JPH0415939B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真技術を応用して、１回露光１
回現像でカラー画像を得るワンシヨツトカラー画
像形成方法に特に有用な像受容シートお改良に関
するもので、具体的には荷電した光導電性感光体
に色分解機能を有し且つ電子受容性物質と反応し
て発色する無色熱昇華性染料を含む光に透明な粒
子を静電付着させ、像露光後静電引力が弱化もし
くは除去された粒子を機械的もしくは電気的に、
前記感光体から除去して粒子像を得、その粒子像
を電子受容性物質を含む受容シートに静電転写し
たのち加熱して粒子に含まれる無色熱昇華性染料
を反応発色させたのち、用済みの粒子を受容シー
トから除去して発色像を得る受容シートの発色性
改良に関するものである。 従来の電子写真法は一般には光導電性物質を利
用し種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いでその潜像を着色トナーを用いて現像
し（必要に応じて紙等に粉像を転写したのち）、
加熱あるいは溶剤蒸気等により定着するものであ
つた。 しかしこの方法では、トナーが着色しているの
で、製造時及び現像操作時等の取扱い時における
汚染の問題があるトナーは微粉末であり製造時に
は容易に舞い上り、手足、衣服を汚染し、使用時
のトナー補給時にはトナーが舞い上り、周辺を汚
染する欠点があつた。又着色透明像を得ようとし
ても従来の方法では極めて困難であり、上記の欠
点を解決する画像形成法が提案されている（例え
ば、特開昭52−149123号公報）。この画像形成法
は光導電性物質を含有している支持体表面に画像
形成用粒子である無色透明な光透過性粒子にレツ
ド、グリーン、ブルーの分光機能を持たせそれぞ
れの粒子にシアン、マゼンタ、イエローに発色す
る無色熱昇華性染料を含有させた粒子を混合した
ものをあらかじめ静電付着させ、しかるのち前記
支持体表面に光像を照射することにより、光透過
性粒子下の支持体の電荷を光減衰させて潜像を形
成させる。 ここで得られた潜像とは原稿からの光信号を支
持体と粒子とに作用する静電引力の強弱の信号に
変換された力パターンである。したがつて次にこ
の系に外部力を加え支持体との静電引力の弱化あ
るいは除去された粒子を支持体から除去すること
によつて粒子像を得ることができ、その粒子像を
受容シートに転写したのち、加熱・発色させ、用
済みの粒子を除いてカラープリントを得るもので
ある。 ここでの無色昇華性染料としては無色又は淡黄
色の実質的に無色のものでありイエローに発色す
るものとしてはミヒラーケトン、オーラミンの還
元体、例えば、ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）−メトキシエタン・Ｎ−ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）−メチル−Ｎ−エチルアニリン
等のロイコ染料又は特開昭54−140539号記載のシ
ツフ塩基化合物、例えばＮ−〔４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノ）ベンジリデン〕−アニリン、
Ｎ−〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベ
ンジリデン〕−４−メトキシアニリン、等がある。 マゼンタに発色するものとしては例えば２−ア
ミノ−７−ジメチルフエナジン等のフエナジン染
料、３−ジアルキルアミノベンゾフルオラン等の
フルオラン染料又は特開昭54−28140号記載のス
ピロベンゾピランインドール化合物例えば、４−
（１，３，３−トリメチル−インドリノ）メチル
−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニル）アミノ−1′，
3′，3′−トリメチル−スピロ〔2H−１−ベンゾピ
ラン−２，2′−〔2′H〕−インドール〕、４−（１，
３，３，５−テトラメチル−インドリノ）メチル
−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニル）アミノ−1′，
3′，3′，5′−テトラメチル−スピロ〔2H−１−ベ
ンゾピラン−２，2′−〔2′H〕−インドール〕等が
ある。 シアンに発色するものとしては例えばビス
（４，4′−ジアルキルアミノジフエニル）エチレ
ン等のスチルベン染料・Ｎ−ビス（４−ジアルキ
ルアミノフエニル）−メチル−β−ヒドロキシエ
チルアニリン又は特開昭53−42733号記載のアシ
