JPH0555006B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なハロゲン化銀写真感光材料に
関し、さらに詳しくは、高感度、高コントラスト
で最高濃度の高い画像を得るハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 〔従来の技術〕 フイルムの高感度化は、使用銀量を軽減するた
めに重要である。例えばＸレイフイルムにおいて
は、被曝線量軽減のためにも重要である。 フイルムの高感度化をはかるには、ゼラチンな
どよりなるフイルム膜層の硬膜度を低下せしめる
方法がある。しかし、この方法では、現像画像の
粒状性が劣化し、膜の物性が低下するので好まし
くない。 特開昭57−89749号公報には、チオエーテル類
（例えば
C₆H₁₃OCOCH₂CH₂SCH₂CH₂SCH₂CH₂OCOC₆H
_１３）やチオケトン基を持つ窒素を含む環状化合物
等の現像促進剤をハロゲン化銀乳剤中または現像
液中に添加する方法が開示されている。しかし、
この方法で高感度化をはかると、粒状性の劣化を
ともない、かつハロゲン化銀乳剤中に添加した場
合は保存中にカブリが増加するため好ましくな
い。 ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズを大きくしても
高感度になるが、高感度と必要な最大画像濃度の
双方を得るにはフイルムの単位面積当りにより多
くの銀塩を含有させなければならず、かつ粒状性
の劣化、カバリングパワーが低下をともなうため
好ましくない（特開昭59−148051号公報）。 高感度を維持したままカバリングパワーを改良
する試みのひとつとして、高感度粗粒子ハロゲン
化銀乳剤に種々のポリマーを添加する技術が英国
特許第1048057号、同第1039471号、米国特許第
3043697号、同第3446618号各明細書に記載されて
いる。これらはいづれも、カバリングパワーを高
める効果は若干あるが充分でなく、しかも塗布膜
の強度を弱めるものであり好ましくない。さら
に、この方法はカブリの経時変化が大きく、現像
処理法によつて現像むらが生じやすく、好ましく
ない。 また、特開昭52−42725号公報等には、黒色カ
プラーイメージワイズに発色する有機物を含有さ
せる、いわゆるアンプ技術が記載されている。し
かし、この方法は、含有させる有機物が不安定な
ため経時劣化が大きく、現像処理法によつては現
像むらが生じ易く、好ましくない。 一方、米国特許第2996382号及び同第3178282号
各明細書には、表面潜像型ハロゲン化銀粗粒子と
内部にカブリ核を有するハロゲン化銀微粒子を同
一層又は隣接層に担持させたハロゲン化銀写真感
光材料を用いて、高感度で高コントラストかつ高
被覆力の写真画像を得ることが記載されている。 しかしながらこの方法は現像によりカブリを生
じ易い問題点を有している。 さらに、この方法は、高温処理（30℃以上の温
度で処理）における感度および階調変化が大きく
なり、安定な写真性能が得られない。この問題を
改良する技術として、特開昭60−166944号公報に
はメソイオントリアゾリウム化合物の使用例が記
載してあるが、この化合物単独では減感を伴うの
で好ましくない。 〔発明の目的〕 本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解
決し、高感度、高コントラストで最高濃度の高い
画像を与えるハロゲン化銀写真感光材料を提供す
るにある。 本発明の他の目的は、特に高温迅速処理時にお
けるカブリの発生や極端に増加する感度および階
調の変化を抑制することにあり、又、高温時にお
ける温度のバラツキによる感度や階調変化を少な
くすることにある。 つまり本発明の目的は、常に安定な写真性能が
得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 〔発明の構成及び作用〕 本発明の上記の目的は、支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀粒子と、メルカプト官能基を有する化合
物により安定化された内部カブリを有するハロゲ
ン化銀粒子、および融点が40℃以上であつて、か
つ分子中に少なくとも２つの水酸基を有する多価
アルコールを含有させたハロゲン価銀写真感光材
料によつて達成することができた。 さらに本発明によれば、高温処理で高品質な画
像と処理依存性の少ないハロゲン化銀写真感光材
料を与えるばかりでなく、低温処理（一般に20℃
前後、現像時間２〜20分）においても感度および
階調の変化が少なく優れた効果を示すことが確認
された。 本発明に用いられる融点が40℃以上であつて、
かつ分子中に少なくもも２つ以上の水酸基を有す
る多価アルコールとしては、分子中に水酸基を２
〜12個有し、炭素原子が２〜20個であり、かつ水
酸基と水酸基とが共役鎖でもつて共役していな
い、すなわち酸化した型が書けないアルコールで
あり、さらに融点50℃以上、300℃以下のものが
好ましい。 以下に具体例を以下のNo.１〜50あげるが、本発
明はこれらの具体例に限定されるものではない。No. 化合物名 融点（℃） １ ２，３，３，４−テトラメチル −２，４−ペンタンジオール 76 ２ ２，２−ジメチル−１，３−プ ロパンジオール 126〜128 ３ ２，２−ジメチル−１，３−ペ ンタンジオール 60〜63 ４ ２，２，４−トリメチル−１， ３−ペンタンジオール 52 ５ ２，５−ヘキサンジオール 43〜44 ６ ２，５−ジメチル−２，５−ヘ キサンジオール 92〜93 ７ １，６−ヘキサンジオール 42 ８ １，８−オクタンジオール 60 ９ １，９−ノナンジオール 45 10 １，10−デカンジオール 72〜74 11 １，11−ウンデカンジオール 62〜62.5 12 １，12−ドデカンジオール 79〜79.5 13 １，13−トリデカンジオール 76.4〜76.6 14 １，14−テトラデカンジオール 83〜85 15 １，12−オクタデカンジオール 66〜67 16 １，18−オクタデカンジオール 96〜98 17 シス−２，５−ジメチル−３− ヘキセン−２，５−ジオール 69 18 トランス−２，５−ジメチル− ３−ヘキセン−２，５−ジオール 77 19 ２−ブチン−１，４−ジオール 55 20 ２，５−ジメチル−３−ヘキシ ン−２，５−ジオール 95 21 ２，４−ヘキサジイン−１，６ −ジオール 111〜112 22 ２，６−オクタジイン−１，８ ジオール 88.5〜89.5 23 ２−メチル−２，３，４−ブタ ントリオール 49 24 ２，３，４−ヘキサントリオール 約47 25 ２，４−ジメチル−２，３， ４−ペンタントリオール 99 26 ２，４−ジメチル−２，３， ４−ヘキサントリオール 75 27 ペンタメチルグリセリン 116〜117 28 ２−メチル−２−オキシメチル −１，３−プロパンジオール 199 29 ２−イソプロピル−２−オキシ メチル−１，３−プロパンジオール 83 30 ２，２−ジヒドロキシメチル− １−ブタノール 58 31 エリスリトール 126 32 Ｄ−トレイツト 88 33 Ｌ−トレイツト 88〜89 34 rac−トレイツト 72 35 ペンタエリスリトール 260〜265 36 １，２，３，４−ペンタンテト ロール 106 37 ２，３，４，５−ヘキサンテト ロール 162 38 ２，５−ジメチル−２，３，４ ２，５−ヘキサンテトロール 153〜154 39 １，２，５，６−ヘキサンテト ロール 95 40 １，３，４，５−ヘキサンテト ロール 88 41 １，６−（エリトロ−３，４） −ヘキサンテトロール 121〜122 42 ３−ヘキセン−１，２，５，６ −テトロール 80〜82 43 ３−ヘキシン−１，２，５，６ −テトロール 113〜114.5 44 アドニトール 102 45 Ｄ−アラビトール 102 46 Ｌ−アラビトール 102 47 rac−アラビトール 105 48 キシリトール 93〜94.5 49 マンニトール 164 50 ズルシトール 188.5〜189 上記化合物No.１〜50の使用量は特に制限はない
が、ハロゲン化銀１モル当り１ｇ〜100ｇ、好ま
しくは５〜50ｇである。そして、上記化合物No.１
〜50は、ハロゲン化銀乳剤層かこれに隣接する層
に添加する。好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤
と内部にカブリ核を有する金属塩乳剤の少なくと
も一方又は両方、或いはハロゲン化銀乳剤と内部
にカブリ核を有する金属塩乳剤混合系に添加する
ことができる。添加時期は任意だが、化学増感終
了后から塗布中の間に添加する。添加方法として
は直接親水性コロイド中に分散させてもよく、ま
たメタノール、アセトンなどの有機溶媒に溶かし
た後に添加してもよい。 本発明において「感光性」とは、感光性ハロゲ
ン化銀粒子の感度が、内部のかぶつた金属塩粒子
の感度よりも高いことを意味している。より具体
的には内部のかぶつた金属塩粒子感度の10倍以
上、より好ましくは100倍以上の感度を有するこ
とを意味する。 ここでの感度とは、下記に示した感度と同様に
定義されるものである。 感光性ハロゲン化銀乳剤には例えば表面潜像型
乳剤などのような通常のハロゲン化銀乳剤が用い
られる。 ここで表面潜像型のハロゲン化銀乳剤とは、１
〜1/100秒露光後下記に示す表面現像(A)の方法及
び内部現像(B)の方法で現像した場合に、表面現像
(A)で得られた感度が内部現像(B)で得らえた感度よ
り大になる乳剤、好ましくは前者の感度が後者の
それの２倍以上となる乳剤である。ここで感度は
次のように定義される。 Ｓ＝100／Eh Ｓは感度、Ehは最大濃度（Dmax）と最小濃
度（Dmin）の丁度中間の濃度1/2（Dmax＋
Dmin）を得るに要する露光量を示す。 〔表面現像(A)〕 下記処方の現像液中で、温度20℃において10分
間現像する。 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール （ヘミ硫酸塩） アスコルビン酸 メタ硼酸ナトリウム・四水塩 臭化カリ 水を加えて 2.5ｇ 10ｇ 35ｇ １ｇ １ 〔内部現像(B)〕 赤血塩３ｇ／とフエノサフニン0.0126ｇ／
を含む漂白液中で約20℃で10分間処理し、次いで
10分間水洗後、下記処方の現像液中で、20℃にお
いて１分間現像する。 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール （ヘミ硫酸塩） アスコルビン酸 メタほう酸ナトリウム四水塩 臭化カリ チオ硫酸ソーダ 水を加えて 2.5ｇ 10ｇ 35ｇ １ｇ ３ｇ １ 表面潜像型のハロゲン化銀としては具体的には
塩沃化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。ここで沃
化銀の含量は0.1〜30モル％、特に0.5〜10モル％
の範囲であることが好ましい。平均粒子サイズは
内部にカブリ核を有するハロゲ化銀乳剤よりも大
きいことが好ましく、特に0.6μｍ以上であること
が好ましい。粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよい。乳剤中のハロゲン化銀粒子は立
方体、八面体、十四面体のような規則的
（regular）な結晶形を有するものでもよく、また
球状、板状、じやがいも状などのような変則的
（irregular）な結晶形を有するものでも或いはこ
れらの結晶形の複合形を有するものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。ま
た、粒子径が粒子厚みの３倍以上の平板状粒子
は、本発明に対して好ましく用いられる。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著、
ヘミー・エ・フイジーク・フオトグラフイーク
（Chimie et Physique Photographique、Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著、ホトグラ
フイツク・エマルジヨン・ケミストリイ
（Photographic Emulsion Chemistry）、The
Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikamn et al
著、メイキング・アンド・コーテイング・ホトグ
ラフイツク・エマルジヨン（Making and
Coating Photographic Emulsion、The Focal
Press刊、1964年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中pAgを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明に使用される乳剤は沈澱形成後あるいは
物理熟成後に通常可溶性塩類を除去されるが、そ
のための手段としては古くから知られたゼラチン
をゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても
よく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニ
オン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン
酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えば脂肪族ア
シル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香
族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降
法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。な
お、可溶性塩類除去の過程は省略してもよい。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわ
ないで、いわゆる未後熟（Primitive）乳剤のま
ま用いることもできるが、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、前記Glafkidesまたは
Zelikmanらの著書あるいはH.Frieser編デ・グル
ンドラーゲン・デル・フオトグラフイシエン・ブ
ロツエセ・ミト・ジルベルハロゲニーデン（Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden、Akademische
Verlagsgesell−schaft、1968）に記載の方法を
用いることができる。 すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化
合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独または組合せ
て用いることができる。硫黄増感剤としては、チ
チ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニ
ン類、その他の化合物を用いることができ、それ
らの具体例は、米国特許1574944号、2410689号、
2278947号、2728668号、3656955号に記載されて
いる。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイ
ン酸、シラン化合物などを用いることができ、そ
れらの具体例は米国特許2487850号、2419974号、
2518698号、2983609号、2983610号、2694637号に
記載されている。貴金属増感のためには金錯塩の
ほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表族の金属の錯塩を用いることができ、その具
体例は米国特許2399083号、2448060号、英国特許
618061号などに記載されている。 次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る内部カブリを有するハロゲン化銀粒子（以下適
宜「内部カブリ粒子」と略称することもある）に
ついて説明する。 本発明において、内部カブリ粒子は、メルカプ
ト官能基を有する化合物を用いて安定化されてい
る。 メルカプト官能基を有する化合物としては、例
えば、メルカプト官能基を有する複素環式窒素化
合物で、該メルカプト基が複素環式環の窒素原子
に対しα−位にある炭素原子に結合している化合
物や、少なくとも１つのメルカプト官能基を有す
るテトラザインデン類、少なくとも１つのメルカ
プト官能基を有するプリン類、少なくとも１つの
メルカプト官能基を有するトリアザインデン類、
少なくとも１つのメルカプト官能基を有するペン
タザインデン類等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、高ヨ
ードの感光性沃臭化銀乳剤と共に、内部カブリ粒
子含有の乳剤を用いることにより高感度化、硬調
化、カバリングパワーのアツプなどを行なうこと
ができる。 ここで、感光性ハロゲン化銀乳剤の感度より
も、内部カブリ粒子含有の乳剤の感度の方が感度
が低い方が好ましい。より具体的には、内部カブ
リ粒子含有の乳剤の感度は、10倍以下、より好ま
しくは100倍以下（感光性ハロゲン化銀乳剤に対
して）の感度を有することが好ましい。 例えば本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用
いる内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤と
しては、例えば含量換算で２ｇ／m²になるように
透明支持体上に塗布した試験片を露光せずにＤ−
19（イーストマン・コダツク社指定現像液）で35
℃、２分間現像したとき、0.5以下の透過カブリ
濃度（支持体自体の濃度は除く）を与え、同一の
試験片を露光せずにＤ−19に沃化カリウムを0.5
ｇ／加えた現像液で35℃、２分間現像したとき
1.0以上の透過カブリ濃度（支持体自体の濃度は
除く）を与える乳剤が用いられる。 内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤は
種々の手法で調製することができる。カブらせ方
法としては光やＸ線を照射する方法、還元剤、金
化合物若しくは含硫黄化合物などで化学的にカブ
リ核を作る方法及び乳剤の製造を低pAg、高PHの
条件で行うなどの方法がある。内部のみにカブリ
核を作るには、上記の方法でハロゲン化銀粒子の
内部及び表面を共にカブらせた後、表面のカブリ
核を赤血塩溶液などで漂白する手法があるが、よ
り好ましいのはまず低pAg、高PHによる方法又は
化学的カブらせ方法でもつてカブリ核を有するコ
ア乳剤を調製し、次いでこのコア乳剤の周囲にシ
エル乳剤をかぶせる手法である。このコアーシエ
ル乳剤の調製法は、例えば米国特許第3206313号
明細書の記載を参照できる。 内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤は感
光性ハロゲン化銀乳剤よりも一般に好ましくは小
さい平均粒子サイズを有するもので、1.0〜0.05μ
ｍの平均粒子サイズを持つものが好ましく、0.6
〜0.1μｍの平均粒子サイズを持つものがより好ま
しく、0.5μｍ以下のものが特に好ましく、良い結
果を与える。 また、内部のかぶつたハロゲン化銀乳剤として
