JPH0425544A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ｒ産業上の利用分野］ 本発明は耐衝撃性および難燃性の要求される種々の成形
品、たとえば、家電製品、０ＡＩＩ器、自動車部品など
の成形材料として利用される樹脂組成物に関する。 ［従来の技術１ スチレン系樹脂は、加工性、種々の物性がすくれている
ために工業的に生産され、多方面にｔたって利用されて
いる。とりわけ、弱電の分艷（たとえば、家電の分野、
ＯＡ機器の分野）に之いて難燃性の要求が高まっている
６ スチレン系樹脂に難燃性を付与するため、ハロゲン系難
燃剤とアンチモン化合物を配合することが提案されてい
る（特開昭５３−１４９２４４号、同６〇−１３８３４
号）。しかし、これらの組成物は燃焼中にドリッピング
を起こし易く、難燃性が不安定であり、多量に難燃剤を
加えると、耐衝撃性が低下する。 この耐衝撃性の低下を防ぐために高シスポリブタジエン
ゴムを用いることが提案されている（特公昭５７−２６
６９５号。特開昭６２−１７９５５２号）。 さらに、スチレン系樹脂の難燃性を向上するものとして
、スチレン系樹脂にハロゲン含有エポキシ樹脂、ビス（
トリブロモフェノキシ）エタン、テトラブロモビスフェ
ノールＡ　（ＴＢＡ）などのハロゲン化ｌｌ燃化剤を添
加することが提案されている（特開昭６２−４７３７号
、特公昭５４−４４２９８号、特開昭６０−１９２７６
１号）。また、ＴＥＡとＴＥＡの高分子量化物を併用す
ることも提案されている（特開昭５４−６８８５４号）
。 最近、難燃性がすぐれているばかりでなく、耐熱性およ
び耐衝撃性が良好なスチレン系樹脂組成物を得るために
スチレン系樹脂に難燃助剤として酸化アンチモン、さら
に難燃化剤として塩素化ビスフェノール型エポキシ重合
体およびビス（トリブロモフェノキシ）エタンまたはテ
トロブロモビスフェノールＡＳよび臭素化ビスフェノー
ルＡ型エポキシ重合体を併用した組成物が提案されてい
る（特開平１−１８２３４２号、同１−１８２３４３号
）。 さらに、本発明者の一部らは、耐熱性がすぐれているば
かりでなく、耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性につ
いてもすぐれている電子機器、電気機器などの部品の材
料として有望な樹脂組成物として、（Ａ）スチレン系化
合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
の共重合体またはゴム補強材によって補強されたこれら
の化合物の共重合体、ｆｉｌ各種ゴムにスチレンとアク
ソロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートを
グラフト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹
脂などの熱可塑性樹脂（必ずしも配合する必要はない）
　、　ＩｃＩ　ｍ化アンチモン、ＩＤＩ　臭素含有エポ
キシ系化合物と　１．３．５−トリブロモフェノールと
を反応させることによって得られる臭素含有反応生成物
ならびにＩＥ）シリコーンオイルからなる組成物につい
て以前に提案した（特願昭６３−１５８５０１３号）。

【発明が解決しようとする課題１ 一般に熱可塑性樹脂にＴＢＡやビス（トリブロモフェノ
キシ）エタンをそれぞれ単独に添加した場合、難燃性の
点については改良されるが、耐熱性の低下がある。その
ために特開昭６０−１９２７６１号公報に記載された発
明では、高分子量化されたハロゲン化ビスフェノールＡ
のカーボネートオリゴマーとビス（トリブロモフェノキ
シ）エタンを併用することにより、耐熱性、耐衝撃性な
どのバランスを維持しようとしているが、充分な耐衝撃
性、耐熱性、耐候性などを有するスチレン系樹脂組成物
を得ることができなかった。また、特開昭５４−６８８
５４号公報によって開示されている発明についでも、ス
チレン系樹脂に適用したとしても充分な効果を発揮する
組成物を得ることができなかった。 さらに、特開平１−１８２３４２号公報および同１−１
８２３４：１号公報に記載された発明では、耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂に適用したとしても、ｌｌ燃性、特にド
リッピングの点において充分に満足させることが難しく
、多量の難燃化剤を配合しなければならず、そのために
機械的特性が低下する。 また１本発明者の一部らがすでに提案した特願昭６３−
１５８５０９号明細書に記載された発明では、耐衝撃性
