JPH04258674A - 染料混合物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、水性浴からセルロース含有繊維
材料を染色するため、またセルロース含有繊維材料を捺
染するためにも適し、吸尽法による染色にも連続法によ
る染色にも適し、そして湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物
を与える繊維反応性染料ならびに繊維反応性染料混合物
に関する。

【０００２】本発明による染料混合物は、下記式（１）
及び（２）の染料を含有する。

【化１０】 式中、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　は、互いに独立的に、モ
ノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アント
ラキノン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン染料、
アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェナジン染料、
スチルベン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン
染料、チオキサントン染料、ニトロアリール染料、ナフ
トキノン染料、ピレンキノン染料またはペリレンテトラ
カルボイミド染料の残基、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ
４　、Ｒ５　は互いに独立的に水素、または場合によっ
てはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４−
アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニル、
カルボキシル、スルファモイル、スルホ、またはスルフ
ァトによって置換されていてもよいＣ１　−Ｃ４　−ア
ルキル、Ｂは脂肪族または芳香族の架橋メンバー、Ｚ１
　とＺ２　とは水素または脂肪族、芳香族または複素環
式基であるか、またはＺ１　とＺ２　とはそれらが結合
している窒素原子と一緒で５員または６員環を形成する
、なお、この環は炭素原子のほかにさらにヘテロ原子を
含有することができる、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　は互い
に独立的にフッ素、塩素、臭素、スルホ、またはカルボ
キシピリジニウムである。

【０００３】本発明はさらに下記式の染料を対象とする
。

【化１１】 （式中、Ａ２　、Ａ３　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ
５　、Ｘ１　、Ｘ２　は式（２）について定義した意味
を有し、そしてＢ１　は脂肪族の架橋メンバーである）
。残基Ａ１　、Ａ２　またはＡ３　は、有機染料におい
て通常の、その基本骨格に結合した置換基を含有するこ
とができる。

【０００４】Ａ１　、Ａ２　またはＡ３　における置換
基の例には以下のものがある：１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピルまたはブチル、１乃至４個の炭素原子を
有するアルコキシ基、たとえばメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシまたはブトキシ、１乃至８個の炭素原子を有す
るアシルアミノ基、特にアルカノイルアミノ基、たとえ
ばアセチルアミノ、プロピオニルアミノまたはベンゾイ
ルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジ
ルアミノ、そのアルコキシ部分に１乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシカルボニル、たとえばメトキシカル
ボニルまたはエトキシカルボニル、１乃至４個のアルキ
ルスルホニル、たとえばメチルスルホニルまたはエチル
スルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハ
ロゲン、たとえばフッ素、塩素または臭素、カルバモイ
ル、そのアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有する
Ｎ−アルキルカルバモイル、たとえばＮ−メチルカルバ
モイルまたはＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル
、１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファ
モイル、たとえばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−
イソプロピルスルファモイルまたはＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル
、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモ
イル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホメチル、またはスルホ、
および繊維反応性基。好ましくは残基Ａ１　、Ａ２また
はＡ３　は１個またはそれ以上のスルホ基を含有する。 Ａ１　、Ａ２　またはＡ３がアゾ染料の残基である式（
１）および（２）の反応染料は、置換基として特にメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホメチル、またはスルホ
を含有する。

【０００５】アルキル基のＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ
４　、Ｒ５　は直鎖状または分枝状である。これはさら
に、たとえばハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカ
ルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、ま
たはスルファトによって置換されることができる。たと
えば、Ｒ１　、Ｒ２、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　は下記の
基である：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、β−カ
ルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、β−メトキシエチル、β−エトキ
シエチル、β−メトキシプロピル、β−クロロエチル、
γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒド
ロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、β−
スルホエチル、アミノスルホニルメチル、β−スルファ
トエチル。好ましくは、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４
　、Ｒ５は互いに独立的に水素、メチルまたはエチルで
ある。

【０００６】Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　は、互いに独立的
にフッ素、塩素または臭素、カルボキシピリジニウム、
またはスルホである。好ましくはＸ１　、Ｘ２　、Ｘ３
　はフッ素または塩素である。

【０００７】脂肪族または芳香族の架橋メンバーＢは、
好ましくはアルキレン、アラールキレン、またはアリー
レン基である。ここで、脂肪族の架橋メンバーは環式脂
肪族基をも包含する。すなわち、Ｂは直鎖状または分枝
状のＣ１　−Ｃ１０アルキレン基であり、特に２乃至６
個の炭素原子を有するアルキレン基、たとえばエチレン
、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、またはシクロヘ
キシレンである。アリーレン基Ｂの例は、ナフチレン基
、ジフェニルまたはスチルベンの残基、あるいは特にフ
ェニレン基である。アラールキレン基Ｂの例は、特にベ
ンジレン基である。基Ｂはさらに次ぎのような置換基を
含有することができる。ハロゲン、たとえばフッ素、塩
素または臭素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
基、たとえばメチル、エチル、プロピル、１乃至４個の
炭素原子を有するアルコキシ基、たとえばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、カルボキシルま
たはスルホ。好ましくは、ＢはＣ２　−Ｃ６　−アルキ
レン、または置換されているかまたは置換されていない
フェニレン基である。エチレン基、フェニレン基、スル
ホフェニレン基が好ましい。

【０００８】脂肪族の架橋メンバーＢ１　は、好ましく
はアルキレン基である。ここで、脂肪族の架橋メンバー
は環式脂肪族基をも包含する。すなわち、Ｂ１　は直鎖
状または分枝状のＣ１　−Ｃ１０アルキレン基であり、
特に２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基、たと
えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、ま
たはシクロヘキシレンである。基Ｂ１　はさらに次ぎの
ような置換基を含有することができる。ハロゲン、たと
えばフッ素、塩素または臭素、１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル
、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、たとえ
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
カルボキシル、またはスルホ。好ましくは、Ｂ１　はＣ
２　−Ｃ６　−アルキレンである。エチレン基が特に好
ましい。

【０００９】適当な置換アミノ基

【化１２】 の例には、下記のものがある。アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ、シクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジシクロアルキルアミノ、アラールキルアミノ、アリー
ルアミノ、混合置換アミノ基、たとえばＮ−アルキル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノおよびＮ−アルキル−Ｎ−ア
リールアミノ、さらには融合炭素環をさらに含有してい
てもよい複素環式基を含有するアミノ基、およびアミノ
窒素原子がＮ−複素環式環（これはさらにヘテロ原子を
含有することができる）の一員であるアミノ基。

【００１０】上記に例示した基中のアルキル基は直鎖状
または分枝状、低分子または高分子のものでありうる。 １乃至６個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。 また、適当なシクロアルキル、アラールキル、アリール
基は、特にシクロヘキシル、ベンジル、フェニルエチル
、フェニルおよびナフチル基である。複素環式基は、特
にフラン、チオフェン、ピラゾル、ピリジン、ピリミジ
ン、キノリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール
、ベンゾオキサゾール基などである。そのアミノ窒素原
子がＮ−複素環の一員である適当なアミノ基は、さらに
ヘテロ原子として窒素、酸素または硫黄を含有すること
ができる好ましくは６員のＮ−複素環式化合物の残基で
ある。上記したアルキル基、シクロアルキル基、アラー
ルキル基、アリール基、複素環式基、Ｎ−複素環式基は
、たとえばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カ
ルバモイル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１−Ｃ４　
−アルコキシ、アシルアミノ、たとえばアセチルアミノ
、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチ
ル、スルホまたはスルファトなどによってさらに置換さ
れることができる。アミノ基

【化１３】 は、繊維反応性基をさらに含有することができる。

【００１１】式（１）中のアミノ基

【化１４】 の具体例は以下のとおりである：−ＮＨ２　、メチルア
ミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルア
ミノ、ブチルアミノ、β−（アセチルアミノ）エチルア
ミノ、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ
−メトキシプロピルアミノ、β−エトキシエチルアミノ
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、
β−クロロエチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、γ
−シアノプロピルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ
、スルホメチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、β−
ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジ
ルアミノ、フェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ
−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチル
−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェニ
ルアミノ、Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ
−エチル−３−スルホフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４
−スルホフェニルアミノ、フェニルアミノ、トルイジノ
、キシリジノ、クロロアニリノ、アニシジノ、フェネチ
ジノ、２−、３−および４−スルホアニリノ、２，５−
ジスルホアニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ−スルホ
メチルアニリノ、３−および４−カルボキシフェニルア
ミノ、２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミノ、２
−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、４−スルホ
−（１）−ナフチルアミノ、３，６−ジスルホナフチル
−（１）−アミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフ
チルアミノ、４，６，８−トリスルホ−１−ナフチルア
ミノ、６−スルホ−２−ナフチルアミノ、２−ピリジル
アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ。