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀等のいずれでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の感光性ハ
ロゲン化銀粒子と内部のかぶつたハロゲン化銀粒
子との含有比率は、使用される乳剤型（例えば、
ハロゲン組成）、使用される感光材料の種類もし
くは用途、使用される乳剤のコントラストなどに
よつて変えることができるが、好ましくは100：
１から１：100であり、特に10：１から１：10が
好ましい。また、塗布銀量としては、総量で0.5
〜10ｇ／m²が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料中には各種
の親水性コロイドを結合剤として使用することが
できる。 この目的に用いられるコロイドとしては、例え
ばゼラチン、コロイド状アルブミン、ポリサツカ
ライド、セルローズ誘導体、合成樹脂、例えばポ
リビニルアルコール誘導体を含むポリビニル化合
物、アクリルアミドポリマー等、一般に写真分野
で使用せられる親水性コロイドを挙げることがで
きる。親水性コロイドと共に疏水性コロイド例え
ば分散された重合ビニル化合物、特にハロゲン化
銀写真感光材料の寸法安定性を増大する様なも
の、を含有せしめることができる。この種の化合
物の適当なものにはアルキルアクリレート又はア
ルキルメタアクリレート、アクリル酸、スルホア
ルキルアクリレート又はスルホアルキルメタアク
リレート等のビニル系モノマーを重合してつくら
れる水不溶性ポリマーが含まれる。 上記の写真乳剤にはハロゲン化銀写真感光材料
の製造工程、保存中或いは処理中の感度低下やカ
ブリの発生を防ぐために種々の化合物を添加する
ことができる。すなわちアゾール類例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）、
ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に
１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール）、
メルカプトピリジン類：カルボキシル基やスルホ
ン基などの水溶性基を有する上記のヘテロ環メル
カプト化合物類、チオケト化合物例えばオキサゾ
リンチオン、アザインデン類例えばテトラアザイ
ンデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ベンゼンチオ
スルホン酸類、ベンゼンスルフイン酸などのよう
な安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。 使用できる化合物の一例は、K.Mees著、ザ・
セオリー・オブ・ザ・ホトグラフイツク・プロセ
ス（The Theory of the Photographic
Process、第３版、1966年）に原文献を挙げて記
されている。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法に
ついては、例えば米国特許第3954474号、同
3982947号、同第4021248号各明細書または特公昭
52−28660号公報の記載を参考にできる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の層構
成に関しては、いくつかの実施態様が考えられ
る。代表的なものを以下(1)〜(5)に示す。 (1) 感光性ハロゲン化銀粒子および内部にカブリ
核を有するハロゲン化銀粒子および融点が40℃
以上であつて、かつ分子中に少なくとも２つ以
上の水酸基を有する多価アルコール（以下単に
多価アルコールと言う）を同一塗布組成物（乳
剤）中に含有させ、これを支持体上に塗布せし
める構成、 (2) 先ず支持体上に内部にカブリ核を有するハロ
ゲン化銀粒子を含有する乳剤層を塗布しさらに
この上に感光性ハロゲン化銀粒子と多価アルコ
ールを含有する乳剤層を塗設する構成、 (3) 先ず感光性ハロゲン化銀粒子および内部にカ
ブリ核を有するハロゲン化銀粒子を同一塗布組
成物（乳剤）中に含有させ、これを支持体上に
塗布し、さらにこの上に感光性ハロゲン化銀粒
子を含有する乳剤層を塗設する構成、 (4) 感光性ハロゲン化銀粒子、および内部にカブ
リ核を有するハロゲン化銀粒子および多価アル
コールを同一塗布組成物（乳剤）中に含有させ
支持体上に塗布し、さらにこの上に、感光性ハ
ロゲン化銀粒子および内部にカブリ核を有する
ハロゲン化銀粒子乳剤を下層とは異なつた組成
で含有する乳剤を塗設する構成、 (5) 前記(1)〜(4)の構成物より多価アルコールのみ
を除去した構成物に対し、多価アルコールを含
むゼラチン塗布量を保護層として塗設する構
成、などを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光剤材料におい
て、ハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コロイド
層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることがで
きる。これらの硬膜剤としてはムコクロル酸、ム
コブロム酸、ムコフエノキシクロル酸、ムコフエ
ノキシブロム酸、ホルムアルデヒド、ジメチロー
ル尿素、トリメチロールメラミン、グリオキザー
ル、モメメチルグリオキザール、２，３−ジヒド
ロキシ−１，４−ジオキサン、２，３−ジヒドロ
キシ−５−メチル−１，４−ジオキサン、サクシ
ンアルデヒド、２，５−ジメトキシテトラヒドロ
フラン、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物：ジビニルスルホン、メチレンビスマレイ
ミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３，５−トリビニルスルホニル−ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジンビス（ビニルスルホニル
メチル）エーテル、１，３−ビス（ビニルスルホ
ニルメチル）プロパノール−２、ビス（α−ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンの如き活性ビ
ニル系化合物：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウム塩、２，４−ジク
ロロ−６−メトキシ−ｓ−トリアジン、２，４−
ジクロロ−６−（４−スルホアニリノ）−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−