、引張強度などの機械的特性がすぐれているばかりでな
く、耐熱性も良好であり、かつ成形性（流動性）もすぐ
れており、しかも難燃性、とりわけドリッピングが改良
された組成物である。 以上のことから１本発明は耐衝撃性、引張強度などの機
械的強度がすぐれ、かつ耐候性も良好であり、成形性も
すぐれており、帯電防止性にすぐれ、しかも特願昭６３
−１５８５０８号明細書に記載された発明のごとく、難
燃性、とりわけドリッピングが改良された組成物を得る
ことを目的とするものである。 ［課題を解決するための手段および作用］本発明にした
がえば、これらの課題は、（Ａ）「ポリブタジェンゴム
および／またはスチレン−ブタジエン共重合ゴム」　（
以下「ゴム分」と云う）に芳香族モノビニル単量体がグ
ラフトしたグラフト重合体、 （８１ポリスチレン系樹脂、 （Ｃ１酸化アンチモン、 １０１臭素含有エポキシ系化合物と　１．３．５−トリ
ブロモフェノールとを反応させることによって得られる
分子量が１．２００〜６．０００であり、かつ臭素含有
量が５．０〜６０重量％である臭素含有反応生成物 ｆＥｌ　　シリコーンオイル ｆＦ）塩素化ポリエチレン ならびに ｆＧｌ有機スズ系安定剤 からなり、該グラフト重合体およびポリスチレン系樹脂
の合計量中に占めるグラフトされていないおよびグラフ
トされたポリブタジェンならびにスチレン−ブタジエン
共重合ゴムの割合はそれらの合計量として１−１５重量
％であり、グラフト重合体、ポリスチレン系樹脂および
塩素化ポリエチレンの合計量中に占める塩素化ポリエチ
レンの割合は５〜２５重量％であり、グラフト重合体、
ポリスチレン系樹脂および塩素化ポリエチレンの合計量
１００重量部に対する他の組成成分の割合は、酸化アン
チモンが１．０〜１５重量部であり、かつ臭素含有反応
生成物が３．０〜３０重量部であり、シリコーンオイル
が０．１〜３．０重量部であり、有機スズ系安定剤が０
．旧〜１５重量部である樹脂組成物。 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。 （Ａｌ　グラフト重合体 本発明において使われるクラフト重合体は後記のゴム分
に芳香族モノビニル単量体をグラフトさせることによっ
て得られるものである。 ゴム分はポリブタジェンゴム（ブタジェン単独重合ゴム
）およびスチレン−ブタジエン共重合ゴムである。これ
らのゴム分のうち、スチレン−ブタジエン共重合ゴムは
ブタジェンを主成分（６０重量％）とするスチレンとの
共重合ゴムであり、フッ−ラジカル重合触媒を用いて共
重合させることによって得られるランダム共重合ゴムで
もよく、有機リチウム触媒を使用して共重合させること
によって得られるブロック共重合ゴムでもよい。これら
のゴム分のムーニー粘度（ＭＬ、、、、１００℃）は通
常２０−１５０であり、特に３０〜１３０が好ましい。 また、芳香族モノビニル単量体としては、スチレン、ａ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどがあげられ
、なかでもスチレンが好んで用いられる。これらの芳香
族モノビニル単量体は一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。 グラフト方法としては、塊状重合法、溶液重合法、乳化
重合法および水性懸濁重合法のうち、いずれの方法でも
よく、これらの方法を結合させる方法（たとえば、一部
塊状重合した後、水性懸濁重合する方法）で実施しても
よい。 １００重量部のグラフト重合体を製造するにあたり、使
われるゴム分の使用割合は一般には３〜３０重量部であ
り、　３〜２５重量部が望ましく、とりわけ４〜２０重
量部が好適である。１００重量部のクラフト重合体を製
造するためにゴム分の使用割合が３重量部未満では、得
られる組成物の耐衝撃性がよくない、なお、比較的に多
量の前記のゴム分を用いてゴム分を多く含有するグラフ
ト重合体を製造し、このグラフト重合物に後記のポリス
チレン系樹脂を混合してもよい。 ゴム分にグラフト鎖としで結合している芳香族モノビニ
ル単量体の分子量は通常５万〜３０万であリ、特に７万
〜２５万が好ましい。一般に、ゴムに七ツマ−をグラフ
ト重合すると、ゴムに完全に千ツマ−が結合することは
稀である。そのため、得られるグラフト物中には、グラ
フト重合体のほかに、ゴムに結合しないモノマーの重合
体および七ツマ−がグラフトされていないゴムが共存す
る。本発明においては、ゴム分に結合しない芳香族モノ
ビニル単量体の重合体をポリスチレン系樹脂として使っ
てもよい。さらに、芳香族モノビニル単量体がグラフト
