JPH03148268A - オキサチアジン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なオキサチアジン誘導体に関する。より
詳しくは、後記一般式（Ｉ）で表わされる新規な５．６
−シヒドロー１．４．２−オキサチアジン−５−カルボ
ン酸誘導体ならびに当該誘導体を活性成分として含有す
る除草剤に関するものである。したがって、本発明は化
学工業ならびに農業、特に農薬製造業分野で有用である
。

（従来の技術） これまで５．６−シヒドロー１．４．２−オキサチアジ
ン構造を有する化合物としては若干の文献的記載がある
０例えば、特開昭５９−８０６７０号公報には１次の一
般式で表わされる３−アリール置換−５，６−シヒドロ
ー１．４．２−オキサチアジン誘導体および３−アリー
ル置換−５（または６〉−メチル置換−５，６−ジヒト
ロー１．４．２−オキサチアジン誘導体およびそれらの
除草剤としての利用が記載されている。

一般式 （０） （式中、ｎは０、ｌまたは２、Ｒ１は水素原子。

炭素原子１〜４の直鎖または分枝アルキル基またはベン
ジル基、Ｒはフェニル基、ハロゲン原子。

炭素原子１〜１２のアルキル基などの１〜２個で２！！
換されたフェニル基を示す、） また、ケミカル　アブストラクト　７８巻　１１１２６
８ｙ　（１９７３年）には、次の一般式で表わされる４
−アリール−５−メチル（または無置換）−６−アセト
アミノ誘導体の製法が、記載されている。

（式中、Ｒは水素原子、メチル基、Ｒ１は水素原子、１
ｔ！素原子、メトキシ基を示す、）しかしながら、５位
にカルボン酸誘導体を置換基として持つ化合物は文献未
記載であり、除草剤としての有用性も知られていない。

（が　　じようと　る 従来、公知のオキサチアジン誘導体はこれまで除草剤と
して実用化されていない、また公知オキサチアジン誘導
体は除草活性を有するものかあるが、その活性は弱く１
作物に薬害を与える。したかって１本発明は水稲用除草
剤および畑作用除草剤としてより優れた除草活性を有す
る新規なオキサチアジン誘導体を提供することにある。

発明の構成 （課題を解決　るための　　） 本発明者らは、上記の目的を達成するため、ａ多くのオ
キサチアジン−５−カルボン酸誘導体を合或し、それら
の有用性について鋭意検討した。

その結果、後記の一般式（、■）で表わされる５゜６−
シヒドロー１．４．２−才キサチアジン−５−カルボン
酸誘導体か文献未記載の新規化合物であり、高い除草活
性と安全性を有し、上記目的を達成するものであること
を見い出した。

したかって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（１） ［ （式中、Ｒ１は低級アルキル基、ベンジル基もしくはフ
ェニル基を示し、Ｒ２はヒドロキシ基、低級アルコキシ
基、アミノ基、ベンジルアく〕基もしくはフェニルアミ
ノ基を示す、ただし、Ｒ，のフェニル基は、ハロゲン原
子もしくは低級アルキル基のいずれか１個で置換されて
もよく、Ｒ２のフェニルアミノ基は、２個までのハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくはハ
ロアルキル基で置換されてもよい、）で表わされるオキ
サチアジン誘導体にある。

また、第２の本発明の要旨とするところは、上記一般式
（Ｉ）のジオキサジン誘導体を活性成分として含有する
ことを特徴とする除草剤にある。

次に、一般式（Ｉ）の本発明化合物の代表的な具体例を
第１表に示す。

なお、化合物出は、以下の実施例、試験例でも参照され
る。

（作用） 一般式（Ｉ）の本発明化合物は、新規化合物である。そ
して、この一般式（Ｉ）の化合物は、水稲あるいは畑作
地における各種雑草を防除するための活性成分として作
用する。

実」１例　　木　　　　ヒ　　　の　　　法ｆＪＳ１の
本発明化合物の製造は５次に説明する方法によって行い
得る。

一般式（１）の化合物は、一般式（ＩＩ）で示されるチ
オヒドロキザム酸誘導体に、一般式（ｍ）で示されるα
、β−ジハロプロピオン酸誘導体を反応させることによ
り製造できる。

Ｓ　　　　　　　　　ＸＹ （ＩＩ　）　　　　　　　（ｍ　） （Ｉ） （式中、 １ ２ は前記に同じであり。

Ｘ。

はハロゲン原子を示す、） この縮合反応は通常有機溶媒中で行う。使用できる溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水
素類、クロロホルム、クロルベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素類、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類、アセトニトリル、ブロビオニリルなどの
ニトリル類、メタノール、エタノールなどのアルコール
類、ジメチルホルム、アミド、ジメチルアセトアミドな
どのアミド類およびジメチルスルホキシドなどである。