【００１２】式（１）、（２）、（２ａ）のその他の適
当な反応染料は、式中のＡ１　、Ａ２、Ａ３　が、さら
にいま１つの繊維反応性基を含有しているものである。 これらＡ１　、Ａ２　、Ａ３　に含有される付加的な繊
維反応性基は、たとえば直接結合によって、またはアミ
ノ基を介して、または他の態様でＡ１　、Ａ２　、Ａ３
　に結合していることができる。所望によりＡ１　、Ａ
２　、Ａ３　またはＺ１　、Ｚ２　に含有されうる付加
的な反応基は、特に次ぎのような基ならびにそれらを含
有している基である：脱離可能な原子または脱離可能な
基によって置換された低分子量のアルカノイル基または
アルキルスルホニル基；置換されていないかまたは脱離
可能な原子または脱離可能な基によって置換された低分
子量のアルケノイル基またはアルケンスルホニル基；カ
ルボニル基またはスルホニル基を介して結合され、そし
て脱離可能な原子または脱離可能な基によって置換され
た４員、５員または６員の環を含有している炭素環式基
または複素環式基；炭素原子を介して直接結合され、そ
して脱離可能な原子または脱離可能な基によって置換さ
れたトリアジン基またはピリミジン基。このタイプの繊
維反応性基の例は、アミノ基を介して結合され、そして
ハロゲン原子を含有している６員複素環式基、たとえば
ハロゲントリアジンまたはハロゲンピリミジン基、ある
いは脂肪族アシル基、たとえばハロゲンアセチルまたは
ハロゲンプロピオニル基である。

【００１３】Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ｚ１　、Ｚ２　
に含有される付加的な反応基は、特に複素環式基に結合
された脱離可能な置換基の少なくとも１個を含有してい
る複素環式基、とりわけ、下記のごとき５員または６員
複素環に結合された少なくとも１個の反応基を含有して
いるものである：モノアジン、ジアジン、トリアジン環
、たとえばピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジ
ン、チアジン、オキサジン、または非対称形または対称
形のトリアジン環；１個またはそれ以上の融合芳香環を
含有する環系、たとえばキノリン、フタラジン、キノリ
ン、キナゾキン、キノキサリン、アクリジン、フェナジ
ン、フェナントリジン環系。

