JPH04216872A - ホルモザン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は下記一般式

【０００２】

【化１０】

【０００３】上式中、Ｆｂは下記式

【０００４】

【化１１】

【０００５】の残基であり、又は下記式

【０００６】

【化１２】

【０００７】の残基であって、上式中、Ｒ１ないしＲ６
は相互に独立にＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ア
ルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボニル、スルホ
ンアミド、アルキル−又はアリールカルボニルアミノ又
は−スルホニルアミノ、又は−ＳＯ３Ｈであり、Ｒは水
素、Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり、Ｚは下記式

【０００８】

【化１３】

【０００９】の繊維反応性残基であり、ｍは０又は１で
あり、Ｍｅは二価の金属、例えばＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、であって、好適にはＣｕである、新規な重金
属含有ホルモザン染料に関する。

【００１０】アルキル及びアリール残基は更に置換され
ていることができる。アルキルは例えばＯＨ、ＯＳＯ３
Ｈ、ＣＯＯＨにより置換されていることができる。

【００１１】アリール残基は特に随意置換されたフェニ
ル（置換基は特にＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−
アルコキシ）であることができる。

【００１２】適当なアルキルカルボニルアミノ基はＣ１
−Ｃ４−アルキルカルボニルアミノ基であり、適当なア
リールカルボニルアミノ基は特に置換された又は未置換
のフェニルカルボニルアミノ基であり、適当なスルホン
アミド基は特にスルホンアミド、ｎ−Ｃ１−Ｃ４−アル
キル−及びｎ，ｎ−ジ−Ｃ１−Ｃ４−スルホンアミドで
ある。　　好適な染料は下記式

【００１３】

【化１４】

【００１４】

【化１５】

【００１５】上式中、Ｒ１−Ｒ６、Ｒ、Ｚは上記と同じ
意味を有する、 式（６）−（１１）の染料が特に好適である：

【００１
６】

【化１６】

【００１７】

【化１７】

【００１８】

【化１８】

【００１９】更に好適な染料は式（１２）の染料：

【０
０２０】

【化１９】

【００２１】及び式（１３）

【００２２】

【化２０】

【００２３】及び式（１３ａ）の染料の混合物であり、
Ｒ及びＺは上記の意味を有する。

【００２４】又式（６）−（１１）の混合物、及び式（
１２）及び式（１３）の混合物も好適である。

【００２５】式１の染料は一般式

【００２６】

【化２１】

【００２７】の染料基剤をＨＦの脱離を伴いながら、反
応成分

【００２８】

【化２２】 Ｚ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（１５）上式中、Ｆｂ、Ｒ及びＺは上記の意味を有する
、と、それ自体既知の方法により、好適には水溶液又は
懸濁液において、及びアルカリ性の酸結合剤、例えばア
ルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）水酸化物、炭酸塩又は炭
酸水素塩の存在において、反応させることによって得ら
れる。

【００２９】染料基剤の製造は、例えば式（６）−（８
）の染料基剤については、ドイツ特許ＤＥ−Ａ第２，５
５７，１４１号において、式（９）の染料基剤について
はドイツ特許ＤＥ−Ａ第３，２３９，３６４−Ａ１号に
おいて、式（１０）及び（１１）の染料基剤については
、ドイツ特許ＤＥ−Ａ第３，７４３，３６１号において
、式（１２）及び（１３）の染料基剤については、ドイ
ツ特許ＤＥ−Ａ第３，７１２，６９８号において記載さ
れている。

【００３０】所与の式は遊離酸の式である。製造の場合
には一般に塩、特にナトリウム塩、カリウム塩又はリチ
ウム塩のようなアルカリ金属塩として得られる。染料は
又濃縮溶液の形態でも使用できる。

【００３１】本発明による染料は天然及び合成ヒドロキ
シ−又はアミド−含有材料、特にセルロース及びポリア
ミドから製造された材料を染色し、捺染するのに極めて
適当である。式（１）の染料の混合物から成る染料混合
物は、優れた溶解性を有している。

【００３２】染料だけでなく又染料の混合物も抽出（ｅ
ｘｈａｕｓｔ）方法、パジング法、冷時パジング浴法（
ｃｏｌｄ−ｐａｄ−ｂａｔｃｈ）法及び連続法により、
及び捺染法によりセルロース材料を染色するのに特に適
当している。良好なビルドアップ（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）
性及び高度の固着（ｆｉｘａｔｉｏｎ）性と共に良好な
一般的堅牢性、特に耐湿性及び耐光堅牢性を有する染色
が得られる。

【００３３】

【実施例１】式

【００３４】

【化２３】

【００３５】の染料基剤（テトラナトリウム塩）１モル
を２０００ｍｌの水に溶解し、ｐＨ４．５及び４０−５
０℃で１．２モルの５−クロロ−４，６−ジフルオロピ
リジンと縮合させる。

【００３６】縮合反応の際、アルカリ金属炭酸水素塩、
アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物溶液を用
いてｐＨを一定に保持する。

【００３７】ピリジン誘導体との縮合反応が完了した後
、染料を塩析し、単離し、乾燥する。　　下記式

【００
３８】

【化２４】

【００３９】に対応する遊離酸の形態で青色の染料粉末
が得られる。

【００４０】染料は暗青色の溶液となって水に溶解し、
セルロース材料上に青い染色及び捺染を生じる。

【００４１】

【実施例２−５４】更に表１、第３欄に示されたｏ−ア
ミノ安息香酸を表１、第２欄に示されたアルデヒドと縮
合させてヒドラゾンを与え、第３欄、表１からの２−ア
ミノフェノール成分をジアゾ化し、第４欄、表１からの
金属塩の存在においてカップリング反応を行い、アリー
ルアミノ基を加水分解し、次いで生成物を５−クロロ−
４，６−ジフルオロピリジンと縮合することによって更
に興味ある青色染料が得られる。

