JPH0451038A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは潜
像安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年ファクシミリ用光源としては、Ｈｅ　−Ｎｅレーザ
ー　ＬＥＤ及び半導体レーザーが通常用いられている。

このような光源を使用するファクシミリの場合、使用す
る感光材料に種々の特性が要求される。例えばＬＥＤ　
（発光波長６６０ｒｖ　）に対しては、ハロゲン化銀写
真感光材料が感光性を充分に有し、その感度は出来るだ
け？＆感度であることが好ましい。特に近年におけるフ
ァクシミリ走行速度の高速度化に伴い、更に感度の高い
感光材料が要求されるようになった。この傾向は１０−
６秒以下の高照度露光において特に著しい。

一般に赤色波長域の分光感度を高めるためには、米国特
許２，２６９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同
２，４４２．７１０号、同２．４５４．６２９号、同２
．７７６、２８０号等に記載されている色素が知られて
いる。また特開昭６２−６２３５５号、特開昭６３−１
０９４３６号等に記載された強色増感が知られている。

［発明が解決しようとする問題点Ｊ 従来から、上記色素を用い、かつ高照度特性を持たせる
ため粒子にイリジウムを添加したＬＥＤ光源用感光材料
が知られているが、これは高感度は得られるものの潜像
安定性が劣化するという問題があった。また、これら感
光材料には高感度化の他に高画質化が要求され、沃臭化
銀粒子あるいは従来の塩化銀含有率５Ｑａ＋ｏｉ％未渦
の粒子の感光材料では満足のいく画質が得られなかった
。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的は高感度高画質でかつ潜像安定性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀写真乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子は、体積比１／２相当の内部分に外部分より多層
のイリジウムを含有し、また該粒子は５０１０ｆｆｉ％
以上の塩化銀を含有し、かつ金増感されていることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成される
。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として、塩化銀含有率５０モル％以上の塩
臭化銀、塩沃臭化銀が使用され、更には塩化銀含有率６
０モル％以上のものが使用されることが好ましい。本発
明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及
びアンモニア法のいずれで得られたものでもよく、粒径
０．２μ■以上０．５μｍ以下のものが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程で水溶性イリジウム塩を添加し、粒子内部に包含
させる。本発明に用いられる粒子は、体積比１／２相当
の内部分に外部分より多聞のイリジウムを含有していな
ければならない。好ましくは体積比１７２以下であり、
更に好ましくは１７１０以下である。ここでいう体積比
１／２相当の内部分とは、粒子を全体積の１７２まで成
長させた時の粒子部分をいう。またここでいう外部分と
は、粒子全体積から内部分を除いた部分をいい、例えば
体積比１／２相当の内部分に対する外部分とは、粒子を
全体積の１７２まで成長させた後から全体積まで成長さ
せた時の部分をいう。添加量としてはハロゲン化銀１モ
ル当たり１０−６〜１０−９モルが好ましい。

上記水溶性イリジウム塩としては、ヘキサクロロイリジ
ウム酸カリウム、ヘキサブロモロジウム酸カリウム等が
挙げられる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．　ＨＩ３．７５８号、同４，２２５，
６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オプ・フォ
トグラフィック・サイエンス（Ｊ、　ＰｈｏｔＱｒ　、
　５ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に
記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微競で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする。〉 本発明において特に好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した単分散度が２０以下のものであり、更
に好ましくは１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｌから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は化学増感として
金増感が行なわれており、該金増感に用いられる金化合
物としては、金クロライド、塩化金酸、塩化金酸カリウ
ム、金サルファイド、金ヨーディト、塩化金酸アンモニ
ウム等が挙げられる。