【００１４】少なくとも１個の反応基を含有する５員ま
たは６員複素環は、好ましくは１個またはそれ以上の窒
素原子を含有し、そして融合され５員または６員炭素環
を含有する複素環である。かかる複素環に存在する反応
性置換基の例は、ハロゲン（Ｃｌ、ＢｒまたはＦ）、ア
ンモニウム（ヒドラジニウムおよびスルホニルを含む）
、スルホニル、アジド（Ｎ３　）、チオシアナート、メ
ルカプト、メルカプトエーテル、ヒドロキシエーテル、
スルフィノ、スルホなどである。以下にそれぞれの具体
例を記載する。モノ−またはジ−ハロゲン−対称形トリ
アジニル基、たとえば２，４−ジクロロ−６−トリアジ
ニル、２−アミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２
−アルキルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、た
とえば２−メチルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、２−エチルアミノ−または３−プロピルアミノ−４
−クロロ−６−トリアジニル、２−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２−ジ（β
−ヒドロキシエチル）アミノ−４−クロロ−６−トリア
ジニル、および対応する硫酸モノエステル、２−ジエチ
ルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２−モルホ
リノ−または２−ピペリジノ−４−クロロ−６−トリア
ジニル、２−シクロヘキシルアミノ−４−クロロ−６−
トリアジニル、２−アリールアミノ−および置換アリー
ルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、たとえば２
−フェニルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２
−（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルボキシ−またはスルホフ
ェニル−）アミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２
−アルコキシ−４−クロロ−６−トリアジニル、たとえ
ば２−メトキシ−または−エトキシ−４−クロロ−６−
トリアジニル、２−（フェニルスルホニルメトキシ）−
４−クロロ−６−トリアジニル、２−アリールオキシ−
および−置換アリールオキシ−４−クロロ−６−トリア
ジニル、たとえば２−フェノキシ−４−クロロ−６−ト
リアジニル、２−（ｐ−スルホフェニル）オキシ−４−
クロロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ
−メチル−またはメトキシ−フェニル）オキシ−４−ク
ロロ−６−トリアジニル、２−アルキルメルカプト−ま
たは２−アリールメルカプト−または２−（置換アリー
ル）メルカプト−４−クロロ−６−トリアジニル、たと
えば２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４−クロロ
−６−トリアジニル、２−フェニルメルカプト−４−ク
ロロ−６−トリアジニル、３−（４’−メチル）フェニ
ルメルカプト−４−クロロ−６−トリアジニル、２−（
２’，４’−ジニトロ）フェニルメルカプト−４−クロ
ロ−６−トリアジニル、２−メチル−４−クロロ−６−
トリアジニル、２−フェニル−４−クロロ−６−トリア
ジニル、２，４−ジフルオロ−６−トリアジニル、アミ
ノ、アルキルアミノ、アラールキルアミノ、アシルアミ
ノ基によって置換されたモノフルオロトリアジニル基［
ここで、アルキルは、特に置換されているかまたは置換
されていないＣ１　−Ｃ４　−アルキル、アラールキル
、特に置換されていないかまたは置換されたフェニル、
Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、そしてアリールであり、ア
リールは特にフェニルまたはナフチル（いずれも置換さ
れていないかまたはスルホ、アルキル特にＣ１　−Ｃ４
　−アルキル、アルコキシ特にＣ１　−Ｃ４　−アルコ
キシ、カルボキシル、アシルアミノ基、またはハロゲン
たとえばフッ素、塩素または臭素によって置換されてい
てもよい）である］、たとえば２−アミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−メチルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−エチルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−イソプロピルアミノ−４−
フルオロ−６−トリアジニル、２−ジメチルアミノ−４
−フルオロ−６−トリアジニル、２−ジエチルアミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−β−メトキシエ
チルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−β
−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロ−６−トリア
ジニル、２−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−
フルオロ−６−トリアジニル、２−β−スルホエチルア
ミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−β−スル
ホエチルメチルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロ−６−
トリアジニル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−フェニルアミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−β−フェニルエチルア
ミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ベンジル
メチルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（２’−、３’−または４’−スルホベンジル）アミノ
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−シクロヘキシ
ルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（ｏ
−、ｍ−またはｐ−メチル）フェニルアミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−
スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジ
ニル、２−（２’，５’−ジスルホ）フェニルアミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−クロロ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−
トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシ）
フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−（２’−メチル−４’−スルホ）フェニルアミノ−４
−フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−メチル−
５’−スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、２−（２’−クロロ−４’−スルホ）フェ
ニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（
２’−クロロ−５’−スルホ）フェニルアミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−メトキシ−４
’−スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリ
アジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルボキシ）フ
ェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（２’，４’−ジスルホ）フェニルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−（３’，５’−ジスルホ）
フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−（２’−カルボキシ−４−スルホ）フェニルアミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−カルボ
キシ−４−スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６
−トリアジニル、２−（６’−スルホ−２’−ナフチル
）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（４
’，８’−ジスルホ−２’−ナフチル）アミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−（６’，８’−ジスル
ホ−２’−ナフチル）アミノ−４−フルオロ−６−トリ
アジニル、２−（Ｎ−メチルフェニル）アミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ−エチルフェニル
）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ
−β−ヒドロキシエチルフェニル）アミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ−イソプロピルフェニ
ル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−モ
ルホリノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ピペ
リジノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（４’
，６’，８’−トリスルホ−２’−ナフチル）−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−（３’，６’，８’−
トリスルホ−２’−ナフチル）−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、２−（３’，６’−ジスルホ−１−ナフチ
ル）−４−フルオロ−６−トリアジニル、モノ−、ジ−
またはトリ−ハロゲンピリミジニル基、たとえば２，４
−ジクロロ−６−ピリミジニル、２，４，５−トリクロ
ロ−６−ピリミジニル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ
−または−５−メチル−または−５−カルボキシメチル
−または−５−カルボキシ−または−５−シアノ−また
は−５−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モ
ノ−、ジ−またはトリ−クロロメチル−または−５−カ
ルボアルコキシ−６−ピリミジニル、２，６−ジクロロ
ピリミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリミ
ジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミ
ジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミ
ジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロ
ピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジ
クロロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−トリ
クロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロ
ピリミジン−５−スルホニル、２−クロロキノキサリン
−３−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサ
リン−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキノ
キサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサ
リン−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン
−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−
スルホニルまたは−６−カルボニル、２，４−ジクロロ
キナゾリン−７−または−６−スルホニルまたは−カル
ボニル、２−または３−または４−（４’，５’−ジク
ロロピリダジン−６’−イル）フェニルスルホニルまた
は−カルボニル、β−（４’，５’−ジクロロ−１’−
ピリダゾン−６’−イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２，４−ジクロロ−６−トリアジニル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−
クロロ−６−トリアジニル）カルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロ−６−トリア
ジニル）カルバモイル、Ｎ−メチル−またはＮ−エチル
−Ｎ−（２，４−ジクロロ−６−トリアジニル）アミノ
アセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキ
サリン−６−スルホニル）アミノアセチル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニ
ル）アミノアセチル、および上記した塩素置換複素環式
基の対応する臭素ならびにフッ素誘導体、たとえば２−
フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４
−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４
−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４
−ピリミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６
−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリ
ミジニル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４
−ピリミジニル、２，６−ジクロロ−５−ブロモ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−
クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ
−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−
クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−
５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−ト
リフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチルスル
ホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボ
キシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カ
ルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−６−カルボキシアミド−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニル、２，
６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキ
シ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリ
フルオロメチル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５
−クロロ−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−トリ
フルオロメチル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−２
−メチル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロ
ロ−２−メチル−４−ピリミジニル、５，６−ジフルオ
ロ−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロロ−２
−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、６−フルオ
ロ−２−フェニル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−
５−シアノ−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−ニ
トロ−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−メチルス
ルホニル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−フェ
ニルスルホニル−４−ピリミジニル、スルホニル含有ト
リアジン基、たとえば２，４−ビス（フェニルスルホニ
ル）−６−トリアジニル、２−（３’−カルボキシフェ
ニル）スルホニル−４−クロロ−６−トリアジニル、２
−（３’−スルホフェニル）スルホニル−４−クロロ−
６−トリアジニル、２，４−ビス（３’−カルボキシフ
ェニルスルホニル）−６−トリアジニル、スルホニル含
有ピリミジン環、たとえば２−カルボキシメチルスルホ
ニル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−６−
メチル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−６
−エチル−４−ピリミジニル、２−フェニルスルホニル
−５−クロロ−６−メチルピリミジニル、２，６−ビス
（メチルスルホニル）−４−ピリミジニル、２，６−ビ
ス（メチルスルホニル）−５−クロロ−４−ピリミジニ
ル、２，４−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−５
−スルホニル、２−メチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、２−フェニルスルホニル−４−ピリミジニル、２−
トリクロロメチルスルホニル−６−メチル−４−ピリミ
ジニル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチ
ル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−ブ
ロモ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−メチルスル
ホニル−５−クロロ−６−エチル−４−ピリミジニル、
２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−クロロメチル
−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−４−クロ
ロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニル、２−メチ
ルスルホニル−５−ニトロ−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２，５，６−トリス（メチルスルホニル）−４−
ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチ
ル−４−ピリミジニル、２−エチルスルホニル−５−ク
ロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−メチルスル
ホニル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２，６−ビス
（メチルスルホニル）−５−クロロ−４−ピリミジニル
、２−メチルスルホニル−６−カルボニル−４−ピリミ
ジニル、２−メチルスルホニル−５−スルホ−４−ピリ
ミジニル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシ
−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−カル
ボキシ−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５
−シアノ−６−メトキシ−４−ピリミジニル、２−メチ
ルスルホニル−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−ス
ルホエチルスルホニル−６−メチル−４−ピリミジニル
、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−４−ピリミジニ
ル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−４−ピリミ
ジニル、２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ
−６−メチル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニ
ル−６−クロロピリミジン−４−および−５−カルボニ
ル、２，６−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−４
−または−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−６
−クロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ビス（
メチルスルホニル）ピリミジン−５−スルホニル、２−
メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン
−５−スルホニルまたは−カルボニル、アンモニウム含
有トリアジン環、たとえば２−トリメチルアンモニオ−
４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−または
ｐ−スルホフェニル）アミノ−６−トリアジニル、２−
（１，１−ジメチルヒドラジニオ）−４−フェニルアミ
ノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニ
ル）アミノ−６−トリアジニル、２−（２−イソプロピ
リデン−１，１−ジメチル）ヒドラジニオ−４−フェニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホ
フェニル）アミノ−６−トリアジニル、２−Ｎ−アミノ
ピロリジニオ−または−２−アミノピペリジニオ−４−
フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−
スルホフェニル）アミノ−６−トリアジニル、２−Ｎ−
アミノピロリジニオ−または−２−Ｎ−アミノピペリジ
ニオ−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−
またはｐ−スルホフェニル）アミノ−６−トリアジニル
、さらには、窒素結合を介して２−位置に四級結合され
た１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンまた
は１，２−ジアザビシクロ［０．３．３］オクタンを含
有する４−フェニルアミノ−または−４−（スルホフェ
ニルアミノ）−６−トリアジニル基、２−ピペリジノ−
４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−または
ｐ−スルホフェニル）アミノ−６−トリアジニル、なら
びに４−位置でアルキルアミノたとえばメチルアミノ、
エチルアミノまたはβ−ヒドロキシエチルアミノ、アル
コキシたとえばメトキシまたはエトキシ、またはアリー
ルオキシたとえばフェノキシまたはスルホフェノキシに
よって置換されている対応する２−オニオ−トリアジニ
ル基、２−クロロベンゾチアゾール−５−または−６−
カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、２−
アリールスルホニル−またはアルキルスルホニルベンゾ
チアゾール−５−または−６−カルボニルまたは−５−
または−６−スルホニル、たとえば２−メチルスルホニ
ル−または２−エトキシスルホニル−ベンゾチアゾール
−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２
−フェニルスルホニルベンゾチアゾール−５−または−
６−スルホニルまたは−カルボニル、ならびに、融合ベ
ンゼン環にスルホ基を含有する対応する２−スルホニル
ベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニルまたは
−スルホニル誘導体、２−クロロベンゾオキサゾール−
５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−
クロロベンゾイミダゾール−５−または−６−カルボニ
ルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンゾ
イミダゾール−５−または−６−カルボニルまたは−ス
ルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾー
ル−５−カルボニルまたは−４−または−５−スルホニ
ル、４−クロロ−または４−ニトロキノリン−５−カル
ボニルのＮ−オキシド、あるいはまた５−クロロ−２，
６−ジフルオロ−１，３−ジシアノフェニル、２，４−
ジフルオロ−１，３，５−トリシアノフェニル、２，４
，５−トリフルオロ−１，３−ジシアノフェニル、２，
４−ジクロロ−５−メチルスルホニル−６−ピリミジニ
ル、２，４−トリクロロ−５−エチルスルホニル−６−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチルスルホニル−
６’−（２’−スルホフェニルアミノ）−４−ピリミジ
ニル、２，５−ジクロロ−６−メチルスルホニル−６−
ピリミジル。

【００１５】脂肪族系のその他の反応基は、モノ−、ジ
−またはトリ−クロロアクリロイル基たとえば−ＣＯ−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、 −ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ２　、 −ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ３　、さらには−ＣＯ−Ｃ
Ｃｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、 −ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、 β−クロロプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロ
ピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−フ
ルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン
−１−カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオロシ
クロブタン−１−カルボニルまたは−１−スルホニル、
２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−ア
リールオキシ、α−またはβ−ブロモアクリロリル、α
−またはβ−アルキルまたは−アリール−スルホアクリ
ロリル、たとえばα−またはβ−メチルスルホニルアク
リロリル、および、クロロアセチル。