（２−スルホエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
Ｎ，N′−ビス（２−クロロエチルカルバミル）
ピペラジンの如き活性ハロゲン系化合物：ビス
（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルア
ンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、１，４
−ビス（2′，3′−エポキシプロピルオキシ）ブタ
ン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレー
ト、１，３−ジグリシジル−５−（γ−アセトキ
シ−β−オキシプロピル）イソシアヌレートの如
きエポキシ系化合物：２，４，６−トリエチレン
イミノ−ｓ−トリアジン、１，６−ヘキサメチレ
ン−Ｎ，N′−ビスエチレン尿素、ビス−β−エ
チレンイミノエチルチオエーテルの如きエチレン
イミン系化合物、１，２−ジ（メタンスルホンオ
キシ）エタン、１，４−（メタンスルホンオキシ）
ブタン、１，５−ジ（メタンスルホンオキシ）ペ
ンタンの如きメタンスルホン酸エステル系化合
物、さらに、カルボジイミド系化合物、イソオキ
サゾール系化合物、及びクロム明バンの如き無機
系化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層または他の構成層には塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良（例えば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で本発明以外の界面活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類またはポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコー
ルエステル類、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（倒てばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、ア
ルキルフエノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオンオン性界面活性剤、アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナルタレンス
ルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
タウリン酸スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エス
テル類などのようなカルボキシ基、スルホ基、ホ
スホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤、アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジウム、イミダゾリウムなどの
複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族また
は複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、親水
性コロイド層にフイルター染料として、あるいは
イラジエーシヨン防止、ハレーシヨン防止その他
種々の目的で水溶性染料を含有してよい。このよ
うな染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキ
ソノーレ染料：ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料が有用である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが包
含される場合に、それらはカチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
写真構成層中に米国特許3411911号、同3411912
号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリ
レート系ラテツクスを含むことが出来る。 ハロゲン化銀乳剤には、他の添加物、特に写真
乳剤に有用なもの、例えば潤滑剤、増環剤、光吸
収染料などを添加することができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において写
真乳剤は、増環色素によつて比較的長波長の青色
光、緑色光、赤色光または赤外光に分光増感され
てもよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロボーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素はシア
ニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など、これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核、およびこれらの核に芳香属炭化水素
環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核など
が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントリン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられると同等の濃度で用いら
れる。とくに、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実
質的に落さない程度の色素濃度で用いるのが有利
である。ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約
1.0×10^-5〜約５×10^-4モル、とくにハロゲン化
銀１モル当り増感色素の約４×10^-5〜約２×10^-4
モルの濃度で用いることが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤には色像形成カプラ
ー、すなわち芳香族アミン（通常第一級アミン）
現像主薬の酸化生成物と反応して色素を形成する
化合物（以下カプラーと略記する）を含んでもよ