されていないゴム分を分離しないでそのまま用いてもよ
い。 本発明のクラフト重合体（ポリスチレン系樹脂やゴム分
を含有するものも含めて）は工業的に製造されて多方面
にわたって利用されているものであり、それらの製造方
法、特性については広く知られているものである。 ＩＢＩポリスチレン系樹脂 また、本発明において用いられるポリスチレン系樹脂は
前記の芳香族モノビニル単量体を塊状重合法、溶液重合
法、乳化重合法および水性懸濁重合法のうちいずれの方
法で重合してもよく、これらの方法を結合させて重合し
ても得ることができる。芳香族モノビニル単量体は一種
のみでもよく、二種以上を併用してもよい。 該ポリスチレン系樹脂の分子量は一般には５万〜３０万
であり、特に７万〜２５万が好ましい。 本発明の組成物において、前記のようにしてグラフト重
合によって得られるゴム分に結合しない芳香族モノビニ
ル単量体の重合体を含有するクラフト重合体を用いる場
合でも、またグラフト重合体とポリスチレン系樹脂とを
併用する場合でも、グラフト重合体とポリスチレン系樹
脂との合計量中に占めるグラフトされていないおよびグ
ラフトされたゴム分の割合はそれらの合計量として１〜
１５重量％であり、２〜１５重置％が望ましく、とりわ
け３〜１２重量％が好適である。グラフト重合体とポリ
スチレン系樹脂との合計量中に占めるグラフトされてい
ないおよびグラフトされたゴム分の割合が合計量として
１重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性がよくな
い。一方、１５重量％を超えると、引張強度などの機械
的強度の点で問題がある。 （Ｃ）＃化アンチモン さらに、本発明において使われる酸化アンチモンは一般
の臭素含有化合物のｔｉ燃化助剤として広（用いられて
いるものである。三酸化アンチモン、五酸化アンチモン
が代表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平均粒
径は０５〜１５０μ■である。 １０）臭素含有反応生成物 また、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表例は（Ｉ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
　１．３．５−トリブロモフェノールとを反応させるこ
とによって得られるものであり、主成分として（Ｉり式
で示されるものである。その結果、（１）式で示される
臭素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反応し
、その残存エポキシ基ははじめのエポキシ量の多（とも
１５％である。 （Ｉ）式および（ＩＩ）式において、各ｉが１〜４個の
ものが好ましい。 （Ｉ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物は、少な
くとも一個の臭素原子を含有する４、４°−ジオキシジ
フェニルプロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒ
ドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法
で製造することもできる。また、臭素を含まないエーテ
ル型エポキシ樹脂に臭素を反応させることによって製造
することができる。 該臭素含有反応生成物の分子量は１．２００〜６、００
０であり、特に１．４００〜５，０００のものが好まし
い。また、臭素含有量は５．０〜６０重量％であり、と
りわけ１０〜６０重量％のものが望ましい。 （Ｅｌ　シリコーンオイル さらに１本発明において用いられるシリコーンオイルの
粘度は、２５℃の温度において、一般にはｌＯ〜１００
．０００ｃＰ　　（センチポアズ）であり、５０〜５０
、０００ｃＰのものが望ましく、とりわけ５０〜２０，
０００ｃＰのものが好適である。２５℃の温度における
粘度が１０ｃＰ未溝のシリコーンオイルを使用するなら
ば、混線中に揮散のおそれがある。一方、１００．００
０ｃＰを超えたものを使うと、相溶性がよくない。 該シリコーンオイルの代表例としては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチル
ハイドロジエンシロキサンが主として使用される。さら
に、ポリジアルキル（アルキル基の炭素数は通常１〜１
８個）シロキサンのアルキル基をエポキシ変性、アルキ
ル変性、アミノ変性、カルボキシル変性およびアルコー
ル変性させることによって得られる変性シリコーンオイ
