールアセテート、酢酸
アミルなと）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなと）、ニトリル類（アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、スル
ホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコール
エーテル類（エチレンクリコールモノメチルエーテル、
エチレンクリコールモノエチルエーテルなと）、脂肪族
または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ンなと）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベント
ナフサなと）、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油な
と）などが挙げられる。

また、乳剤、水和剤、フロアツル剤なとの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展なとの
目的て各種の界面活性剤（または乳化剤）か使用される
。このような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンソルヒタンアルキ
ルエステルなと）、陰イオン型（アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサル
フェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、
アリールスルホネートなと）、陽イオン型（アルキルア
ミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルギルジメチルペンシルアンモニ
ウムクロライドなと）、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン類）、両性型〔カルボン酸（ヘタイン型）、硫酸エ
ステル塩など〕などが挙けられるか、もちろんこれらの
例示のみに限定されるものてはない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
、カルホキジメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴ
ム、ポリ上ニルアセテート１セラチン、アルキン酸ソー
タ、トラカカントゴムなとの各種補助剤を使用すること
かてきる。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物を０．００１％〜９５％（重量％：以
下同し）、好ましくは、０．０１％〜９０％の範囲て含
有するように製剤化することかてきる。例えば、通常、
粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、０．０１％〜
５％１粒剤の場合は、０．０１％〜１０％、水和剤、乳
剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲て含有てきる。

このように調製された製剤は、例えば、粒剤の場合は、
そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性成分量とし
てｌＯアール当り０．３ｇ〜３００ｇ程度の範囲て散布
すればよい。水和剤、乳剤およびツル剤などの場合は、
水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量として１０ア
ール当り０．３〜３００ｇ程度の範囲て散布すればよい
。

また本発明化合物を除草剤として使用するに際して、既
知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用して
適用性の拡大を図ることかてきまた場合によっては、相
乗効果を期待することもてきる。

前記した一般式（Ｉ）の本発明化合物を除草剤として製
剤化する方法について以下の実施例７〜ｌＯをもって説
明する。たたし１本発明はこれらの実施例に限定される
ものてはなく、他の種々の添加物と任意の割合て混合て
き、また前述のような他の除草剤などを任意の割合て混
合し製剤化することもてきる。

なお、化合物陥は、前記の第１表に示したものてあり、
また実施例中て部とは、すべて重量部を示す。

実施例７（粒剤） 化合物Ｎｏｌの化合Ｔｈ１部、ラウリルサルフェート　
１部、リクニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイ
ト　３０部および白土　６７部に水　１５部を加えて混
線機て混線した後、造粒機て造粒し、流動乾燥機て乾燥
して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

実施例８（水利剤） 化合物Ｎｏ２の化合物　１５部、ホワイトカーホン　１
５部、リクニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻±　５部お
よびクレー　６０部を粉砕混合機て均一に混合して、活
性成分１５％を含む水和剤を得る。

施例９（乳剤） 化合物Ｎｏ１９の化合物　２０部、ツルポール７００Ｈ
（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部、およびキシ
レン　６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を
得る。

実施例１０（粉剤） 化合物Ｎｂ２６の化合物　０．５部、無水珪酸微粉末　
０．５部、ステアリン酸カルシウム　０゜５部、クレー
　５０部およびタルク　４８．５部を均一に混合粉砕し
て、活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

発明の効果 一般式（Ｉ）の本発明化合物は、既知の類似化合物に比
較し、優れた除草活性と安全性を有する。

すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオモ
タカ、コナキ、アゼナ、キカシクサなどの水田雑草に対
して輻広く作用して、−これらの雑草に対して１０アー
ル当り活性成分として、５０ｇの施用量の処理て多くの
雑草をほぼ完全に除草することかてきる。また、メヒシ
バ、エノコログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデなどの
各種の畑地雑草に対しても、ｌＯアール当り活性成分と
して１００ｇの施用量の処理てほぼ完全に除草すること
かてきる。しかも水稲、クイズ、トウモロコシ、ヒート
、ナタネ、コムギなどの有用作物には薬害を与えない。

その上、人畜毒性や魚毒性もない。したかって、安全に
使用てきる。

−数式（Ｉ）の本発明化合物の除草活性を例証するため
に試験例１乃至２を示す。

１７５０００アールの大きさのワクネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ　ホタルイ、
ヘラオモタカ、コナキ、アセナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後に湛水し、
水深を２ｃｍに保つた。播種３日後に水稲の２．５葉期
苗を１株２本植えてポット当り３株移植した。水稲移植
１日後に実施例９に準して調製した乳剤を水て希釈しポ
ット当りｌＯｍｊＬ（活性成分の使用量換算てｌＯアー
ル当り５０ｇ相当）を滴下した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制て行い、薬剤処理３０
日後に以下に示す評価の指標に基づいて、除草効果およ
び水稲の薬害程度を調査した。

その結果は第２表のとおりである。

除草率（％） １００％ ８０〜ｌＯＯ％未満 ６０〜８０１ノ ４０〜６０Ｉ１ ２０〜４０１ノ ２０ノｌ 薬害の評価値 薬害程度 枯　　死 薬害大 Ｉノ中 ｌノ小 ツノ僅小 Ｉｓ 第 表 （イギリス特許第２１９４７８８号公報記載の化合ｅ５
＞（−膜化・フタクロール） 試験例２　畑作雑草に対する除草効果および作物１）雑
草に対する除草効果試験 １１５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌヒュ、イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し１表層を軽く押圧した。

播種２日後に実施例９に準して調製した乳剤を水て希釈
し、ｌＯアール当り１００１の処理薬剤（活性成分の施
用量換算てｌＯアール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
ＯＪｉ霧して処理した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制て行い、薬剤処理３０
日後に除草効果を試験例１と同様の評価の指標に基づい
て調査した。

２）作物に対する薬害試験 １／１０，０００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積
壌土）をつめ、各作物の種子（ダイス５粒、トウモロコ
シ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ１０
粒をそれぞれ別のポットに播種し、表層を軽く押圧した
。播種１日後に実施例９に準して調製した乳剤を水て希
釈し、１０アール当り１００又の処理薬剤（活性成分量
てｌＯアール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧した
。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制て行い、薬剤処理３０
日後に各作物に対する薬害程度を、試験例１と同様の評
価の指標に基づいて調査した。その結果は第３表のとお
りである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基、フェニル
   低級アルキル基を示し、Ｒ＿２はヒドロキシル基、低級
   アルコキシ基、低級アルキルチオ基、▲数式、化学式、
   表等があります▼（式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一または
   相異なってもよい水素原子、低級アルキル基、２，６−
   ジエチルフェニル基を示す。）を示し、Ｒ＿３はピリジ
   ル基、チエニル基、フリル基、トリフルオロメチル基を
   示す。）で表わされるピロールジカルボン酸誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基、フェニル
   低級アルキル基を示し、Ｒ＿２はヒドロキシル基、低級
   アルコキシ基、低級アルキルチオ基、▲数式、化学式、
   表等があります▼（式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一または
   相異なってもよい水素原子、低級アルキル基、２，６−
   ジエチルフェニル基を示す。）を示し、Ｒ＿３はピリジ
   ル基、チエニル基、フリル基、トリフルオロメチル基を
   示す。〕で表わされるピロールジカルボン酸誘導体を活
   性成分として含有することを特徴とする除草剤。