い。カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有すう非拡散性のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
を含んでもよい。カプラーはカツプリング反応の
生成物が無色であるようなカプラーでもよい。 黄色発色カプラーとしては種々の開鎖ケトメチ
レン系カプラーを用いることができる。これらの
うちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物に有利である。 マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、
インダゾロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物
は有利である。 シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフトール系化合物などを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層
は、親水性コロイドからなる層であり、使用され
る親水性コロイドとしては前述したものが用いら
れる。また、保護層は、単層であつても重層とな
つていてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又
は保護層中に、好ましくは、保護層中にはマツト
剤及び／又は平滑剤などを添加してもよい。マツ
ト剤の例としては適当な粒径（粒径0.3〜5μのも
のまたは、保護層の厚味の２倍以上、特に４倍以
上のものが好ましい）のポリメチルメタアクリレ
ートなどのごとき水分散性ビニル重合体のごとき
有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸ストロンチユ
ームバリウムなどのごとき無機化合物などが好ま
しく用いられる。平滑剤はマツト剤と類似した接
着故障防止に役立つ他、特に映画用フイルムの撮
影時もしくは映写時のカメラ適合性に関係する摩
擦特性の改良に有効であり、具体的に例としては
流動パラフイン、高級脂肪酸のエステル類などの
ごときワツクス類、ポリフツ素化炭化水素類もし
くはその誘導体、ポリアルキルポリシロキサン、
ポリアリーヌポリシロキサン、ポリアルキルアリ
ールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレ
ンオキサイド付加誘導体のごときシリコーン類な
どが好ましく用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他
に、必要に応じて、アンチハレーシヨン層、中間
層、フイルター層、などを設けることができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料としては、具体的には、Ｘレ
イ感光材料、リス感光材料、黒白撮影感光材料、
カラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラ
ー印画紙などを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その
他必要に応じて種々の添加剤を用いることができ
る。例えば、染料、現像促進剤、蛍光増白剤、色
カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などである。具体
的には、リサーチ・デイスクロージヤー
（RESEARCH DISCLOSURE）176号第28〜30
頁（RD−17643、1978年）に記載されたものを
用いることができる。 更に本発明においてはハロゲン化銀乳剤中に沃
素イオンを放出する化合物（例えば沃化カリウム
など）を含有せしめることができ、又沃素イオン
を含有する現像液を用いて所望の画像得ることが
できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料にいて、乳
剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面または両面に塗布され
る。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セル
ロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート等の半合成また
は合成高分子から成るフイルム、バライタ層また
はα−オレフインポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）などを塗布またはラミネートした紙などであ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。しや光の目的で黒色にしてもよい。これらの
支持体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよく
するために下塗処理される。下塗処理は、特開昭
52−104913号公報、同59−18949号公報、同59−
19940号公報、同59−19941号公報に記載されてい
る処理が好ましい。 支持体表面は下塗処理の前または後に、コロナ
放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗
布法により支持体上または他の層の上に塗布でき
る。塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布
法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用いる
ことができる。 本発明は、高感度もしくは高コントラストを必
要とする写真感光材料であればどのようなものに
も用いることができる。例えば、Ｘ線写真感光材
料、リス型写真感光材料、黒白ネガ写真感光材
料、カラーネガ感光材料、カラーペーパー感光材
料などに用いられる。 また、未現像のハロゲン化銀を溶解し、ハロゲ
ン化銀乳剤層に近接した受像層上に沈澱せしめる
ことによつてポジ像を作る拡散転写感光材料、カ
ラー拡散転写感光材料などにも用いることができ
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理
には、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）176号第28〜30頁（RD