ルも用いることができる。 （Ｆｌ塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンは後記のポ
リエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化す
るか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、塩素
化することによって製造することができる。なかでも、
水性懸濁液中で塩素化する方法が好ましい。塩素化ポリ
エチレンは工業的に製造され、多方面にわたって利用さ
れており、前記の製造方法および各種物性はよく知られ
ていることである。 ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレンと多
くとも２０重量％（好ましくは、１０重量％以下）の炭
素数が多くとも１２個（好ましくは３〜８個）のα−オ
レフィンとを共重合することによって得られるものであ
る。該ポリエチレンの密度は、一般には０．９１０〜０
．９７０ｇ／ｃゴであり、とりわけ０．９２０〜０．９
７０　ｇ／ｃゴのものが望ましい、また、その分子量は
、通常少なくとも３万であり、特に５万〜６０万のもの
が好ましい。 本発明の塩素化ポリエチレンの塩素含有量は２０〜４５
重量％であり、２５〜４５重量％のものが望ましく、と
りわけ２５〜４２重量％が好適である。塩素含有量が２
０重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性および難
燃性がよくない。一方、４５重量％を超えると、耐衝撃
性がよくないのみならず、熱安定性の点で問題がある。 また、ムーニー粘度（ＭＬ、や、、１００℃）は、一般
には３０〜１５０であり、４０−１５０が好ましく、特
に４０〜１３０のものが好適である。ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、、、　、　　１００℃）が３０未満では、得られる
機械的強度が低い。 一方、　１５０を超えると、加工性の点で問題がある。 ｆＧｌ有機スズ系安定剤 さらに、本発明において使用される有機スズ系安定剤は
該塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤として広く利
用されているものであり、その代表例として、ジブチル
・チン・ジラウレート、オクチル・スズ系安定剤、ジメ
チルスズ系化合物、ジブチル・チン・マレート、含イオ
ウ有機スズ化合物およびスタナン・ジオール誘導体なら
びにこれらの有機スズ系安定剤を主成分とする混合物が
あげられる。 ＩＨＩ組成割合 本発明の組成物において、前記のグラフト重合体、ポリ
スチレン系樹脂および塩素化ポリエチレンの合計量中に
占める塩素化ポリエチレンの割合は５〜２５重量％であ
り、５〜２０重量％が好ましく、特に７〜２０重置％が
好適である。グラフト重合体、ポリスチレン系樹脂およ
び塩素化ポリエチレンの合計量中に占める塩素化ポリエ
チレンの組成割合が５％未満では帯電防止効果が不充分
となる。一方、２５重量％を超えると得られる組成物の
剛性および成形性がよくない。 グラフト重合体、ポリスチレン系樹脂および塩素化ポリ
エチレンの合計量１００重量部に対する他の組成成分、
すなわち酸化アンチモン、臭素含有反応生成物、シリコ
ーンオイルおよび有機スズ系安定剤の組成割合はそれぞ
れ下記の通りである。 酸化アンチモンについては、　１．０〜１５重量部であ
り、　１．５〜１２重量部が好ましく、特に２．０〜１
０重■部が好適である。酸化アンチモンの組成割合が１
．０重量部未満では、臭素含有反応生成物および塩素化
ポリエチレンとの相乗的難燃性の効果が充分に発揮する
ことができない。一方、１５重量部を超えると、得られ
る組成物の機械的強度が低下する。 また、臭素含有反応生成物では３．０〜３０重量部であ
り、とりわけ５．０〜２５重１部が望ましい。臭素含有
反応生成物の組成割合が３．０重量部未満では、充分な
難燃性を発揮する組成物が得られない。一方、３０重量
部を超えると、得られる組成物が高価になるばかりでな
く耐衝撃性の点で問題がある。 さらに、シリコーンオイルについては０．１〜３．０重
量部であり、特に０．１〜２．５重量部が好ましい。シ
リコーンオイルの組成割合が０．１重量部未満では、得
られる組成物がドリッピング防止効果を充分に発揮する
ことができず、したがって難燃性の点で問題がある。一
方、３．０重量部を超えるならば、組成物を製造するさ
いにスリップを起こす。 有機スズ系安定剤では、０．０１−１５重量部であり、