【００４２】こうして得られた反応性染料はセルロース
材料上に表１、第５欄に指示されたような染色及び捺染
を生じる。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】

【表７】

【００５０】

【表８】

【００５１】

【表９】

【００５２】

【表１０】

【００５３】

【表１１】

【００５４】

【表１２】

【００５５】

【表１３】

【００５６】

【表１４】

【００５７】

【表１５】

【００５８】

【表１６】

【００５９】

【表１７】

【００６０】

【表１８】

【００６１】

【実施例５５】式

【００６２】

【化２５】

【００６３】の染料基剤（テトラナトリウム塩）１モル
を１，７００ｍｌの水に溶解し、ｐＨ６．５及び４０−
５０℃で１．０５モルの５−クロロ−４，６−ジフルオ
ロピリジンと縮合させる。

【００６４】縮合反応の際、アルカリ金属炭酸水素塩、
アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物溶液によ
りｐＨを一定に保持する。

【００６５】約１時間後、生成する反応性染料を塩析し
、濾別し、及び乾燥する。

【００６６】下記式

【００６７】

【化２６】

【００６８】に対応する黒色の生成物が遊離酸の形態で
得られる。

【００６９】染料は水に可溶性で青黒色の溶液を与え、
セルロース材料上に灰色の染色及び捺染を与える。

【００７０】

【実施例５６−６１】８−アミノ−１−（フェニルスル
ホニルオキシ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸（実
施例５５）のヒドラジンを表２、第２欄に示されたアル
デヒドと縮合させてヒドラゾンとし、表２、第３欄から
の２−アミノフェノール成分をジアゾ化し、表２、第４
欄からの金属塩の存在においてカップリング反応を実施
し、フェニルスルホニルエステル及びアクリルアミノ基
を加水分解し、次いで生成物を５−クロロ−４，６−ジ
フルオロピリミジンと縮合させることにより更に興味あ
る染料が得られる。こうして得られた反応性染料はセル
ロース材料上に灰色ないし灰−黒色の色相を有する染色
及び捺染を生じ、呈示された物理的データを与える。

【００７１】

【表１９】

【００７２】

【表２０】

【００７３】

【表２１】

【００７４】

【実施例６３】硫酸銅溶液を当量の硫酸ニッケル溶液に
代える以外は実施例１の方法を繰り返すと、下記式

【０
０７５】

【化２７】

【００７６】に対応する遊離酸の形態の生成物が得られ
る。

【００７７】染料は水に可溶性で灰−青色の溶液を与え
、セルロース上に灰−青色の染色及び捺染を生じる。

【００７８】

【実施例６４】実施例５５における硫酸銅の溶液の代わ
りに当量の硫酸ニッケル溶液を用いる以外は実施例５５
を繰り返すと、下記式

【００７９】

【化２８】

【００８０】に対応する遊離酸の形態の生成物が得られ
る。

【００８１】染料は水に可溶性で暗−褐色の溶液を生じ
、セルロース上に褐色の染色及び捺染を生じる。

【００８２】

【実施例６５】各０．５ｍｌの実施例２からの染料基剤
（テトラナトリウム塩）及び実施例３からの染料基剤（
テトラナトリウム塩）を激しく混合し、２０００ｎｌの
水に溶解しｐＨ６．７、４０−５０℃で１．２モルの５
−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンと縮合する。

【００８３】縮合反応の際に、アルカリ金属炭酸水素塩
、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物溶液に
よりｐＨを一定に保持する。

【００８４】ピリミジン誘導体との縮合が完了した後、
染料の混合物を塩析し、単離し、及び乾燥する。式

【０
０８５】

【化２９】

【００８６】の染料及び式

【００８７】

【化３０】

【００８８】の染料の混合物に対応する遊離酸の形態の
染料粉末が得られる。

【００８９】染料混合物は水に可溶で暗青色の溶液を与
え、セルロース材料上に青い染色及び捺染を与える。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式 【化１】 上式中、Ｆｂは下記式 【化２】 の残基であり、又は下記式 【化３】 の残基であって、上式中、Ｒ１ないしＲ６は相互に独立
   にＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ヒ
   ドロキシ、ハロゲン、カルボニル、スルホンアミド、ア
   ルキル−又はアリールカルボニルアミノ又は−スルホニ
   ルアミノ、又は−ＳＯ３Ｈであり、Ｒは水素、Ｃ１−Ｃ
   ４−アルキルであり、Ｚは下記式 【化４】 の繊維反応性残基であり、ｍは０又は１であり、Ｍｅは
   二価の金属であり、例えばＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎ
   ｉ、好適にはＣｕである、のホルモザン染料。
2. 【請求項２】　　式 【化５】 【化６】 上式中、Ｒ、Ｒ１−Ｒ６、Ｚ及びＭｅは請求項１と同じ
   意味を有する、の請求項１に記載の染料。
3. 【請求項３】　　式 【化７】 【化８】 【化９】 上式中Ｒ、Ｒ１−Ｒ６、Ｚ及びＭｅは請求項１と同じ意
   味を有する、の請求項１及び２に記載の染料。
4. 【請求項４】　　ヒドロキシ−及びアミド−含有材料の
   染色及び捺染に対する請求項１−３に記載の染料の使用
   。