−17643）に記載されているような、種々の方法
及び種々の処理液のいずれをも適用することがで
きる。この写真処理は、目的に応じて、録画像を
形成する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色
素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のい
ずれであつてもよい。処理温度は普通18℃から50
℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度または50
℃を越える温度としてもよい。 例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液
は、知られている現像主薬を含むことができる。
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例
えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例
えば１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノ
フエノール類（例えばＮ−メチル−ｏ−アミノフ
エノール）などを、単独もしくは組合せて用いる
ことができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の写真処理には、特願昭55−155489号に記載の
ハロゲン化銀溶剤としてイミダゾール類を含む現
像液にて処理することもできる。また、特願昭56
−136267号に記載のハロゲン化銀溶剤とインダゾ
ールもしくはトリアゾールなどの添加剤とを含む
現像液にて処理することができる。現像液には一
般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝
剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含
んでもよい。 本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の
現像処理を適用することができる。「リス型」現
像処理とは線画像の写真的再現、あるいはハーフ
トーン画像の網点による写真的再現のために、通
常ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低い
亜硫酸イオン温度の下で、現像過程を伝染的に行
なわせる現像処理のことをいう（詳細はメースン
著「フオトグラフイツク・プロセシング・ケミス
トリー」（1966年）163〜165ページに記述されて
いる。） 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法を
用いてもよい。現像主薬のうち疎水性のものは、
リサーチ・デイスクロージヤー169号（RD−
16928）米国特許第2739890号、英国特許第813253
号又は西独国特許第1547763号などに記載の種々
の方法で乳剤層中に含ませることができる。この
ような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安
定化処理と組合せてもよい。 定着液としては、一般に用いられる組成のもの
を用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 カラー写真現像処理を行う場合は、例えば、ネ
ガポジ法、カラー反転法、銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成つている。発色現像主薬は
１級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）やL.F.A.Mason
著：ホトグラフイツク・プロシーデイング・ケミ
ストリイ、フオーカス・プレス刊
（Photographic Processing Chem istry.Focal
Press）、1966年、226〜229頁、米国特許第
2193015号、同2592364号、特開昭48−64933号な
どに記載のものを用いてよい。 カラー現像液は、そのほかPH緩衝剤現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像液、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 発色現像後の写真乳剤層は、漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし、
個別に行われてもよい。漂白剤としては、Fe⁺³、
Co⁺⁴，Cr⁺⁶、Cu⁺²などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオエーテル化合物の他、種々
の添加剤を加えることもできる。 本発明で用いる写真乳剤に対する露光は、光学
増感の状態、使用目的等によつて異なるが、タン
グステン、蛍光灯、水銀灯、アーク灯、キセノ
ン、太陽光、キセノンフラツシユ、陰極線管フラ
イングスポツト、レーザー光、電子線、Ｘ線、Ｘ
線撮影時の蛍光スクリーン等の多種の光源を適宜
用いることができる。 露光時間は1/1000〜100秒の通常の露光のほか、
キセノンフラツシユ、陰極線管、レーザー光では
１／１０^４〜1/10⁹秒の短時間露光が適用できる。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例によつて更に説明する。
当然のことながら、本発明が実施例によつて限定
されるものでないことはいうまでもない。 実施例 １ (1) 多分散乳剤の調製 順混合法により、他分散乳剤〔Ａ〕を調製し
た。すなわち Ａ液：硝酸銀 100ｇ アンモニア水（28％） 78c.c. 水を加えて 240c.c. Ｂ液：オセインゼラチン ８ｇ 臭化カリウム 80ｇ 沃化カリウム 1.3ｇ 水を加えて 550c.c. Ｃ液：アンモニア水 ６c.c. 氷酢酸 10c.c. 水 34c.c. Ｄ液：氷酢酸 226c.c. 水を加えて 400c.c. の４種の溶液をまず調製する。 溶液Ｂと溶液Ｃを乳剤調製用の反応釜に注入
し、回転数300回転／分のプロペラ型攪拌器で
攪拌し、反応温度を55℃に保つた。次に、Ａ液
を１容：２容の割合に分割し、その内の１容で
ある100mlを１分間かけて投入した。10分間攪
拌を続けた後、Ａ液の残余の２容である200ml
を２分間かけて投入し、更に30分間攪拌を継続
した。そしてＤ液を加えて、反応釜中の溶液の