【００１６】式（１）中のＺ１　およびＺ２　の適当な
脂肪族基の例は、置換されているかまたは置換されてい
ないＣ１　−Ｃ８　−アルキル基、または置換されてい
るかまたは置換されていないＣ５　−Ｃ７　−シクロア
ルキル基である。Ｃ１　−Ｃ８　−アルキル基としての
Ｚ１　およびＺ２　は、たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−オクチルなどである。Ｃ１　−Ｃ８　−アルキル
基Ｚ１　およびＺ２　は、置換されていてもよい。たと
えばハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、
Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、Ｃ２　−Ｃ４　−アルカ
ノイル、ヒドロキシ−Ｃ２　−Ｃ４　−アルコキシ、ス
ルホ、スルファト、フェニル、またはナフチルによって
置換されうる。このフェニルとナフチル基は、たとえば
Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　について例示したような置換基
でさらに置換されることができる。すなわち、例示すれ
ばβ−カルボキシエチル、β−シアノエチル、スルホメ
チル、β−スルホエチル、ベンジル、フェニルエチル、
β−アセチルアミノエチルなどである。

【００１７】Ｚ１　およびＺ２　が意味する適当なＣ５
−Ｃ７　−シクロアルキル基の例は、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチルなどであり、これらの
基はさらに、たとえばＣ１　−Ｃ４　−アルキルによっ
て置換されることができる。すなわち、たとえばシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル
、シクロヘプチルなどである。

【００１８】Ｚ１　およびＺ２　が意味する適当な芳香
族基は、特にフェニルまたはナフチルである。このフェ
ニルまたはナフチル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルのようなＣ１　
−Ｃ４　−アルキル、メトキシ、エトキシなどのような
Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素など
のハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、またはスル
ホによってさらに置換されていてもよい。

【００１９】Ｚ１　およびＺ２　が意味する適当な複素
環式基は、特にフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリ
ジン、ピリミジン、キノリン、ベンゾイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、またはベンゾオキサゾール基である。 これらの基は、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３について例示した
ような置換基で置換されることができる。Ｚ１　および
Ｚ２　がそれらが結合している窒素原子と一緒で、場合
によってはさらにヘテロ原子を含有して窒素含有複素環
式環を形成することがある。その複素環式基の例は、ピ
ペリジニル基、ピペラジニル基、またはモルホリニル基
である。

【００２０】本発明による式（１）と（２）の反応染料
の混合物の中で好ましいものは、下記の各項に該当する
式（１）と（２）の反応染料混合物である。（ａ）Ａ１
　、Ａ２　、Ａ３　、Ｚ１　、Ｚ２　の基が互いに独立
的に繊維反応性基を含有している。（ｂ）式（１）の染
料：式（２）の染料の重量比が５：９５乃至９５：５、
特に３０：７０乃至７０：３０である。（ｃ）Ｂが−（
ＣＨ２　）２−６　−、置換されていないかまたはＣ１
　−Ｃ４　−アルキル基で置換されたシクロヘキシレン
、置換されているかまたは置換されていないフェニレン
、または式

【化１５】 （式中、環Ｉはさらに置換基を含有することができる）
の残基である、特にＢが−（ＣＨ２　）２−６　−、ま
たは好ましくはエチレン、あるいは下記式の残基である
。

【化１６】 （ｄ）−Ｎ（Ｚ１　）Ｚ２　基が

【化１７】 −ＮＨ−（ＣＨ２　）２　−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ３　の残
基である。 （ｅ）Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　が互いに独立的にフッ素
または塩素であり、特に好ましくはフッ素である。 （ｆ）Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　が互い
に独立的に水素、メチル、またはエチルであり、そして
特に好ましくはＲ３　およびＲ４　は水素である。 （ｇ）Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　が互いに独立的にモノア
ゾ染料またはジスアゾ染料の残基、金属錯塩アゾ染料の
残基、またはホルマザン染料の残基である。 （ｈ）Ａ２　とＡ３　とが同種である。 （ｉ）Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　が同種である。

【００２１】好ましい式（２ａ）の反応染料は下記項に
該当するものである。 （ａ）Ａ２　およびＡ３　の基が互いに独立的に繊維反
応性基を含有している。 （ｂ）Ｂ１　が−（ＣＨ２　）２−６　−、置換されて
いないかまたはＣ１　−Ｃ４　−アルキル基で置換され
たシクロヘキシレン、特にＢ１　が−（ＣＨ２　）２−
６　−、好ましくはエチレンである。 （ｃ）Ｘ２　およびＸ３　が互いに独立的にフッ素また
は塩素、好ましくはフッ素である。 （ｄ）Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　が互いに独立的
に水素、メチルまたはエチルであり、そして好ましくは
Ｒ３　とＲ４　とが水素である。 （ｅ）Ａ２　およびＡ３　が互いに独立的にモノアゾ染
料またはジスアゾ染料の残 基、金属錯塩アゾ染料の残基、またはホルマザン染料の
残基である。（ｆ）Ａ２　とＡ３　とが同種である。

【００２２】特に好ましい式（１）と（２）の反応染料
の混合物は下記のものである。 （ａ）Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　がフッ素である。 （ｂ）Ｒ３　とＲ４　とがそれぞれ水素である。 （ｃ）ベンゼン環Ｉが置換されていないかまたはスルホ
によって置換されている。 （ｄ）Ａ２　がＡ３　と同じ意味を有し、そしてＲ２　
がＲ５　と同じ意味を有する。 （ｅ）Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　がそれぞれアゾ染料、金
属錯塩アゾ染料またはホルマザ染料の残基である。格別
に重要な式（１）と（２）の反応染料の染料混合物また
は式（２ａ）の染料は、それぞれ式中のＡ１　、Ａ２　
、Ａ３　あるいはＡ２　とＡ３　と（式（２ａ）の染料
の場合）が下記式（３）乃至（１５）のいずれかの残基
であるものである。

【化１８】 （式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、および
スルホからなる群より選択された０乃至３個の置換基で
ある）；

【化１９】 （式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、および
スルホからなる群より選択された０乃至３個の置換基で
ある）；

【化２０】 （式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、および
スルホからなる群より選択された０乃至３個の置換基で
ある）；

【化２１】 （式中、Ｒ７　はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフル
オロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、アミ
ノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホメチル、およびスルホからなる群より互
いに独立的に選択された０乃至４個の置換基である）；

【化２２】 （式中、Ｒ８　はＣ１　−Ｃ４　−アルカノイルまたは
ベンゾイルである）；

【化２３】 （式中、Ｒ８　はＣ１　−Ｃ４　−アルカノイルまたは
ベンゾイルである）；

【化２４】 （式中、Ｒ９　　はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およ
びスルホからなる群より選択された０乃至３個の置換基
である）；

【化２５】 （式中、Ｒ１２とＲ１０とは互いに独立的に水素、Ｃ１
−Ｃ４　−アルキルまたはフェニルであり、Ｒ１１は水
素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチルである）
；

【化２６】 （式中、Ｒ９　はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、および
スルホからなる群より選択された０乃至３個の置換基で
ある）；

【化２７】 （式中、Ｒ１３はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、および
スルホからなる群より選択された０乃至２個の置換基で
あり、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファト
エチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチ
ル、β−ハロエチル、またはビニルである）；

【化２８】 （式中、Ｒ１４はＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、および
スルホからなる群より選択された０乃至２個の置換基で
あり、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファト
エチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチ
ル、β−ハロエチル、またはビニルを意味する）。

【００２３】さらに、式（１）の反応染料の重金属錯塩
も特に重要である。適当な錯形成重金属は、特に銅、ニ
ッケル、コバルト、またはクロムである。銅錯塩アゾ染
料が好ましい。特に好ましいのは酸素原子を介してアゾ
架橋に関してオルト位置に結合した銅原子を含有する式
（３）乃至（１３）の上記の錯塩である。金属錯塩をつ
くるのに適当なアゾ染料を以下に示す。