酸結合剤としては、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基、
あるいはトリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が
使用できる。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより１反応時間を短縮できる０反応終了後
は、酸結合剤の塩類などが存在す場合は、これを濾別し
、溶媒を留去することにより目的物を得ることができる
。また、水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン
、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を分取し
、溶媒を留去することによっても本発明化合物を得るこ
とかできる。

なお、出発原料である（■）式化合物は公知化合物また
は公知化合物と類似の製造方法、例えば対応するチオカ
ルボン酸エステル類あるいはハライド類とヒドロキシル
アミンとの反応により得られる。また（ｍ）式化合物は
公知化合物である。

この方法による製造例を実施例１〜２に示した。

Ｎ−フェニルチオカルボニルヒドロキシルアミン　１５
．３ｇ、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロプロピオンア
ミド　３２．１ｇ、無水炭酸カリウム　２７．６ｇおよ
びエタノール　２００ｍ文の混合物を７０℃で３時間攪
拌した。冷却後、無機塩を濾別し、濾液を濃縮すると、
標記化合物が褐色結晶として２８．４ｇ得られた。ヘキ
サン−酢酸エチルの混合溶媒で再結晶すると白色結晶と
なり、融点１４０＄１４２℃を示した。

Ｎ−４−クロロフェニルチオカルボニルヒドロキシルア
ミン　１８．８ｇ、Ｎ−フェニル−２゜３−ジクロロプ
ロピオンアミド　２１．８ｇ、水酸化カリウム　５．６
ｇおよびメタノール２００ｍ文の混合物を２時間還流し
た。冷却後。

水とトルエンを加えて有機層を分取し、水洗後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。減圧で溶媒を留去すると標記
化合物が淡褐色結晶として　２７゜６ｇ得られた。ヘキ
サン−アセトン混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり
、融点１８８ｓＦ１９０℃を示した。

と直１　除草剤の　開化方法 また、第２の本発明の除草剤は、前記−数式（Ｔ）の化
合物を慣用の方法により、乳剤、水和剤、液剤、フロア
ブル（ゾル）剤、トリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤、微
粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。ここに
使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用されるも
のならび固体または液体のいずれでも使用でき、特定の
ものに限定されるものではない６例えば、固体担体とし
ては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト。

クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻上、雲母、バ
ーくキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホ
ワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植
物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、てんぶん
、結晶セルロースなど）、高分子化合Ｔｈ（石油樹脂、
ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、ア
ルミナ、ケイ＃塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワック
ス類などが挙げられる。また、液体担体とじては、水、
アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ。

−プロピオアルコール、ブタノール、エチレングリコー
ル、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（ト
ルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチル
ナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタンなど）、
ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン。

メチルイソブチルケトン、イソホロンなど）、エステル
類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングツコールアセ
テート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド）など、ニトリル類（
アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル
など）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）
、アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーチルな
ど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン、（石油エーテ
ル、ソルベントナフサなど）１石油留分（パラフィン類
、灯油、軽油など）などが挙げられる。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤１発泡、潤滑、拡展なとの
目的で各種の界面活性剤または乳化剤か使用される。こ
のような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル、ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン
型（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサ
クシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアルキルサルフェート、アリールスルホネートなど）
、陽イオン型（アルキルアミン類（ラウリルアミン、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類））、両性型（カルボン酸（ベ
タイン型）硫酸エステル塩など）が挙げられるか、もち
ろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアセテ
ート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、トラガ
カＩントゴムなどの各種補助剤を使用することができる
。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て１本発明化合物を０．００１％〜９５％（重量％：以
下同じ）、好ましくは０．０１％〜９０％の範囲で含有
するように製剤化することができる０例えば１通常、粉
剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、０．０１％〜５
％１粒剤の場合は０．０１％〜ｌＯ％、永和剤、乳剤、
液剤の場合は１％〜７５％の範囲で含有できる。

このように調製された製剤は、例えば１粒剤の場合は、
そのまま土壌表面または水中に有効成分量として０．３
〜３００ｇ程度の範囲で散布すればよい、水和剤、乳剤
およびゾル剤などの場合は、水または適当な溶剤に希釈
し、有効成分量として０．３〜３００ｇ程度の範囲で散
布すればよい。

また、本発明化合物を除草剤として使用するに際して、
既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用し
て適用性の拡大を図ることができ、また場合によっては
相乗効果を期待することもできる。

前記−数式（りの本発明化合物を除草剤として製剤化す
る方法について実施例３〜５をもって説明する。ただし
１本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、
他の種々の添加物と任意の割合で混合でき、また前述の
ような他の除草剤などを任意の割合で混合し製剤するこ
ともできる。