PHを６に調整し、反応を停止させた。このよう
にして、多分散乳剤〔Ａ〕を得た。この乳剤は
沃化銀2.0モル％を含み、粒子の平均粒系は
1.21μｍであつた。 次に上記の乳剤を通常の凝集法により脱塩し
た後、この脱塩した乳剤にチオシアン酸アンモ
ニウムを60mg／ハロゲン化銀１モル、塩化金酸
を１mg／ハロゲン化銀１モル、チオ硫酸ナトリ
ウムを２mg／ハロゲン化銀１モル、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラ
ザインデン（安定剤）１ｇ／ハロゲン化銀１を
加えて金〜硫黄増感を行ない、感光性の沃臭化
銀乳剤(a)を得た。 (2) 内部かぶりを有する乳剤(b)の調製 55℃に保つた2.5重量％のゼラチン水溶液に、
硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを同時に
添加した。添加後に溶液の温度を70℃に保持
し、水酸化カリウムと硝酸銀を加えて20分間熟
成してカブリ核を形成させた。その後溶液を55
℃に保ち酢酸を加えて中和してから硝酸銀水溶
液と臭化カリウムの水溶液を同時に添加して被
覆を形成し、通常の凝集法により脱塩し、ゼラ
チン水溶液に再分散することにより、平均粒径
が0.40μｍの内部かぶりを有する乳剤を得た。
この乳剤に５−メルカプト−１−フエニルテト
ラゾールをハロゲン化銀１モル当り120mg添加
して内部かぶりを有する乳剤Ｂを得た。 (3) テスト試料の作成 上記(1)で調製した感光性ハロゲン化銀乳剤(a)
と(2)で調製した内部かぶりを有する乳剤(b)とを
重量比で２：１の割合で混合し、溶解した。こ
れに、本発明に係る多価アルコールを第１表の
ごとく添加し、さらに、ニトロン200mg／ハロ
ゲン化銀１モル、２，４−ジヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸ソーダを1.5ｇ／ハロゲン化銀１
モル、スチレンとマレイン酸のコポリマーを１
ｇ／ハロゲン化銀１モル加えてから特開昭59−
19941に記載されている方法で下塗り処理した
ポリエステルフイルムベースの表面に塗布し
た。 さらに、下記の組成を有するゼラチン水溶液
を乳剤面上にそれぞれ塗布して保護層を形成し
た。なお、塗布銀量は両面で4.5ｇ／m²であり、
保護層のゼラチン塗布量は両面で2.6ｇ／m²で
あり、乳剤層のゼラチン塗布量は4.0ｇ／m²で
あつた。 ゼラチン水溶液の組成 石灰処理ゼラチン 70ｇ 1.8ｇ 1.0ｇ 2.6ｇ ルドツクスAM 40c.c. ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，
３，５−トリアジンナトリウム塩 1.0ｇ (4) テスト試料の試験方法 以上により作製した試料を3.2CMSでウエツ
ジ露光し、小西六写真工業株式会社製QX−
1200自動現像機を用い、XD−90現像処理液お
よびXF定着処理液で現像温度31℃、35℃、37
℃でそれぞれ90秒現像処理した後、写真性能の
測定を行ない第１表に示す結果を得た。 なお比較試料としては、観光性ハロゲン化銀
乳剤のみを塗布したものおよび内部かぶりを有
する乳剤のみを同様の銀量およびゼラチン量で
塗布したものを用いた。 また多価アルコールの比較化合物としては下
記のものを用いた。 化合物名 融点 (イ) エチレングリコール −12.6℃ (ロ) １，４−ベタンジオール 16℃ (ハ) グリセリン 18.2℃ (ニ) １，２，６−ヘキサントリオール −20℃ 第１表における感度は「カブリ値＋1.0」の
透過黒化濃度を得るに要する露光量の逆数であ
り、試料１の現像温度35℃のそれを100とした
相対値で表わした。また、ガンマは「カブリ値
＋02」と「カブリ＋1.0」との間の特性曲線の
勾配値を用いた。なお、カブリ値はベース濃度
を含んだ値である。さらに比較化合物として特
開昭60−166944実施例２に用いられている化合
物(ア)を用いた。 化合物(ア)

【表】 第１表から明らかなように本発明の化合物を用
いた試料No.10〜18は、処理温度変化におけるカブ
リ、感度、ガンマの変化幅が小さく処理温度依存
性が良好である。 このことは、従来一般的ハロゲン化銀写真感光
材料において、多価アルコールが増感剤として作
用していたことに比べ、いわゆる「トリガー感
材」においては、全く別の作用を果たしている
と、言える。 すなわち、融点の低い多価アルコールは、高温
処理でフイルム膜中からの流出が早く、「トリガ
ー効果」を満足にコントロールできないと思われ
る。 実施例 ２ 本実施例では、メルカプト官能基を有する化合
物による安定化の効果を確認するために、次の実
験を行つた。 実施例１における内部かぶりを有する乳剤(b)の
調製において、５−メルカプトテトラゾールを除
いた以外は同じ方法により、内部にかぶりを有す
る乳剤(c)を得た。 乳剤(a)、(b)を実施例１に従い調製し、これらを
用いて実施例１と同様の方法にて試料を作製し
た。多価アルコールは化合物No.30をハロゲン化銀
１モル当たり22ｇ添加した。 第２表から明らかなように、本発明の試料No.21
は、処理温度変化におけるカブリ、感度、ガンマ
の変化幅が小さく、処理温度依存性が良好であ
り、また、カブリや最高濃度の点でもすぐれてい
ることがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、高感度、高
コントラストで最高濃度の高い画像を与えるハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られる。 さらに本発明によれば、特に高温迅速処理時に
おけるカブリの発生や、極端に増加する感度およ
び階調の変化を抑制できるハロゲン化銀写真感光
材料が得られる。 つまり本発明によれば、常に安定な写真性能を
与えるハロゲン化銀写真感光材が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写
   真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、 該写真感光材料は、支持体上に感光性ハロゲン
   化銀粒子と、内部カブリを有するハロゲン化銀粒
   子と、融点40℃以上の少なくとも２つの水酸基を
   有する多価アルコールを含有し、前記内部カブリ
   を有するハロゲン化銀粒子は、メルカプト官能基
   を有する化合物により安定化されたものであるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。