その添加量はハロゲン化銀１モルに対し１０−５〜１０
−７モルが好ましい。また本発明においては以下に示す
化学増感を併用することもできる。

併用される化学増感としては、Ｑ　Ｉａｆｋｉｄｅｓ又
はＺ　ｅｌ　ｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ、Ｆ　ｒｉ
ｅｓｅｒ編デイ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラ
フィジエン・ブロツエセ・ミツト・ジルベルハログニー
デン（Ｄ　ｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　
ｌｌ１ｉｔ　Ｓ　ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、
　Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈａｆｔ、　７９６８）に記載の方法が挙げら
れる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法を
使用することができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類、その他
の化合物を用いることができ、それらの具体例は、米国
特許１．５７４，９４４号、同　２．４１０６８９号、
同　２，２７８，９４７号、同２．７２８．６６８号、
同３．６５６．９５５号に記載されている。還元増感剤
としては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミドジスルフィン酸、シラン化合物等を用いる
ことができ、それらの具体例は米国特許２．４８７８５
０号、同２．４１９．９７４号、同２，５１８，６９８
号、同２，９８３，６０９号、同２，９８３，６１０号
、同２．６９４．６３７号に記載されている。貴金属増
感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジ
ウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いることができ
、その具体例は米国特許２，３９９，０８３号、同２．
４４８．０６０号、英国特許６１８，０６１号等に記載
されている。本発明においては金−硫黄増感を行なうこ
とが好ましい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾールメルカプトベンゾチアゾール等を始
め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であればチオ
エーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカプト基含有
化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を用いて
もよい。

本発明に用いられる乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるい
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法
に基づいて行うことができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材
料の製造工程、保存中或いは処理中の感度低下ヤカブリ
の発生を防ぐために種々の化合物を添加することができ
る。即ち、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ置換体又は
ハロゲン置換体）、ペテロ環メルカプト化合物類例えば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
）、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン
基等の水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化
合物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、ア
ザインデン類例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒ
ドロキシ置換（１．３．３ａ　、７）テトラアザインデ
ン類）、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィ
ン酸等のような安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ．Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（　Ｔ　
ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　ｐ　ｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃｐ　ｒｏｃｅｓｓ，第３版、１９６６年
）に原文献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３．９
８２．９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３４１１９１２
号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルアクリ
レート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４，６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
．７６７４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号の
各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等、
硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレン
イミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソシ
アネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系
、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫外
線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３．９２１
号、芙国特ｉ！’Ｆ　１，３０９，３４９号の各明細書
等に記載されている化合物、特に２−（２′−ヒドロキ
シ−５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’　−ヒドロキシ−３′　５′−ジ−３級ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ヒドロキシ
３’　、５’−ジ−３級ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。

更に、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤或いは感光材１１の種々の物理的性質をコ
ントロールするために用いられる界面活性剤としては英
国特許５４８．５３２号、同１，２１６，３８９号、米
国特許２．０２６．２０２号、同３，５１４，２９３号
、特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、
同４３−１７９２６号、同４３−３１６６号、同４８−
２０７８５号、仏画特許２０２．５８８号、ベルギー国
特許７７３，４５９号、特開昭４８−１０１１１８号等
に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性
或いは両性の化合物を使用することができるが、これら
のうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例
えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼン
スルホン化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特
公昭４６−２４１５９号、特開昭４８−８９９７９号、
米国特許２．８８２．１５７号、同２．９７２．５３５
号、特開昭４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号
、同４８−９０３９１号、特公昭４６−２４１５９号、
同４６−３９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭
４７−３３６２７号の各公報に記載されている化合物が
ある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐｌ−１は５．３
〜７．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合
は、それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗
布液のｐＨが上記５．３〜１．５の範囲であることが好
ましい、　　１）Ｆ（が５．３よりより小さいと硬膜の
進行がおそくて好ましくなく、ｐＨが７．５より大きい
と写真性能に悪影響を及ぼすことがあり好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット剤、例えば
スイス特許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏画特許
ｉ、２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許１、
１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカドミ
ウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許２
，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２５
、４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載され
た澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリビ
ニルアルコール、スイス特許３３（１，１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２．１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８．７５６号、同３．１２１．０６０
号に記載の高級脂肪酸の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１．２６３，７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３．４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅＩ
１１１７６４３　　（１９７８年１２月）及び同１８１
巻１　ｔｅｍ　１８７１６　　（１９７９年１１月）に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめて示
した。

添加剤種類 １、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ６、光吸収剤。

フィルター染料。

紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・表面活性剤 スタチック防止剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２１頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明に用いられる支持体としては例えば硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布又はラミネートした紙などが挙げられる
。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上又は他の層の上に塗布できる。

塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押出し塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理につ
いては、特に制限はなく、各種の方法が使用できる。処
理温度は、普通１８℃から５０℃の間で選ばれるが、１
８℃より低い温度または５０℃より高い温度としてもよ
い。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類（例え
ばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−
フェノール−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類
（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等を単独
もしくは組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、ハ
ロゲン化銀溶剤としてイミダゾール類を含む現像液を用
いることもできる。またハロゲン化銀溶剤とインダゾー
ルもしくはトリアゾール等の添加剤を含む現像液にて処
理することも出来る。

現像液は一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ
ｌｌｌ１剤、カブリ防止剤等を含み、更に必要に応じて
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでいても良い
。

またいわゆる「リス型」の現像処理を行うことが出来る
。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中
、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液で
処理して現像を行わせる方法をもちいても良い。現像主
薬のうち疎水性のものはリサーチ・ディスクロージャー
１６９号他に記載の方法で乳剤層中に含ませることが出
来る。このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀
塩安定化処理と組み合わせても良い。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
事が出来る。定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでいても良い。

本発明で用いられる写真乳剤に対する露光は、化学増感
の状態、使用目的等によって異なるが、タングステン、
蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽光、キセノン
フラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光
、電子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種
の光源を適宜用いる事が出来る。

露光時間は、１／１０００〜１００秒の通常の露光の他
、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では、１
／１０−４〜１／１０−９秒の短時間露光が適用できる
。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるもので＆よない。

実施例１ （乳剤Ａの調整） 溶液−１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．４！Ｎａ　Ｃｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　３７　ｇＯ，ＩＮ　　ＨＮ○３２８ｄ 下記化合物ａＯ，５！７ 化合物ａ Ｎａ００Ｃ（ＣＨｚ）、ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ５０）Ｉｎ（Ｃ
−ＨｔＯＬ７（Ｃ−ＨｓＯ）ｎ−”　　　Ｃ０ＣＨｚＣ
ＯＯＮａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｍ＋ｎ＝５
．７溶液−２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６７０−ｄゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１６．５　ｇＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　
　　”４ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７９Ｇへキサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　１０１β溶液
−３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６７０ｄ２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
１６．５０ＮａＣｆｆｉ　　　　　　　　　　　　　　
　６４Ｇ）（１３ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　
　７９Ｑへキサブロモロジウム酸 カリウム塩のｏ、　ｏｏｉ％水溶液　　　　３．５１Ｒ
溶液−４ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｃ３４ｆｉＯ，ＩＮ　　ＨＮＯｓ　　　　　　　　　
　　２５１（１硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　６
００ｇ４０℃に保温された上記溶液−１中にｐｌ−１３
，０゜１）ＡＩＪ８．Ｏに保ちながら、上記溶液−２及
び溶液−４を同時に関数的に加え、溶液−２の添加終了
と同時に溶液−３を添加開始し、１００分間で添加を終
了する。更に、１０分ＷＩＪ撹拌し続けた後、炭酸ナト
リウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、２０％硫酸マグ
ネシウム水溶液６３（ｈＲ及びポリナフタレンスルホン
酸の５％水溶液８３（ｈ１２を加え、乳剤を４０℃でフ
ロキュレート化し、デカンテーションを行ない水洗して
過剰の水溶液中の塩を除去する。次いで、７１の水を加
えて分散させ、再び２０％硫酸マグネシウム水溶液を３
３０１（ｌ加え同様にして過剰の水溶液中の塩を除去す
る。更に、７２の水を加えて分散させ、２０％硫酸マグ
ネシウム水溶液を２３０ｄ加え、塩を除去する。これに
水７５０１ｇとゼラチン５（Ｍを加えて、５５℃で３０
分間分散させる。これによって臭化銀３８ａ＋ｏｉ％、
塩化銀６２１１１０ｆ％、平均粒径０．３６　μｍ、単
分散度９、粒子体積１／２相当の内部分であるコア部に
外部分であるシェル部より多くのイリジウムを包含する
粒子が得られた。