なお、実施例中で部とは、すべて重量部を示す。

Ｘ過４Ｌ！（ａｍ） 化合物Ｎｏ９の化合物　５部、ラウリルサルフェート　
１部、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイ
ト　３０部および白土　６３部に水　１５部を加えて混
線機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥
して活性成分５％を含む粒剤を得る。

実　　例４　（和　　） 化合物Ｎｏ１９の化合物　１５部、ホワイトカーボン　
１５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル　２部、珪藻±　５
部およびクレー　６０部を粉砕混合機で均一の混合して
、活性成分１５％を含む水和剤を得る。

実施例５（乳剤） 化合物知ｌの化合物　２０部、ツルポール７００Ｈ乳化
剤（東邦化学工業株式会社製品）２０部およびキシレン
　６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を得る
。

４艶史皇１ 一般式（Ｉ）の本発明化合物は、既知の類似化合物に比
較して優れた除草活性と安全性を有する。すなわち、本
発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオモダカ、コナギ
、アゼナ、キカシグサなどの水田雑草に対して幅広く作
用して、これらの雑草に対して１０アール当り活性成分
として１００ｇの処理でほぼ完全に除草することができ
る。また、メヒシバ、エノコログサ、シロザ、イヌビュ
、イヌタデなどの各種の畑地雑草に対しても、ｌＯアー
ル当りｌｏｏｇの使用量の処理でほぼ完全に除草するこ
とができる。しかも、水稲、重心性や角部性もない。し
たがって、安全に使用できる。

一般式（Ｉ）の本発明化合物の除草活性を例証するため
に試験例１〜２を示す。

１１５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後湛水し、水
深を２ｃｍに保った。播種３日後、水稲の２．５葉期苗
１株２本植えで、ポット当り３株を移植した。水稲移植
１日後、実施例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、
ポット当り処理薬液１０ｍＪｌ（活性成分の使用量換算
で１０アール当り１００ｇ相当）を滴下した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に、以下に示す評価の指標に基づいて、除草効果お
よび水稲の薬害程度を調査した。

その結果は第２表のとおりである。

率　　％ １００％ ８０〜ｉｏｏ％未満 ６０〜８ｏｎ ４０〜６０ノ１ ２０〜４Ｑｎ ’ｌＱｎ 薬害の評価値 薬害程度 枯 死 薬害大 中 小 僅小 無 第 表 試験例２　畑作雑草に対　る除　効　および作物り雑草
に対する除草効果試験 １１５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ１表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌビエ、イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。

播種２日後に実施例５に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、１０アール当り１００ｆＬの処理薬液（活性成分の
使用量換算でアール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴
霧して処理した。

本試験は１区２連制で行い、薬剤処理３０日後に除草効
果を試験例１と同様の評価の指標に基づいて調査した。

２）作物に対する薬害試験 １／１０．０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土
壌（沖積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、ト
ウモロコシ５粒、ビート１０れ別のポットに播種し、表
層を軽く押圧した。播種１日後、実施例５に準じて調製
した乳剤を水で希釈し、ｌＯアール当り１ｏ０４Ｑ、の
処理薬液（活性成分量でｌＯアール当り１００ｇ相当）
を土壌表面に噴霧した。

本試験は、１区２連制で行い、薬剤処理３０日後に各作
物に対する薬害を試験例１と同様の評価指標に基づいて
調査した。その結果は第３表のとおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ベンジル基もしくは
   フェニル基を示し、Ｒ＿２はヒドロキシ基、低級アルコ
   キシ基、アミノ基、ベンジルアミノ基もしくはフェニル
   アミノ基を示す、ただし、Ｒ＿１のフェニル基は、ハロ
   ゲン原子もしくは低級アルキル基のいずれか１個で置換
   されてもよく、Ｒ＿２のフェニルアミノ基は、２個まで
   のハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基も
   しくはハロアルキル基で置換されてもよい。）で表わさ
   れるオキサチアジン誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ベンジル基もしくは
   フェニル基を示し、Ｒ＿２はヒドロキシ基、低級アルコ
   キシ基、アミノ基、ベンジルアミノ基もしくはフェニル
   アミノ基を示す。ただし、Ｒ＿１のフェニル基は、ハロ
   ゲン原子もしくは低級アルキル基のいずれか１個で置換
   されてもよく、Ｒ＿２のフェニルアミノ基は、２個まで
   のハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基も
   しくはハロアルキル基て置換されてもよい。）で表わさ
   れるオキサチアジン誘導体を活性成分として含有するこ
   とを特徴とする除草剤。