　０．１−１０重量部が好ましく、とりわけ０．５〜７
重量部が好適である。有機スズ系安定剤の組成割合が０
．０１重量部未満では組成物の熱安定性が不充分である
。１５重量部を超えると難燃性を低下させる上にコスト
が高くなる。 ［１組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するには、前記のポリスチレン系
樹脂を含むグラフト重合体またはクラフト重合体とポリ
スチレン系樹脂、酸化アンチモン、臭素含有反応生成物
、シリコーンオイル、塩素化ポリエチレンおよび有機ス
ズ系安定剤とを均一に配合させることによって目的を達
成することができるけれども、前記高分子物質の分野に
おいて広く利用されている熱、酸素および光に対する安
定剤、脱塩化水素防止剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑
剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成物の使用目
的に応じて本発明の組成物の特性を本質的にそこなわな
い範囲で添加してもよい。 組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。 混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後期の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに製造
して用いることが好ましい。 以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有エポキシ系化合物が分解を起こ
したりする恐れがあるために、２３０℃以下において実
施する必要がある。 本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。 〔実施例および比較例１ 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、メルトフローレー
ト（以下ｒＭＦＲＪと云う）はＪＩＳＫ７２１０にした
がい、温度が２００℃および荷重が５ｋｇで測定した。 また、引張降伏強度はＡＳＴ＆Ｉ　Ｄ６３８に準じてＡ
ＳＴＭ　　１号ダンベルを用い、歪速度が５■／分にて
測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ
２５６に準じ、２３℃の温度においてノツチ付きで測定
した。また、難燃性については、厚さが１．６ｍｍ　（
１／　１６インチ）の試験片を用い、ＵＬ９４法にした
がって評価した。さらに、耐候性試験についてはサンシ
ャインウエザオメーターを使い、６０℃の温度において
４００時間後の変色の状態を目視で評価し、第２表にほ
とんど変色しない場合を“Ｏ″、褐色に変色した場合を
−×”として示す、さらに、帯電防止性については、ダ
ートチャンバーテストを行ない、粉末カーボンの強制吹
きつけテストで吹きつけた後、２０℃の恒温室に一昼夜
放置してカーボンの付着の程度を調べた。 付着量の多いときを−×−１はとんどない場合を“○“
とした。 さらに、熱安定性については、シリンダー温度２００℃
の射出成形機内に１０分滞留させた後に１３０■■Ｘ　
　１３０ｍ■Ｘ２ｓ■（厚さ）の平板を成形し、スプル
ーランナー及び成形品の変色の状態を目視で評価し、第
２表にほとんど変色しない場合を“Ｏ”褐色に変色した
場合を−×−として示す。 さらに、ゲル分率は０．５ｇのサンプルをメチルエチル
ケトンとメチルアルコールのｌＯ対ｌの混合溶媒中に室
温で１８時間浸漬した後、遠心分離を行なった。ついで
不溶分を凝集した。この不溶分を減圧下で６０℃の温度
において１４時間乾燥し、重量を測定した。 なお、実施例および比較例において使用したグラフト重
合体、ポリスチレン系樹脂、酸化アンチモン、臭素含有
反応生成物、シリコーンオイル、塩素化ポリエチレンお
よび有機スズ系安定剤の製造方法、種類、物性などを下
記に示す。 〔（Ａ）グラフト重合体およびポリスチレン系樹脂］ グラフト重合体として、２４βのオートクレーブに２４
ｋｇのスチレンを加え、ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　、、、
、　１００℃）が４０であるブタジェン単独重合ゴム１
．５ｋｇを加えて完全に溶解した。ついで１．５ｇの第
三級−ドデシルメルカプタンおよび７．４ｇのｎ−ドデ
シルメルカプタンを加え、　１２０℃の温度において３
．５時間先分撹拌しながら重合を行なった。この溶液の