【化２９】

【化３０】 好ましい金属原子はＣｕ（１：１−錯塩）、またはＣｒ
およびＣｏ（１：２−錯塩）である。ＣｒおよびＣｏ錯
塩は上記した式のアゾ化合物の１分子または２分子を含
有しうる。すなわち、対称構造を有することも、また他
の任意所望の配位子を有する非対称構造を有することも
できる。

【００２４】好ましいのは下記の銅錯塩である。

【化３１】 上記式中、基Ｒ２４乃至Ｒ２６は水素またはＣ１　−Ｃ
４　−アルキルである。好ましくは、基Ｒ２４乃至Ｒ２
６は水素、メチルまたはエチルである。上記の染料の芳
香環は、さらに置換されることができる。特にベンゼン
環はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルスル
ホニル、エチルスルホニル、カルボキシル、アセチルア
ミノ、または塩素によって、そしてナフタレン環は特に
メトキシ、カルボキシル、アセチルアミノ、ニトロ、ま
たは塩素によって置換されていることができる。

【００２５】式（１）、（２）および（２ａ）の反応染
料は、それ自体公知化合物であるかあるいは下記の方法
によって製造することができる。すなわち、式

【化３２
】 の有機染料または染料前駆物質の１または２当量と、ｓ
−トリアジンの少なくとも１当量と、式

【化３３】 のアミンの１当量とを任意の順序で反応させ、染料前駆
物質が使用された場合には得られた中間生成物を所望の
染料に変換し、そして所望の場合には、そのあとさらに
変換反応を実施することによって製造することができる
。なお、上記各式中のＡ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ｒ１　
、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｂ、Ｂ１　、Ｚ１
　、Ｚ２はそれぞれ式（１）、（２）および（２ａ）に
おいて定義した意味を有する。染料前駆物質から出発し
て最終目的染料を得る反応の中には、特にアゾ染料に導
くカップリング反応が含まれる。

【００２６】上記した製造方法の個々の工程は各種の順
序で実施することができ、場合によっては同時的に実施
することもできるから、本発明の方法には種々の実施態
様が可能である。通常は、反応は逐次工程によって実施
され、各成分間の反応の順序は適用される特定条件を考
慮して決定するのが有利である。どのような実施態様に
よって最良の結果が得られるか、あるいはいかなる特定
条件下、たとえば縮合温度において反応を行なうのが最
も有利であるかは、実質的には出発物質の構造に依存す
る。ある特定条件下においてはハロゲントリアジン基は
加水分解を受けるから、アセチルアミノ基を含有してい
る中間生成物は、ハロゲントリアジンとの縮合の前にそ
のアセチル基を除去するために、加水分解しなければな
らない。たとえば、式（２５）の化合物、トリアジン、
および式（２４）の染料または前駆物質から二次縮合物
を製造する時に、どの反応を最初に実施するのが有利で
あるか、すなわちトリアジンと式（２５）の化合物との
縮合であるか、あるいはトリアジンと染料または染料前
駆物質との縮合であるかはケース・バイ・ケースであり
、特に関与するアミノ化合物の溶解性およびアシル化さ
れるべきアミノ基の塩基性度による。

【００２７】式（１）、（２）および（２ａ）の反応染
料を製造するために適当な出発物質を以下に詳細に例示
する。式（２４）の染料

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】 好ましい金属原子はＣｕ（１：１−錯塩）、またはＣｒ
およびＣｏ（１：２−錯塩）である。ＣｒおよびＣｏ錯
塩は上記した式のアゾ化合物の１分子または２分子を含
有しうる。すなわち、対称構造を有することも、また他
の任意所望の配位子を有する非対称構造を有することも
できる。

【化３９】 上記式中、ＰｃはＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニン残
基であり、Ｐｃ構造部分に存在しうる置換基の総数は４
である。

【化４０】 上記式中、基Ｒ１７乃至Ｒ２２は水素またはＣ１−Ｃ４
−アルキルであり、基Ｒ１５およびＲ１６は水素、Ｃ１
−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ
４−アルカノイルアミノ、ウレイド、またはハロゲンで
あり、同一の式に属する基Ｒ１５とＲ１６とは互いに独
立的である。好ましくは、基Ｒ１７乃至Ｒ２２は水素、
メチルまたはエチルであり、Ｒ１５およびＲ１６は水素
、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミ
ノ、ウレイド、または塩素である。上記染料の芳香環は
さらに置換されることができる。特にベンゼン環はメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、
エチルスルホニル、カルボキシル、アセチルアミノ、ま
たは塩素によって、そしてナフタレン環は特にメトキシ
、カルボキシル、アセチルアミノ、ニトロ、または塩素
によって置換されていることができる。アントラキノン
、ジオキサジン等についても同様である。ベンゼン環は
さらに置換されていないのが好ましい。

【００２８】適当なトリアジン： ２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン（フッ化シ
アヌール）、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン
（塩化シアヌール）、２，４，６−トリブロモ−ｓ−ト
リアジン（臭化シアヌール）、２，４，６−トリスルホ
−ｓ−トリアジン。

【００２９】式（２５）のジアミン： ４−アミノメチル−３−スルホアニリン、４−アミノメ
チル−２−スルホアニリン、１，２−ジアミノエタン、
１，３−ジアミノプロパン、１，２−または１，３−ま
たは１，４−ジアミノベンゼン。

【００３０】式（２６）のアミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン
、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエ
チルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルア
ミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチルア
ミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホ
ン酸、β−（アセチルアミノ）エチルアミン、β−スル
ファトエチルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−プロピルアミノベンゼ
ン、Ｎ−イソプロピルアミノベンゼン、Ｎ−ブチルアミ
ノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミノベンゼン、Ｎ−ｓｅ
ｃ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−ヘキシルアミノベンゼ
ン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、Ｎ−β
−クロロエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−シアノエチル
アミノベンゼン、Ｎ−β−スルホエチルアミノベンゼン
、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３−または−４
−メチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−、
−３−または−４−エチルベンゼン、１−（Ｎ−エチル
アミノ）−２−、−３−または−４−クロロベンゼン、
１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−または−４−スル
ホン酸、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ブチルベンゼ
ン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ヘキシルベンゼン
、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−オクチルベンゼン、
１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ビニルベンゼン、１−
Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルベンゼン、１−（Ｎ
−エチルアミノ）−４−フルオロベンゼン、アニリン、
ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイジン、２，３−、２，４−
、２，５−、２，６−、３，４−および３，５−ジメチ
ルアニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−クロロアニリン、Ｎ
−メチル−アニリン、Ｎ−エチル−アニリン、３−また
は４−アセチルアミノアニリン、２，５−ジメトキシア
ニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アニシジン、ｏ−、ｍ−
およびｐ−フェネチジン、２−メトキシ−５−メチルア
ニリン、２−エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブ
ロモアニリン、３−アミノベンズアミド、４−アミノフ
ェニルスルファミド、３−トリフルオロメチルアニリン
、３−または４−アミノフェニルスルファミド、３−ト
リフルオロメチルアニリン、３−または４−アミノフェ
ニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、
オルトアニール酸、メタニール酸、スルホアニール酸、
アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−
ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アン
トラニール酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、４−ア
ミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタン
−スルホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、
２−アミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリ
チル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン−３−ス
ルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−５−
スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２
−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−、−３−、−
４−、−５−、−６−、−７−および−８−スルホン酸
、２−ナフチルアミン−１−、−３−、−４−、−５−
、−６−、−７−および−８−スルホン酸、１−ナフチ
ルアミン−２，４−、−２，５−、−２，７−、−２，
８−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８
−、−４，６−、−４，７−、−４，８−および−５，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−、−
１，６−、−１，７−、−３，６−、−３，７−、−４
，７−、−４，８−、−５，７−および−６，８−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−、−２，
４，７−、−２，５，７−、−３，５，７−、−３，６
，８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１，３，７−、−１，５，７−、−３，５
，７−、−３，６，７−、−３，６，８−および−４，
６，８−トリスルホン酸、２−、３−または４−アミノ
ピリジン、２−アミノベンズチアゾール、５−、６−お
よび８−アミノキノリン、２−アミノピリミジン、モル
ホリン、ピペリジン、ピペラジン。