（乳剤Ｂの調整） 溶液−５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６７（ｈＱゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
６．５　Ｔｌ１ＮａＣＩｌ　　　　　　　　　　　　　
　６４ｇ）（３ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７９Ｑ溶液−６ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６７０　ｍｊ２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１６．５　ＱＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　
　　６４ＱＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　７
９Ｃ１へキサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　１０ｉ１２へ
キサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　３．５ｍ＋２
溶液−２のかわりに溶液−５、溶液−３のかわりに溶液
−６を用いた以外は乳剤Ａを調整した時と同様にして臭
化銀３８１０ｆｆｉ％、塩化銀６２１ｏＩ１％、平均粒
径０，３６μｍ１粒子体積１／２相当の内部分であるコ
ア部にシェル部より少ないイリジウムを包含する粒子を
得た。

（乳剤Ｃの調整） 溶液−７ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６７０ｄゼラチン　　　　　　　　　　　　　フ
ロ、５ｇＮａＣｆｆ１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４１　　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２５Ｃ１へキサクロロイリジウ
ム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　１０１ｇ溶液
−８ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６７０１１２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１６．５　ＱＮａＣｆｆｉ　　　　　　　　　　　
　　　　４１ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
　１２５Ｑヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩のｏ、　ｏｏｉ％水溶液　　　　３．５ｄ溶
液−２のかわりに溶液−７、溶液−３のかわりに溶液−
８を用いた以外は乳剤Ａを調整した時と同様にして臭化
銀６０１０ｆｆｉ％、塩化銀４０１０ｆｆｉ％、平均粒
径０．３６μｍ１単分散度９、粒子体積１７２相当の内
部分であるコア部にシェル部より多くのイリジウムを包
含する粒子を得た。

（乳剤りの調整） 溶液−９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６７０１ρゼラチン ａＣｆｌ Ｂｒ 溶液−１０ 水 ゼラチン ａ　ＣＩｌ Ｂｒ ヘキサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０，０１％水溶液　　　　　１０ｄヘキサ
ブロモロジウム酸カリウム 塩のｏ、ｏｏｉ％水溶液　　　　　　　　３．５ｉ１２
溶液−２のかわりに溶液−９、溶液−３のかりりに溶液
−１０を用いた以外は乳剤Ａを調整した時と同様にして
臭化銀６０１１０ｆｆｉ％、塩化銀４０ＩＯ２％、平均
粒径０．３６μｍ１単分散度９、粒子体積１／２相当の
内部分であるコア部にシェル部より少ないイリジウムを
包含する粒子を得た。

乳剤Ａの調整に従い、表−１に示す塩化銀と臭化銀の含
有率、及びイリジウムの添加位置とコア１　　ｇ １６．５　　ｇ ２５　ｇ ６７（ｈｊ２ １６．５　　Ｑ １　　ｇ ２５　ｇ 部シェル部の体積比を有するように乳剤ａ−１゜ａ　−
２，ａ　−３及びａ　−４を調整した。

［化学熟成］ 乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを各々２等分してＡ−１゜Ｂ−１，
０−１，Ｄ−１とＡ−２，Ｂ−２，Ｃ−２，０−２とし
た。

Ａ−１〜Ｄ−１の各々の乳剤及び乳剤ａ　−１〜ａ−４
を５７℃に昇温し、１％クエン酸水溶液２０１ｇ、５％
臭化カリウム水溶液８１１２を加え、更に０．２％塩化
金酸９．５ｔＲ１０，２％チオ硫酸ナトリウム７．５ｄ
を加えて熟成を行ない最高感度にした。

次に０．５％１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル溶液１２．５．β、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ　、７−チトラザインデン４．５ｇを含む１
０％ゼラチン水溶液４００叡を加えて熟成を停止した後
、１０％臭化カリウム水溶液２０ｄを加え、５０℃まで
温度を下げ、乳剤温度が５０℃になった時点で以下に示
す溶液−１１を加えた。

溶液−１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０１１メタノール 下記化合物す 下記化合物Ｃ 化合物ｂ １３４輩 ０．４Ｑ Ｏ，２４ｇ 化合物Ｃ Ａ−２〜Ｄ−２の各々の乳剤には、塩化金酸を加えず、
金増感を行なわなかった以外はＡ−１〜Ｄ−１及びａ−
１〜ａ　−４の各乳剤に行なった処理と同様にして熟成
、色増感を行った。