うち、８ｋｇの重合体を含む溶液を取り出し、０．５重
量％のポリビニルアルコール水渚液８Ｉ２を加えた２０
εのオートクレーブに前記溶液を注入し、２０ｇのベン
ゾイルパーオキサイドおよび８．０ｇの第三級−ブチル
−パーオキシアセテートを加え、９０℃の温度に４時間
先分に撹拌しながら重合を行ない、ついで重合系を１３
５℃に上昇させ、この温度において１時間先分に撹拌し
ながら重合を行なった。重合系をほぼ室温まで放冷した
後、ビーズ状ポリマーを枦集し、充分水洗した後、減圧
下で６０℃の温度において１８時間乾燥を行なうことに
よって重合体［以下ｒＨＩＰＳ　（ａ）Ｊと云う１を得
た。このＨＩ　ＰＳ　（ａ）のゲル分率は１４．５％で
あり、可溶分中のポリスチレン系樹脂の平均分子量は約
２３万であった。 また、ＨＩ　ＰＳ　（ａ）を製造するさいに使ったブタ
ジェン単独重合ゴムのかわりに、ムーニー粘度（ＭＬ、
、、、　１００℃）が３９であるブタジェン単独重合体
１．４ｋｇおよびムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　１．、、１０
０℃）が１２０であり、ブロックスチレンを３０重量％
含み、かつスチレン含量が４０重量％であるスチレン−
ブタジエン共重合ゴム０．８ｋｇを用い、また第三級−
ドデシルメルカプタンの使用量を９．６ｇ、さらにｎ−
ドデシルメルカプタンの使用量を１２．０ｇにかえ、ま
た第三級−ブチル−パーオキシアセテートの使用量を２
４ｇにかえたほかは〔スチレン、ポリビニルアルコール
およびベンゾイルパーオキサイドの使用量はＨＩＰＳ（
ａ）の製造の場合と同様）、ＨＩＰＳ　（ａ）の製造と
同じ条件で重合および重合後の処理（水洗、乾燥など）
を行なった。得られた重合体ｃ以下ｒＨＩＰｓ（ｂ）」
と云うＪのゲル分率は１５％であった。また可溶分のポ
リスチレン系樹脂の平均分子量は約２１万であった。 さらに、ＨＩＰＳＣ＆）を製造するさいに用いたブタジ
ェン単独重合ゴムのかわりに、ムーニ粘度（ＭＬ、、、
、　１（１０℃）が３５であるブタジェン単独重合ゴム
を同じ量便用し、第三級−ドデシルメルカプタンを使用
せず、そのかわりに８．０ｇのｎ−ドデシルメルカプタ
ンを使い、またベンゾイルパーオキサイドの使用Ｉを２
２ｇにかえ、さらに第三級−ブチル−パーオキシアセテ
ートの使用量を１５ｇにかえたほかは〔スチレンおよび
ポリビニルアルコールの使用量はＨＩＰＳ（ａ）の製造
の場合と同様〕、ＨＩＰＳ　（ａ）の製造と同じ条件で
重合および重合後の処理を行なった。得られた重合体ｒ
以下ｒＨＩＰｓ　（Ｃ）Ｊと云う１のゲル分率は１５．
７％であった。また可溶分のポリスチレン系樹脂の平均
分子量は約１９万であった。このようにして得られた重
合体５０重量部とＭＦＲがｌＯｇ／】０分であるスチレ
ン単独重合体５０重量部を混線し、樹脂組成物ｒ以下ｒ
ＨＩ　ＰＳ　（ｃ）Ｊと云う］を製造した。 ［ｆＢｌｉｉｌ化アンチモン１ さらに、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下ｒｓｂ、０．４と云う）を使った。 〔（Ｃ）臭素含有物〕 また、臭素含有物のうち、臭素含有反応生成物として、
いずれも前記の（１）式において１１が水素原子であり
、かつＲ２がメチル基である臭素含有反応生成物（平均
分子量　約２，０００、臭素含有量５６重量％、以下「
臭素物（ａ）」と云う）および臭素含有量が５５重量％
であり、かつ平均分子量が約３．６００である臭素含有
反応生成物（以下「臭素物（ｂ）」と云う）を用いた。 また、比較のために、デカブロモジフェニルエーテル（
以下「臭素物（Ｃ）」という）を使用した。 〔（Ｄ）シリコーンオイル〕 さらに、シリコーンオイルとして粘度（２５℃において
測定、以下同様）が５．０００ｃＰであるポリジメチル
シリコーンオイル（以下ｒｓｉｆｌ）　Ｊと云う）、粘
度が１９口００ｃＰであるポリメチルフェニルシリコー
ンオイル（以下ｒ　ｓｉ　（２）　Ｊと云う）、粘度が
１．０００ｃＰであるポリメチルハイドロジエンシリコ
ーンオイル（以下ｒ　Ｓｉ　（３１Ｊと云う）、粘度が
１．０００ｃＰであるエポキシシリコーンオイル（以下
ｒ　Ｓｉ　ｆ４１　Ｊと云う）および粘度が６００ｃＰ
であるアミノシリコーンオイル（以下ｒ　Ｓｉ　ｆ５１
　Ｊと云う）を使用した。 ［（Ｅ）塩素化ポリエチレン］ 塩素化ポリエチレンとして、ブテン−１の共重合割合が
３．０重量％であり、密度が０．９４６ｇ　／　ｃ　ｒ
ｄであり、しかも平均分子量が約１７万であるエチレン
−ブテン−１共重合体を水性懸濁液中で塩素化させるこ
とによって製造した塩素含有量が４０．２重量％であり