【００３１】本発明による染料混合物は、個々の染料を
混合することによって製造することができる。この混合
は、たとえばボールミルやピン付きディスクミルのごと
き適当なミル、あるいはニーダーまたはミキサーを使用
して実施することができる。さらに、本染料混合物は水
性染料混合物から噴霧乾燥によって製造することもでき
る。

【００３２】本発明はさらに式（１）および（２）の反
応染料を含有する染料混合物を使用して、あるいは式（
２ａ）の染料を使用してセルロース含有繊維材料を染色
または捺染する方法にも関する。適当な繊維材料は、木
綿、リネン、大麻などの天然セルロース繊維、さらには
セルロースおよび再生セルロースなどである。本発明に
よる染料混合物は、また、混合布、たとえば木綿とポリ
アミドとの、または特に木綿とポリアミド繊維との、ま
たは特にポリエステル繊維との混合物内の水酸基含有繊
維材料の染色および捺染にも適する。

【００３３】本発明による染料混合物は、各種の方法で
繊維材料に施用しそして繊維に固着させることができる
。特に水性染色液または水性捺染のりの形態で使用する
ことができる。本染料混合物は吸尽法にもパッド染色法
にも適する。後者の場合には、被染色物は場合によって
は塩を含む水性染料溶液で含浸され、そしてアルカリ処
理後またはアルカリの存在下において、場合によっては
熱の適用下で固着される。固着後、染色物または捺染物
を冷水と温水とで、場合によっては分散作用を有して非
固着部分の拡散を促進する剤を添加して、徹底的にすす
ぎ洗いする。染色および捺染のためには従来常用の染色
法および捺染法が使用できる。

【００３４】本染料混合物は良好な固着性を有し、そし
てビルドアップ性がきわめて優秀である。本染料混合物
は、吸尽法の場合には非常に広い温度範囲において使用
することができる。したがって、木綿／ポリエステル混
合布を、このタイプの布地に望ましい条件下において染
料するために特に好適である。固着率は高く、しかも吸
尽率と固着率との差はきわめて小さい。すなわち、ソー
ピングによる損失が微小である。式（１）と（２）との
反応染料の混合物、ならびに式（２ａ）の染料はまた捺
染、特に木綿の捺染にも適する。ただし、ウールやシル
ク、あるいはウールやシルクを含む混合布のような窒素
含有繊維の捺染にも適用できる。

【００３５】本発明の染料混合物を用いてセルロース含
有繊維材料を染色または捺染して得られる染色物および
捺染物は色濃度が高く、かつ酸性領域においてのみでな
くアルカリ性領域においても繊維／染料結合安定性が高
い。さらに、耐光堅牢性が良好であり、かつまた洗濯堅
牢性、水堅牢性、海水堅牢性、異色染め堅牢性、汗堅牢
性などの湿潤堅牢性がすぐれている。さらに、耐プリー
ツ加工堅牢性、アイロン堅牢性および摩擦堅牢性も良好
である。さらに、塩素処理された水に対する堅牢性がき
わめて高い。式（１）、（２）および（２ａ）の染料は
、遊離のスルホン酸の形でも、またはその塩の形でも存
在する。塩の形が好ましく、たとえばアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有機アミン
の塩でありうる。例示すれば、ナトリウム塩、リチウム
塩、アンモニウム塩またはトリエタノールアミン塩など
である。

【００３６】以下に本発明を説明するための実施例を記
載する。特に別途記載のない限り、実施例中の温度は摂
氏であり、部およびパーセントは重量部および重量パー
セントである。重量部と容量部との関係はキログラムと
リットルの関係と同じである。以下の実施例において、
モノアゾ中間体またはジスアゾ中間体の製造は実施例の
形で詳細に説明されてはいないが、これは前記の一般的
説明から容易に理解されるであろう。

【００３７】実施例１ （ａ）下記式（１０１）

【化４１】 の染料と後記の式（１０２）とをミキサーで均質に混合
して、次ぎの３通りの混合物を製造した：ａ１　　）式
（１０１）の染料４０部と式（１０２）の染料６０部と
を混合して染料混合物１００部を得る。これを染料混合
物Ａ１　という。 ａ２　）式（１０１）の染料５部と式（１０２）の染料
９５部とを混合して染料混合物１００部を得る。これを
染料混合物Ａ２　という。 ａ３　）式（１０１）の染料１０部と式（１０２）の染
料９０部とを混合して染料混合物１００部を得る。これ
を染料混合物Ａ３　という。 （ｂ）下記式（１０３）

【化４２】 の染料２０部と後記の式（１０４）の染料８０部とをミ
キサーで均質に混合して染料混合物１００部を製造した
。 （ｃ）下記式（１０５）

【化４３】 の染料２０部と後記の式（１０６）の染料８０部とをミ
キサーで均質に混合して染料混合物１００部を製造した
。

【化４４】 （ｄ）下記式（１０７）

【化４５】 の染料８０部とをミキサーで均質に混合して染料混合物
１００部を製造した。これを染料混合物Ｄという。 （ｅ）下記式（１０９）

【化４６】 の染料８０部とをミキサーで均質に混合して染料混合物
１００部を製造した。

【化４７】 の染料７０部とをミキサーで均質に混合して染料混合物
１００部を製造した。これを染料混合物Ｆという。

【００３８】実施例２

【化４８】 の染料２７．３部を水６００容量部に溶解し、そして２
，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンの７
部と縮合する。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや検出さ
れなくなったら、０乃至５℃の温度かつｐＨ４．５にお
いて、この染料溶液に２，４−ジアミノトルエンの１．
６部とモルホリンの２．２部とを含有する水性溶液を添
加する。炭酸ナトリウムを添加してこの反応混合物のｐ
Ｈ価を７．５まで上げ、そして温度をゆっくりと２５℃
まで上げる。縮合完了後、緩衝剤塩を添加した後に、塩
化ナトリウムを使用して下記式の２つの染料の混合物を
沈殿させ、濾過し、洗浄し、そして乾燥する。

【化４９】 この染料混合物はオレンジ色粉末の形状を呈し、そして
木綿をゴールデンイエローに染色する。

【００３９】実施例３

【化５０】 の染料２７．３部を水６００容量部に溶解し、そして２
，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンの７
部と縮合する。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや検出さ
れなくなったら、０乃至５℃の温度かつｐＨ５乃至７に
おいて、この染料溶液にエチレンジアミンの０．７５６
部とモルホリンの２．２部とを添加する。炭酸ナトリウ
ムを添加してこの反応混合物のｐＨ価を７．５まで上げ
、そして温度をゆっくりと２５℃まで上げる。縮合完了
後、緩衝剤塩を添加した後に塩化ナトリウムを使用して
下記式の２つの染料の混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄
し、そして乾燥する。

【化５１】 この染料混合物はオレンジ色粉末の形状を呈し、そして
木綿をゴールデンイエローに染色する。上記実施例を、
モルホリン２．２部の代りにメタニル酸５．８部、ｏ−
トルイジンの２．７部、Ｎ−メチルアニリンの２．７部
またはＮ−メチルアニリンの３．０部を使用して、くり
かえした。これにより、式

【化５２】

【００４０】使用されるアミンまたはジアミンのモル比
により種々の異なる混合比の染料混合物が得られる。た
とえば、エチレンジアミンの代りに下記ジアミンを使用
することができる：１，３−プロピレンジアミン、１，
２−プロピレンジアミン、ｎ−ブチレンジアミン、１−
メチル−ｎ−プロピレンジアミン、ｎ−ヘキシレンジア
ミン、２−エチル−ｎ−ブチレンジアミン、２−ヒドロ
キシ−ｎ−プロピレンジアミン、１，３−ジアミノベン
ゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−
４−クロロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチルベ
ンゼン、１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，
３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジアミ
ノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メ
チルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２−エトキシベンゼン、１，４
−ジアミノ−２−クロロベンゼン、１，４−ジアミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５
−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−
５−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジ
メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエト
キシベンゼン、２，６−ジアミノ−ナフタレン、１，３
−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４
−ジアミノ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４，４’−ジ
アミノスチルベン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノビフェニル（ベンジジン）、３
，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベ
ンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’−
ジカルボキシベンジジン、３，３’−ジカルボキシメト
キシベンジジン、２，２’−ジメチルベンジジン、４，
２’−ジアミノジフェニル（ジフェニレン）、２，６−
ジアミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、１，４−
ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベ
ンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４
，６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロロベ
ンゼン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メチ
ルベンゼン−５−スルホン酸、１，５−ジアミノ−６−
メチルベンゼン−３−スルホン酸、１，３−ジアミノ−
６−メチルベンゼン−４−スルホン酸、３−（３’−ま
たは４’−アミノベンゾイルアミノ）−１−アミノベン
ゼン−６−スルホン酸、１−（４’−アミノベンゾイル
アミノ）−４−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸
、１，４−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、１，３
−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１，２−ジアミ
ノベンゼン−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼ
ン−５−カルボン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−
メチルベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルオキシ
ド、４，４’−ジアミノジフェニル尿素−２，２’−ジ
スルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルオキシエタ
ン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノスチ
ルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノ
ジフェニルエタン−２，２’−ジスルホン酸、ピペラジ
ン。