ルロイコフエノオキサジン化合物例えば３，７−
ビス−ジエチルアミノ−10−ジクロルアセチル−
フエノキサジン・３，７−ビス−ジエチルアミノ
−10−イソブチリル−フエノキサジン等がある。
これらの無色熱昇華性染料を有色化させるには電
子受容性物質が有効である。 この受容シートの構成は、電子受容性物質を含
む発色層だけでもよいが、通常は表面抵抗が十分
大きくなりにくく、静電転写での転写効率が不十
分になり易い。そこで、その上に表面抵抗が高
く、昇華性染料のガスを透過し易く発色阻害を起
さないような無色で透明な層を重層した構成のも
の（特開昭56−16143号公報）がしばしば所望さ
れる。 発色層は電子受容性物質と接着剤の層で他に発
色性、その他の点から炭酸カルシウム、酸化ケイ
素等を含んでもよく、結着剤としては結着力が強
く熱黄変性の少いものが望ましく、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリ
酢酸ビニル系樹脂層が好ましい。さらに塗工した
発色層は表面抵抗を均一にするためにカレンダー
処理をすることが好ましい。 誘電層は望ましくは加熱・発色層発色後の用済
みの粒子を結着させないための剥離剤と無色昇華
染料の昇華したガスを透過し易くするための白色
の無機微粉末と結着剤とから成り、粒子の転写効
率を良くするために表面抵抗を10¹²Ω・cm以上に
した層である。しかし、このほかにも種々の構成
のものが可能である。 剥離剤としては、抵抗が高く透明又は白色のも
のが望ましく、その代表的なものとしてポリエチ
レン又はシリコーン樹脂が好ましい。特にこれら
材料のエマルジヨンが結着剤とのなじみに優れる
点で好ましい。 白色の無機微粉末としては発色助剤として有効
な酸化ケイ素が好ましい。結着剤としては抵抗が
高く、透明なものが好ましく、かつ発色層との結
着性が良く、折りまげ強度の強い、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリ
酢酸ビニル等が好ましい。特にこれらの樹脂のエ
マルジヨンが透気性に優れる点で好ましい。 前記の無色熱昇華性染料を有色化させるために
は電子受容性物質が有効であり、従来、活性クレ
ー、ゼオライト等の無機物、ビスフエノールＡ、
サリチル酸誘導体、Ｐ−フエニルフエノール、あ
るいはこれらを樹脂化したもの、等のフエノール
性物質が知られていた。しかし、活性クレー等の
無機物では、昇華性染料とで有色化する際、150
−220℃の温度で１〜30秒間の加熱が必要であり
この熱により基紙が黄色系統に変色する問題があ
つた。又無機物であるが故に紙につやがなく発色
部の光沢がなく画像の鮮明さに欠けるうらみがあ
つた。ビスフエノールＡ等のフエノール性物質を
使用の場合には熱による変色は比較的少いが、基
本的に発色能が弱いという欠点があり、又熱によ
り軟化して、転染の際、粒子が受容シートに接触
したりしてプリント像を汚染する欠点があつた。 本発明者は上記の欠点を改良するために鋭意検
討の結果、電子受容性物質として特開昭57−
15996号記載のシリカの正四面体からなる層構造
を有する粘土鉱物を乾燥基準（105℃で３時間乾
燥）でSiO₂含量が82乃至96.5重量％となるように
酸処理して得られる粘土鉱物を水性媒体中で該媒
体に少くとも部分的に可溶性のマグネシウム及び
又はアルミニウムの化合物と接触させこの可溶性
化合物が水酸化物以外の場合には、水酸化物が形
成されるように、アルカリ又は酸で中和して該酸
処理粘土鉱物中にマグネシウム及び又はアルミニ
ウム成分を導入し、所望により乾燥することによ
つて製造された半合成固体酸（以下は単に半合成
固体酸と称す）を用いることにより上記の欠点が
改良でき、加熱時の変色や粒子の粘着がなく、発
色画線部に光沢のある濃度の高い鮮明な画像を得
ることを見出し、本発明に到つた。 本発明の支持体としては、紙、プラスチツクフ
イルム、不織布、金属板、等種々可能であり、静
電転写での転写効率の点からシート状支持体は導
電性の要があり導電加工されているものが好まし
い。尚必要に応じて基紙の裏面に導電性物質の層
を設けても良い。 以下、実施例によりさらに具体的に説明する。
部はすべて重量部を表わす。 実施例 １ 光導電性物質として増感染料ローズベンガル・
タートラジンおよびダイアシツドグリーンGWA
で増感した酸化亜鉛を使用してほぼ350〜700ｍμ
までパンクロマチツクの感光板を用意した。次に
下記処方により赤、緑、青の３種類の溶液を用意
