JPH04274232A - 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は直接ポジハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関し、特に画質の改良された直接ポ
ジハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、直接ポジハロゲン化銀カラー写真
感光材料の利用分野はますます広がり、例えばカラー撮
影材料、カラープリント材料、カラーコピー材料として
、更には、カラー印刷の校正用の検版材料としても広く
使われるに至っている。それに伴い、直接ポジハロゲン
化銀カラー写真感光材料の画質に対する要求や取り扱い
性に関する要望はますます高まってきている。特に、現
像処理廃液の量を極力低減すべく処理液の補充量を少く
し、なおかつ処理時間を短縮したいわゆる低補充迅速処
理を行なった場合に画像の最小濃度が高くなるという問
題の解決の必要性が高かった。 【０００３】こうした問題を解決する手段として、特開
昭６３−８９８４５号では写真構成層のバインダー量を
８ｇ／ｍ２以下にし、かつ膨潤度を１７０％以下にする
方法が開示されている。また、特開昭６３−６３０３４
号には乳剤層と支持体との間のアンチハレーション層を
含む層の厚さを４μｍ以下にする方法が開示されている
。 ところがこうした技術を用いても画像の最小濃度を十分
に下げるには到らなかった。 【０００４】画像の最小濃度を十分下げられない原因の
一つとして、イエローフィルター層やアンチハレーショ
ン層に含有されたコロイド銀の漂白不良がある。コロイ
ド銀の含有量を減らすと漂白不良を改善することができ
るがアンチハレーション層のコロイド銀量を減らすとハ
レーションが増大し鮮鋭性が劣化し、イエローフィルタ
ー層のコロイド銀量を減らすと分光混色が起り、色の彩
度の低下を来した。 【０００５】本発明者らはこの相入れない問題を解決す
べく、鋭意検討し、各感色性乳剤層にあえて相対的感度
差をつける方法に思い到った。従来、各感色性層の感度
差は小さいことが望ましいとされ、例えば特開平２−１
７０１５９号では緑感光性層の感度に対する青感光性層
の感度の比を０．３〜３の範囲に、また緑感光性層の感
度に対する赤感光性層の感度の比を０．２〜２の範囲に
設定した感光材料を開示している。本発明は各感色性層
相互に一定以上の感度差を設けることを旨としたもので
ある。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は色再現性に優
れ、画像の最小濃度が低い高画質の直接ポジカラー写真
感光材料を提供することを目的とする。また本発明は、
低補充の迅速処理においても画質の劣化しない処理安定
性に優れた直接ポジカラー写真感光材料を提供すること
を目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
によって解決された。すなわち、支持体上に青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルター層及びア
ンチハレーション層を有する直接ポジハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、上記イエローフィルター層及
びアンチハレーション層にコロイド銀を含有し、含まれ
るコロイド銀量の総和が０．０８ｇ／ｍ２以上０．１８
ｇ／ｍ２未満であり、かつ上記の各乳剤層が内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ上記の各感色性層の感
度が下記の数式（１）の関係を満すことを特徴とする直
接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料である。 数式（１） ＳＢ　／ＳＧ　≧１．２　　かつ　　ＳＧ　／ＳＲ　≧
１．２ここで、ＳＢ　、ＳＧ　及びＳＲ　はそれぞれ青
感光性層、緑感光性層及び赤感光性層の感度を表わす。 【０００８】以下に本発明について更に詳しく説明する
。本発明の感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、イエローフィルター層及びアンチハレ
ーション層を有する。各感光性乳剤層は感度の異なる複
数の層から成っていてもよい。また、イエローフィルタ
ー層と乳剤層の間、及び／又はアンチハレーション層と
乳剤層の間には中間層が介在することが望ましい。層の
配置に特に制限はないが、層構成の例としては以下の構
成が考えられる。（支持体側が第１層である。）【００
０９】第　　１層：アンチハレーション層第　　２層：
中間層 第　　３層：赤感性乳剤層 第　　４層：中間層 第　　５層：緑感性乳剤層 第　　６層：中間層 第　　７層：イエローフィルター層 第　　８層：中間層 第　　９層：青感性乳剤層 第１０層：保護層 【００１０】次の層構成も好ましく用いられる。 第　　１層：アンチハレーション層 第　　２層：中間層 第　　３層：低感度赤感性乳剤層 第　　４層：中感度　　〃　　　　〃 第　　５層：高感度　　〃　　　　〃 第　　６層：中間層 第　　７層：低感度緑感性乳剤層 第　　８層：中感度　　〃　　　　〃 第　　９層：高感度　　〃　　　　〃 第１０層：中間層 第１１層：イエローフィルター層 第１２層：中間層 第１３層：低感度青感光性乳剤層 第１４層：中感度　　〃　　　　　　〃第１５層：高感
度　　〃　　　　　　〃第１６層：中間層 第１７層：保護層 これらの層は支持体上に１回の塗布工程で塗設されるこ
とが望ましい。 【００１１】本発明のイエローフィルター層及びアンチ
ハレーション層コロイド銀を含有し、含まれるコロイド
銀の量は、その合計量が銀として０．０８ｇ／ｍ２以上
０．１８ｇ／ｍ２未満である。０．０８ｇ／ｍ２未満で
はハレーション防止や混色防止の効果が不十分であり、
０．１８ｇ／ｍ２以上では画像の最小濃度を上げる原因
となる。コロイド銀の量は０．１０ｇ／ｍ２以上０．１
５ｇ／ｍ２未満であることがより好ましい。また、イエ