【００４１】上記発色団の代りに次表のＩ欄に記載した
発色団を使用して前記実施例記載の操作をくり返して、
表のＩＩ欄に記載した色に木綿を染色する染料混合物を
得た。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【００４２】実施例４式

【化５３】 の染料２７．３部を水６００容量部に溶解し、そして２
，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンの７
部と縮合した。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや検出さ
れなくなったら、０乃至５℃の温度、ｐＨ５乃至７にお
いて、この溶液にエチレンジアミンの２乃至２．５部を
添加する。炭酸ナトリウムを添加してこの反応混合物の
ｐＨ価を７．５まで上げ、そして温度をゆっくりと２５
℃まで上げる。縮合完了後、ｐＨ８乃至９において無水
酢酸２乃至５部を使用してアシル化を行なう。このあと
、緩衝塩添加後に塩化ナトリウムを使用して下記式の２
つの染料の混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、乾燥す
る。

【化５４】 この染料混合物はオレンジ色粉末の形状を呈し、そして
木綿をゴールドイエローに染色する。

【００４３】なお、無水酢酸の代りに他のアシル化剤、
特に下記のごとき脂肪族、芳香族または複素環式カルボ
ニル塩化物を使用することができる。塩化アセチル、塩
化プロピオニル、無水プロピオン酸、塩化２−プロパン
カルボニル、塩化カルボキシプロピオニル、塩化ブチリ
ル、塩化ベンゾイル、塩化４−メチルベンゾイル、塩化
ベンジルカルボニル、塩化４−スルホベンジルカルボニ
ル、塩化ピリジン−３−カルボニル。上記のエチレンジ
アミンまたは発色団の代りに実施例２のあとに表示した
ジアミンまたは発色団を使用することもできる。

【００４４】実施例５ 実施例１ａ１　、１ａ２　または１ａ３　で製造された
染料混合物Ａ１　、Ａ２　またはＡ３　の２部を水４０
０部に溶解する。この溶液に、１リットル当り５３ｇの
塩化ナトリウムを含有している溶液１５００部を加える
。この染浴に、４０℃において木綿布１００部を投入す
る。４５分後に、１リットル当り水酸化ナトリウム１６
ｇと無水Ｎａ２　ＣＯ３　２０ｇとを含有している溶液
１００部を添加する。この染浴の温度を、さらに４５分
間４０℃に保持する。このあとゴールドイエロー染色さ
れた布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を用いて１５分間
沸騰下においてソーピングする。そしてもう一度すすぎ
洗いし、乾燥する。これにより得られた染色物は非常に
良好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有してい
た。また、その染色物の色濃度は非常に高かった。

【００４５】実施例６ 実施例１ｄで製造された染料混合物Ｄの２部を水４００
部に溶解する。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩
化ナトリウムを含有している溶液１５００部を加える。 この染浴に、３５℃において木綿布１００部を投入する
。２０分後に、１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇ
と無水Ｎａ２　ＣＯ３　２０ｇとを含有している溶液１
００部を添加する。この染浴の温度を、さらに１５分間
３５℃に保持する。次ぎに２０分間で温度を６０℃にあ
げ、そしてこの６０℃の温度にさらに３５分間保持する
。このあとオレンジ色に染色された布をすすぎ洗いし、
非イオン洗剤を使用して１５分間沸騰下においてソーピ
ングし、もう一度すすぎ洗いし、乾燥する。これにより
得られた染色物は非常に良好な堅牢性を示し、特に優れ
た湿潤堅牢性を有していた。また、その染色物の色濃度
は非常に高かった。

【００４６】実施例７ 実施例１ｆで製造された染料混合物Ｆの８部を水４００
部に溶解する。この溶液に、１リットル当り１００ｇの
硫酸ナトリウムを含有している溶液１４００部を加える
。この染浴に、２５℃において木綿布１００部を投入す
る。１０分後に、１リットル当りリン酸三ナトリウム１
５０ｇを含有している溶液２００部を添加する。次ぎに
１０分間かけて染浴の温度を６０℃に上げる。さらに９
０分間、温度を６０℃に保持する。このあと青色に染色
された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を使用して１５
分間沸騰下においてソーピングし、もう一度すすぎ洗い
し、乾燥する。これにより得られた染色物は非常に良好
な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有していた。 また、その染色物の色濃度は非常に高かった。

【００４７】実施例８ 実施例１ａ１　、１ａ２　または１ａ３　で製造された
染料混合物Ａ１　、Ａ２　またはＡ３　の４部を水５０
部に溶解する。この溶液に、１リットル当り５ｇの水酸
化ナトリウムと２０ｇの無水Ｎａ２　ＣＯ３　とを含有
している溶液５０部を添加する。得られた染色液で木綿
布を絞り率７０％までパジングする。これをロールに巻
き取り、３時間室温に放置する。このあとゴールデンイ
エローに染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を
加えて１５分間沸騰下においてソーピングし、そしても
う一度洗浄し、乾燥する。これにより得られた染色物は
非常に良好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有
していた。また、その染色物の色濃度は非常に高かった
。

【００４８】実施例９ 実施例１ｄで得られた染料混合物の６部を水５０部に溶
解する。この溶液に、１リットル当り１６ｇの水酸化ナ
トリウムと０．０４リットルの水ガラス（３８°ボーメ
）とを含有している溶液５０部を添加する。得られた染
色液で木綿布を絞り率７０％までパジングする。これを
ロールに巻き取り、そして１０時間室温に放置する。 このあとオレンジ色に染色された布をすすぎ洗いし、非
イオン洗剤を使用して１５分間沸騰下においてソーピン
グし、そしてもう一度洗浄し、乾燥する。これにより得
られた染色物は非常に良好な堅牢性を示し、特に優れた
湿潤堅牢性を有していた。また、その染色物の色濃度は
非常に高かった。

【００４９】実施例１０ 実施例１ｆで得られた染料混合物Ｆの２部を、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加した水
１００部に溶解する。これによって得られた溶液で木綿
布を含浸し、液吸収が７５％となるまで絞り、そしてこ
れを乾燥する。つぎに、１リットル当り４ｇの水酸化ナ
トリウムと３００ｇの塩化ナトリウムを含有している２
０℃の温溶液でこの布を含浸し、絞り率７５％まで絞る
。青色の染色物を３０秒間１００乃至１０２℃において
スチーミングし、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中で
１５分間ソーピングする。このあと洗浄し、乾燥する。 これにより得られた染色物は非常に良好な堅牢性を示し
、特に優れた湿潤堅牢性を有していた。また、その染色
物の色濃度は非常に高かった。

【００５０】実施例１１ 実施例１ａ１　、１ａ２　または１ａ３　で製造された
染料混合物Ａ１　、Ａ２　またはＡ３　の３部を、高速
攪拌しながら元のり１００部の中に分散させる。この元
のりは５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７
．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部、および重炭酸ナトリウム１．２部を含有
している。 得られた捺染のりで木綿布を印捺し、乾燥し、そしてそ
の印捺物を飽和蒸気中で１０２℃において２分間スチー
ミングする。このゴールドイエローに捺染された布を洗
浄し、場合によっては沸騰下においてソーピングし、も
う一度洗浄し、そのあと乾燥する。これにより得られた
捺染物は非常に良好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅
牢性を有していた。また、その色濃度は非常に高かった
。