した。 (1) 赤溶液 水溶性メラミン樹脂 100部 （重量部・以下同様） 硬化剤 10部 ローズベンガル ２部 メチルオレンジ ２部 水 100部 (2) 緑溶液 水溶性メラミン樹脂 100部 硬化剤 ２部 パテントピユ−Ｐ−ブルー（住友三国化学(株)
製） 0.5部 レベリングイエロー（住友化学(株)製） ２部 カヤシオングリーン（日本化薬(株)製） ２部 水 100部 (3) 青溶液 水溶性メラミン樹脂 100部 硬化剤 10部 スピリツトブルー（山本化学合成(株)製） ３部 ローズベンガル ２部 アシツドバイオレツト（関東化学(株)製） １部 水 100部 なお、上記の水溶性メラミン樹脂には、住友化
学(株)のスミテツクスＭ−３を又硬化剤には同社の
EPXを用いた。 上記の３種の溶液を別々に噴霧乾燥して粒径20
〜40μｍのレツド、グリーン、ブルーの着色透明
粒子を得、これらを用いて次の配合割合で２流体
法で光透過性発色粒子を作つた。 (1) 赤光透過性粒子 赤着色粒子 100部 シアンに発色する無色昇華性染料（３，７−ビ
スジエチルアミノ−10−ジクロルアセチル−フ
エノオキサジン） ５部 ポリアミド樹脂 ３部 水 100部 (2) 緑光透過性発色粒子 緑着色粒子 100部 マゼンタに発色する無色昇華性染料〔４−（１，
３，３−トリメチル−インドリノメチル−７−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニル）アミノ−1′，3′，
3′−トリメチル−スピロ〔2H−１−ベンゾピ
ラン−２，2′−〔2′H〕−インドール〕 ３部 ポリアミド樹脂 ３部 水 100部 (3) 青光透過性発色粒子 青着色粒子 100部 イエローに発色する無色昇華性染料ビス（４−
ジメチルアミノフエニル） ７部 メトキシエタン ポリアミド樹脂 ３部 水 100部 なお、上記のポリアミド樹脂には荒川化学(株)の
アラフイツクス200を用いた。 一方受容シートとして (1) 発色層液 半合成固体酸（水沢化学(株)製） 100部 炭酸カルシウム 30部 コロイダルシリカ 20部 スチレン−ブタジエン共重合体ラテツクス 15部 水 150部 上記の材料を撹拌混合し発色層液を得た。 (2) 誘電層液 低分子量ポリエチレンエマルジヨン 50部 コロイダルシリカ 40部 スチレンブタジエン共重合体ラテツクス 25部 上記の材料を撹拌混合して誘導層液を得た。 次に(1)の発色層液を高分子第４級アンモニウム
塩で処理した70ｇ／m²の上質紙に７ｇ／m²（乾燥
后の重量、以下同様）の割合で塗工し、カレンダ
処理した後さらにこの発色層上に(2)の誘電層液を
３ｇ／m²塗工しカレンダ処理を行い受容シートを
得た。 次に前記の感光板をコロナチヤージで帯電しそ
の上に無色昇華性染料を含む光透過性発色粒子と
して前記３種の等量混合物を散布した。 この際粒子は導電性であるので、感光板上に一
列に最密充填された。次いでカラーパターン露光
をし、電磁振動子で感光板に振動を与えて現像し
た後、全面露光して前記の受容シートに粒子を静
電転写した。さらに発色像を得るため、220℃に
加熱したホツトプレートで５秒間の加熱現像を行
なつた。その後フアーブラシで用済みの粒子を除
去したところ、地肌黄変化がなく、発色画線部は
光沢の豊かな、濃度の高い、鮮明な画像を得た。 比較例 １ 実施例１の発色層液で半合成固体酸の代りに従
来の活性クレー（水沢化学(株)製）を使用して同様
に行つた結果を実施例１の結果と共に表−１に示
す。

【表】 表−１に示すように、本発明の画像形成用シー
トは黄変性が少なく、発色部の光沢のある濃度の
高い、非常に鮮明な画像であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導電性支持体上に電子受容性物質を含む発色
   層を設け、さらに無色透明で透気性の誘電層を重
   層してなる無色昇華性染料を有色化する受容シー
   トにおいて、電子受容性物質として、シリカの正
   四面体から成る層構造を有する粘土鉱物を乾燥基
   準（105℃で３時間乾燥）でSiO₂含量が82乃至
   96.5重量％となるように酸処理して得られる粘土
   鉱物を水性媒体中で該媒体に少くとも部分的に可
   溶性のマグネシウム及びまたはアルミニウムの化
   合物と接触させこの可溶性化合物が水酸化物以外
   の場合には、水酸化物が形成されるようにアルカ
   リまたは酸で中和して該酸処理粘土鉱物中にマグ
   ネシウム及びまたはアルミニウム成分を導入し、
   所望により乾燥することによつて製造された半合
   成固体酸を使用することを特徴とする画像形成用
   受容シート。