、かつムーニー粘度（ＭＬ、や□、、ｌＯ口℃）が　１
１０であり、ポリエチレンの残存結晶量が０．９重量％
である塩素化ポリエチレン〔以下ｒＣＰＥ（ＡＩＪと云
う］および前記のエチレン−ブテン−１共重合体を用い
て製造した塩素含有量が３２．５重量％であり、かっム
ーニー粘度（Ｍ　Ｌ　＋、、　、　　１００℃）が１２
８であり、しかもポリエチレンの残存結晶量が１５．３
重量％である塩素化ポリエチレン「以下ｒＣＰＥ（Ｂ）
」と云う］を使った。 ［（Ｆ）有機スズ系安定剤］ また、有機スズ系安定剤として、ジブチル・チンマレー
ト（以下ｒＳｔ−ＢＭＪと云う）およびジオクチル・ス
ズ・マレート（以下ｒＳｔ・ＯＭＪと云う）を使用した
。さらに比較のため２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール（以下ｒＢＨＴＪと云う）を使用した。 実施例１〜１０、比較例１〜７ 第１表に「グラフト重合体、ポリスチレン系樹脂」　（
以下「樹脂分」と云う）、臭素含有物、シリコーンオイ
ル、塩素化ポリエチレンおよび有機スズ系安定剤の種類
ならびに配合量が示されている各組成成分ならびにそれ
ぞれの配合量が第１表に示されている５ｂｔＯｚ　　（
酸化アンチモン）をそれぞれヘンシェルミキサーを使用
して２分間トライブレンドを行なった。得られた各混合
物をシリンダー温度を２００℃に設定された二軸押出機
（径３０ｍ−）を使って混線させながらペレット（組成
物）を製造した。 得られた各組成物についてＭＦＲ，引張降伏強度および
アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）の測定ならびに難燃性
および耐候性試験、帯電防止性、熱安定性について評価
した。これらの結果を第２表に示す。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性がすぐれている
ことが明白である。 ［発明の効果１ すなわち、臭素含有反応生成物および塩素化ポリエチレ
ンとシリコーンオイルを組み合わせることによって物性
バランスのとれた樹脂組成物を得ることができる。また
、難燃性、とりわけドリッピングが改良される。 本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性および耐
衝撃性がすぐれているのみならず、下記のごとき効果（
特徴）を発揮する組成物である。 Ｉ）成形性が良い（流動性ン。 ２）成形物の光沢がよい。 ３）耐候性がすぐれ、変色が少ない。 ４）帯電防止性にすぐれている。 本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごと（多方面
に使用することができる。 １）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ、ワードプロセッサー、マイクロコン
ピュータ−、プリンターなどの０Ａｌｉｌ器のハウジン
グ ３）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリブタジエンゴムおよび／またはスチレン−ブ
   タジエン共重合ゴムに芳香族モノビニル単量体がグラフ
   トしたグラフト重合体、 （Ｂ）ポリスチレン系樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）臭素含有エポキシ系化合物と１，３，５−トリブ
   ロモフェノールとを反応させることによって得られる分
   子量が１，２００〜６，０００であり、かつ臭素含有量
   が５．０〜６０重量％である臭素含有反応生成物 （Ｅ）シリコーンオイル （Ｆ）塩素化ポリエチレン ならびに （Ｇ）有機スズ系安定剤 からなり、該グラフト重合体およびポリスチレン系樹脂
   の合計量中に占めるグラフトされていないおよびグラフ
   トされたポリブタジエンならびにスチレン−ブタジエン
   共重合ゴムの割合はそれらの合計量として１〜１５重量
   ％であり、グラフト重合体、ポリスチレン系樹脂および
   塩素化ポリエチレンの合計量中に占める塩素化ポリエチ
   レンの割合は５〜２５重量％であり、グラフト重合体、
   ポリスチレン系樹脂および塩素化ポリエチレンの合計量
   １００重量部中に対する他の組成成分の割合は、酸化ア
   ンチモンが１．０〜１５重量部であり、かつ臭素含有反
   応生成物が３．０〜３０重量部であり、シリコーンオイ
   ルが０．１〜３．０重量部であり、有機スズ系安定剤が
   ０．０１〜１５重量部である樹脂組成物。