【００５１】実施例１２ 実施例１ｄで得られた染料混合物Ｄの５部を、高速攪拌
しながら元のり１００部の中に分散させる。この元のり
は５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部および重炭酸ナトリウム２．５部を含有してい
る。得られた捺染のり（これの安定性は工業基準を満足
する）で木綿布を印捺し、乾燥し、そしてその印捺物を
飽和蒸気中で１０２℃において８分間スチーミングする
。このオレンジ色に捺染された布を洗浄し、場合によっ
ては沸騰下においてソーピングし、もう一度洗浄し、そ
のあと乾燥する。これにより得られた捺染物は非常に良
好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有していた
。また、その色濃度は非常に高かった。

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式（１）および（２）の染料を含
   有する染料混合物 【化１】 ［式中、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　は、互いに独立的に、
   モノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アン
   トラキノン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン染料
   、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェナジン染料
   、スチルベン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテ
   ン染料、チオキサントン染料、ニトロアリール染料、ナ
   フトキノン染料、ピレンキノン染料またはペリレンテト
   ラカルボイミド染料の残基、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、
   Ｒ４　、Ｒ５　は互いに独立的に水素、または場合によ
   ってはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４
   　−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニ
   ル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、またはス
   ルファトによって置換されていてもよいＣ１　−Ｃ４　
   −アルキル、Ｂは脂肪族または芳香族の架橋メンバー、
   Ｚ１　とＺ２　とは水素または脂肪族、芳香族または複
   素環式基であるか、またはＺ１　とＺ２　とはそれらが
   結合している窒素原子と一緒で５員または６員環を形成
   する、なお、この環は炭素原子のほかにさらにヘテロ原
   子を含有することができる、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　は
   互いに独立的にフッ素、塩素、臭素、スルホ、またはカ
   ルボキシピリジニウムである］。
2. 【請求項２】　　Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ｚ１、Ｚ２
   　の基が互いに独立的に繊維反応性基を含有している請
   求項１記載の染料混合物。
3. 【請求項３】　　式（１）の染料：式（２）の染料の重
   量比が５：９５乃至９５：５、特に３０：７０乃至７０
   ：３０である請求項１または２記載の染料混合物。
4. 【請求項４】　　Ｂが−（ＣＨ２　）２−６　−、置換
   されていないかまたはＣ１　−Ｃ４　−アルキル基で置
   換されたシクロヘキシレン、置換されているかまたは置
   換されていないフェニレン、または式 【化２】 （式中、環Ｉはさらに置換基を含有することができる）
   の残基である請求項１乃至３のいずれかに記載の染料混
   合物。
5. 【請求項５】　　Ｂが−（ＣＨ２　）２−６　−、特に
   エチレンである請求項４記載の染料混合物。
6. 【請求項６】　　Ｂが下記式の残基である請求項４記載
   の染料混合物。 【化３】
7. 【請求項７】　　−Ｎ（Ｚ１　）Ｚ２　基が下記のいず
   れかの基である請求項１乃至６のいずれかに記載の染料
   混合物。 【化４】
8. 【請求項８】　　Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　が互いに独立
   的にフッ素または塩素である請求項１乃至７のいずれか
   に記載の染料混合物。
9. 【請求項９】　　Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　がフッ素であ
   る請求項８記載の染料混合物。
10. 【請求項１０】　　Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、
    Ｒ５　が互いに独立的に水素、メチル、またはエチルで
    ある請求項１乃至９のいずれかに記載の染料混合物。
11. 【請求項１１】　　Ｒ３　とＲ４　とが水素である請求
    項１０記載の染料混合物。
12. 【請求項１２】　　Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　が互いに独
    立的にモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基またはホ
    ルマザン染料の残基である請求項１乃至１１のいずれか
    に記載の染料混合物。
13. 【請求項１３】　　Ａ２　とＡ３　とが同種である請求
    項１乃至１２のいずれかに記載の染料混合物。
14. 【請求項１４】　　Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　が同種であ
    る請求項１乃至１３のいずれかに記載の染料混合物。
15. 【請求項１５】　　下記式の染料 【化５】 （式中、Ａ２　とＡ３　とは互いに独立的にモノアゾ染
    料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン
    染料、フタロシアニン染料、ホルマザン染料、アゾメチ
    ン染料、ジオキサジン染料、フェナジン染料、スチルベ
    ン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チ
    オキサントン染料、ニトロアリール染料、ナフトキノン
    染料、ピレンキノン染料、またはペリレンテトラカルボ
    イミド染料の残基、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　は
    互いに独立的に水素、または場合によってはハロゲン、
    ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、
    Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニル、カルボキシル
    、スルファモイル、スルホ、またはスルファトによって
    置換されていてもよいＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｂ１
    　は脂肪族の架橋メンバー、Ｘ２　とＸ３　とは互いに
    独立的にフッ素、塩素、臭素、スルホ、またはカルボキ
    シピリジニウムである）。
16. 【請求項１６】　　Ａ２　とＡ３　との基が互いに独立
    的に繊維反応性基を含有している請求項１５記載の染料
    。
17. 【請求項１７】　　Ｂ１　が−（ＣＨ２　）２−６　−
    、置換されていないかまたはＣ１　−Ｃ４　−アルキル
    基で置換されたシクロヘキシレンである請求項１５また
    は１６記載の染料。
18. 【請求項１８】　　Ｘ２　とＸ３　とが互いに独立的に
    フッ素または塩素である請求項１５乃至１７のいずれか
    に記載の染料。
19. 【請求項１９】　　Ｘ２　とＸ３　とがフッ素である請
    求項１８記載の染料。
20. 【請求項２０】　　Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　が
    互いに独立的に水素、メチル、またはエチルである請求
    項１５乃至１９のいずれかに記載の染料。
21. 【請求項２１】　　Ａ２　とＡ３　とが互いに独立的に
    モノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基、またはホルマ
    ザン染料の残基である請求項１５乃至２０のいずれかに
    記載の染料。
22. 【請求項２２】　　Ａ２　とＡ３　とが同種である請求
    項１５乃至２１のいずれかに記載の染料。
23. 【請求項２３】　　請求項１記載の式（１）および（２
    ）の染料を含有する染料混合物の製造方法において、式
    【化６】 の有機染料または染料前駆物質の１または２当量と、ｓ
    −トリアジンの少なくとも１当量と、式【化７】 のジアミンの少なくとも１当量とを任意の順序で相互に
    反応させるか、または染料前駆物質が使用された場合に
    は得られた中間生成物を所望の染料に変換し、そして所
    望の場合には、そのあとさらに変換反応を実施すること
    を特徴とする方法（なお式中のＡ１　、Ａ２　、Ａ３　
    、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＢは
    請求項１において定義した通りである）。
24. 【請求項２４】　　請求項１５記載の式（２ａ）の染料
    の製造方法において、式 【化８】 の有機染料または染料前駆物質の２当量と、ｓ−トリア
    ジンの少なくとも１当量と、式 【化９】 のジアミンの少なくとも１当量とを任意の順序で相互に
    反応させるか、または染料前駆物質が使用された場合に
    は得られた中間生成物を所望の染料に変換し、そして所
    望の場合には、そのあとさらに変換反応を実施すること
    を特徴とする方法（なお式中のＡ１　、Ａ２　、Ａ３　
    、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＢは
    請求項１５において定義した通りである）。
25. 【請求項２５】　　請求項１乃至１４のいずれかに記載
    の染料混合物を使用することを特徴とする、染料混合物
    を使用してセルロース含有繊維材料を染色および捺染す
    る方法。
26. 【請求項２６】　　請求項１５乃至２２のいずれかに記
    載の染料を使用することを特徴とする、染料を使用して
    セルロース含有繊維材料を染色および捺染する方法。
27. 【請求項２７】　　木綿を染色および捺染するための請
    求項２５または２６記載の方法。
28. 【請求項２８】　　セルロース含有繊維材料を染色およ
    び捺染するために請求項１記載の染料混合物を使用する
    方法。
29. 【請求項２９】　　セルロース含有繊維材料を染色およ
    び捺染するために請求項１５記載の染料を使用する方法
    。
30. 【請求項３０】　　請求項１乃至１４のいずれかに記載
    の染料混合物を含有する染色または捺染用調合物。
31. 【請求項３１】　　請求項１５乃至２２のいずれかに記
    載の染料を含有する染色または捺染用調合物。
32. 【請求項３２】　　請求項１乃至３１の記載に従って染
    色または捺染された材料、特に繊維材料。