Ａ−１〜Ｄ−１、Ａ−２〜Ｄ−２の各々の乳剤に、メル
ク社製サポニンの２０％水溶液３０１ｇ、０．５Ｎ　　
ＮａＯＨ５ｎ、２０％ハイドロキノン溶液５２．５１１
２．１−フェニル−３−ピラゾリドン２％溶液７．５１
Ｑ、高分子ポリマーラテックスの２０％溶液１０７ｖＱ
、増粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の４％水溶
液を９０１ｇ、硬膜剤としてホルマリンと１−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩を適量添
加して乳剤層用塗布液を作成しておいた。また別にゼラ
チン６０ｇの水溶液に界面活性剤としてビス−（２−エ
チルヘキシル）スルホコハク酸エステルを適量添加し、
平均粒径３．５μｍの不定型シリカを１５ｇ添加分散し
て保護層用塗布液を作成しておいた。

一方ポリエチレンテレフタレート支持体に上弓加工処理
を施しハレーション防止層を設けておいた。この支持体
上に乳剤層用塗布液を銀量が４．４Ｑ／ｆ、ゼラチン量
が１．７Ｑ　／ｆとなるように、保護層用塗布液をゼラ
チン量が０．８（１／ｎ’となるように同時塗布して乳
剤層と保護層を設け、試料Ｎ０５１〜１２を作成した。

［評価方法コ このようにして得られた試料Ｎ０１１〜１２を松下電送
社製のファクシミリ機（ＰＴ−５０３）で露光した後、
下記組成の現像液と定着液を用いてコニカ社製ＧＲ−２
６ＳＲ自動現像機にて下記条件で処理した。潜像安定性
は露光開始点と終了点の濃度差を測定し評価を行なった
。感度は試料１を１００とした時の相対値で示しである
。網点品質は試料Ｎ０９１〜８の試料のうち最も悪いも
のを１、最も良いものを５として５段階評価した。但し
、濃度計はコニカＰＤＡ６５を使用した。結果を表１に
示す。

処Ｊ■１丘 現像時間　　　３８℃　　　１２秒 定着時間　　　３６℃　　　１２秒 水洗時間　　　常温　　　１０秒 乾燥時間　　　５０℃　　　１０秒 １ＪＬＬ性方 純水（イオン交換水ン　　　　　　　　５ｏｏ１（２エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム　２ｇジエチレング
リコール　　　　　　　　２５　Ｑ亜硫酸カリウム（５
５％ｖ／ｖ水溶液）　　　６０ｔＩ２炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　１５　Ｕハイドロキノン　　　　
　　　　　　　２０Ω５−メチルベンゾトリアゾール　
　　３００ｍｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール０ＩＩＩＱ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　１０．５０臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　３．５ｇ１−フェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　
　　　　　３００ｍｇ現像液の使用時に、純水を加えて
１ｙに仕上げて用いた。ｐＨは１０．８であった。

定着液組成 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）４０
ｍＲ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水ｉ　　　　　　　６．５０硝Ｂ　　　　　
　　　　　　　　　　　　６ａクエン酸ナトリウム・２
水塩　　　　　　２ｇ酢１ｊｊ（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）
　　　　　　　１３．６１ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）１７ｉ 硫Ｍ（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　４．７（
１硫酸アルミニウム （Ａｆｆｉ２０３換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）
２６．５　ｇ 定着液の使用時に水ｓ　ｏ　ｏ　ｄ中に上記組成Ａ、組
成りの順に溶かし、１２に仕上げて用いた。この表−１
から明らかなように、本発明の試料は高感度、高画質か
つ潜像安定性に優れていることがわかった。

［発明の効果］ 本発明により、高感度で高画質かつ潜像安定性に優れた
ハロゲン化銀感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
   写真乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子は、体積比１／
   ２相当の内部分に外部分より多層のイリジウムを含有し
   、また該粒子は５０ｍｏｌ％以上の塩化銀を含有し、か
   つ金増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。