ローフィルター層の銀量は０．０４ｇ／ｍ２以上０．１
０ｇ／ｍ２未満であることが望ましく、アンチハレーシ
ョン層の銀量は０．０３ｇ／ｍ２以上０．０９ｇ／ｍ２
未満であることが望ましい。 【００１２】コロイド銀の量は通常の方法で求めること
ができる。例えば感光材料を周知の方法で定着処理して
ハロゲン化銀を除去した後、硫硝酸分解し、原子吸光法
でコロイド銀量を求めることができる。種々の型のコロ
イド銀の調製は文献に、例えば　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏ
ｎｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９３３発行、Ｗｅｉｓｅ
ｒ著のＣｏｌｌｏｉｄａｌ　Ｅｌｅｍｅｎｔｓ　（Ｃａ
ｒｅｙ　Ｌｅａ　のデキストリン還元法による黄色のコ
ロイド銀）又はドイツ特許第１０９６１９３号明細書（
褐色および黒色のコロイド銀）又は米国特許第２６８８
６０１号明細書（青色のコロイド銀）に記載されている
。コロイド銀の調製時に用いられる還元剤は例えば、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、ピロガロール、ピロカテキン、パラフェニ
レンジアミン、１，４−ジヒドロナフタレン等のフェノ
ール類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−（ｐ−
アミノフェノール）−３−アミノ−２−ピラゾリドン等
の５員環化合物等が挙げられる。これらの還元剤の例は
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス」第３版、Ｃ．Ｅ．Ｋミース、Ｔ．Ｈ．ジェームズ
著２７８頁〜３０６頁に数多く記載されている。又、デ
キストリン、ブドウ糖等の還元性糖類でも良く、又、更
に本発明に有効に用いられる還元剤としては上記の如き
有機化合物の他、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素カリウム、ｔ−ブチルアミンボラン、亜ニチオン酸塩
、修酸第一鉄、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシル
アミン、ヒドラジン等の化合物やチタン、パナジウム、
すずなど多価イオン金属塩等の無機化合物がある。また
ドイツ公開公報第１９１７７４５号、特公昭５３−６６
３６号、特開昭５１−８９７２２号、米国特許第４０９
４８１１号記載の方法を用いることもできる。 【００１３】本発明の感光材料の青感光性乳剤層、緑感
光性乳剤層及び赤感光性乳剤層の各感度は数式（１）の
関係を満す。 数式（１） ＳＢ　／ＳＧ　≧１．２　　かつ　　ＳＧ　／ＳＲ　≧
１．２ここでＳＢ　、ＳＧ　及びＳＲ　はそれぞれ青感
光性層、緑感光性層及び赤感光性層の感度を表わし、次
のように定義する。すなわち、感光材料を感光計（光源
の色温度：４８００°Ｋ、光源：タングステンランプ）
でウェッジ露光し、該感光材料の標準処理条件（例えば
処理条件Ａ）で現像処理を行ない、得られた画像につい
てセンシトメトリーを行なったとき、各感色性層に対応
する画像の１／２×（Ｄｍａｘ＋Ｄｍｉｎ）の濃度を与
える露光量の逆数を各感色性層の感度と定義する。ここ
で、Ｄｍａｘ及びＤｍｉｎは該画像の分光吸収の主波長
に対応する波長で測定したときの該画像の最大濃度値及
び最小濃度値を示す。 【００１４】各感色性層の感度の関係は５≧ＳＢ　／Ｓ
Ｇ　≧１．６　　かつ　　５≧ＳＧ　／ＳＲ　≧１．６ であることがより好ましく、 ４≧ＳＢ　／ＳＧ　≧２　　かつ　　４≧ＳＧ　／ＳＲ
　≧２であることが最も好ましい。本発明の各感色性乳
剤層はそれぞれ少くとも一種の予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀粒子乳剤を含有する。感度を変
える方法としては、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、化
学増感等によって、また乳剤層に含有する増感色素やそ
の他の添加剤によって任意に変えることができる。 【００１５】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
が予めかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内
部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更
に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定
量（０．５〜３ｇ／ｍ２）塗布し、これに０．０１ない
し１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（
内部型現像液）中で、２０℃で６分間現像したとき通常
の写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記
と同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を
下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１８℃で５分間現像
した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくと
も１０倍大きい濃度を有するものである。 【００１６】 内部現像液Ａ 　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇ
　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ　　炭酸ソーダ（一水塩）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５２．５ｇ　　ＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇ　　ＫＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１リットル表面現像液Ｂ 　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５ｇ　　Ｌ−アスコルビン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　
　ＮａＢＯ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３５ｇ　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１リットル【００１７】内潜型乳剤
の具体例としては例えば、米国特許第２，５９２，２５
０号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、米国特許３，７６１，２７６号、同３，８
５０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３
５，１８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４
，５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１
２７５４９号、同５３−５０２２２号、同５６−２２６
８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４
１号、同６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７２
号、 【００１８】リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．２
３５１０（１９８３年１１月発行）２３６頁に開示され
ている特許さらに、塩化銀シェルを有する米国特許４７
８９６２７号、塩臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭
６３−１０１６０号、同６３−４７７６６号、特願昭１
−２４６７号、金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、特開平１−５２１４６号に
記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることが
できる。 【００１９】内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤の
コアとシェルのハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１
／１００以上が特に好ましい。本発明では予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第　ＶＩＩＩ
　族に属する金属からなる群から少なくとも一種を内蔵
してもよい。本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ
、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第　ＶＩＩＩ　族に属す
る金属の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−９〜１
０−２モルが好ましく、１０−７〜１０−３モルがより
好ましい。 【００２０】上記の金属の中では、鉛、イリジウム及び
ビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。これら
の金属は銀イオンの溶液とハロゲン水溶液を混合してハ
ロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶液又
は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させること
ができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオンを水
溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その後更
にハロゲン化銀で覆ってもよい。これらの金属の内蔵方
法については、米国特許第３，７６１，２７６号、同４
，３９５，４７８号及び特開昭５９−２１６１３６号等
に記載されている。 【００２１】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特願平１−４３
１２５）の様な規則的な結晶体、球状などのような変則
的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号、同１−１
５８４２９号記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以
上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以
上を占める乳剤を用いてもよい。また、これら種々の結
晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合から成る乳
剤であってもよい。 【００２２】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用さ
れるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル
％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
若しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦長を、それぞれ粒子サイズとし投影表面に基
づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．
２μｍ以上である。 【００２３】粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あ
るいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましく
は３０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。 【００２４】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。 【００２５】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることができる。コア粒子の化学増感法としては特願平
１−１７４８８号、同１−１７４８７号記載の方法を用
いることができる。特開平１−１９７７４２号記載のよ
うにメルカプト化合物の存在下で、また同１−２５４９
４６、同２−６９７３８号、特願平１−９５３９４号記
載のようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩
を添加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ　（１
９７８年１２月発行）２３頁などに記載の特許にある。 【００２６】本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で
写真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独
又は組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある
。 【００２７】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ
．Ｊ．Ｂｉｒｒ著　”Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
）、１９７４年刊などに記載されている。 【００２８】本発明の直接ポジハロゲン化銀カラー写真
感光材料は少なくとも一つの層に下記一般式（Ｉ）〜（
ＶＩＩ）で示される漂白促進剤を少なくとも１種含有す
ることが好ましい。 【００２９】 【化６】 【００３０】 【化７】 【００３１】 【化８】 【００３２】 【化９】 【００３３】 【化１０】 【００３４】一般式　（Ｉ）〜（ＶＩＩ）について詳細
に説明する。一般式　（Ｉ）において、Ｒ１　、Ｒ２　
は同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無
置換の低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特に
メチル基、エチル基、ピロピル基が好ましい）又はアシ
ル基（好ましくは炭素数１〜３、例えばアセチル基、プ
ロピオニル基など）を示し、ｎは１〜３の整数である。 Ｒ１　とＲ２　は互いに連結して環を形成してもよい。 Ｒ１　、Ｒ２　としては、特に置換もしくは無置換低級
アルキル基が好ましい。ここでＲ１　、Ｒ２　が有する
置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アミノ基などを挙げることができる。 【００３５】一般式（ＩＩ）において、Ｒ３　、Ｒ４　
は一般式　（Ｉ）のＲ１　、Ｒ２　と同義である。ｎは
１〜３の整数である。Ｒ３　とＲ４　一般式　（Ｉ）の
Ｒ１　とＲ２　と同様に、は互いに連結して環を形成し
てもよい。Ｒ３　、Ｒ４　としては、特に置換もしくは
無置換低級アルキル基が好ましい。ここでＲ３　、Ｒ４
　が有する置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アミノ基などを挙げることができる
。 【００３６】一般式（ＩＩＩ）〜　（Ｖ）において、Ｒ
５　は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の低級ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメチル基、エ
チル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基を有した
アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす。ここでＲ
５　が有する置換基としては、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げることができ
る。 【００３７】一般式（ＶＩ）　において、Ｒ６　、Ｒ７
　は、同一でも異なってもよく、各々水素原子、置換基
を有してもよいアルキル基（好ましくは低級アルキル基
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など）、置換
基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい
複素環基（より具体的には、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子等のヘテロ原子を少なくとも１個以上含んだ複素環
基、例えばピリジン環、チオフェン環、チアゾリジン環
、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、チア
ゾール環、イミダゾール環など）を表わし、Ｒ６　は、
水素原子又は置換基を有してもよい低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素数１〜３
。）を表わす。ここで、Ｒ６　〜Ｒ８　が有する置換基
としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
アミノ基、低級アルキル基などがある。Ｒ９　は、水素
原子又はカルボキシル基を表わす。 【００３８】一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ１０、Ｒ１
１、Ｒ１２は同一でも異なってもよく、各々水素原子又
は低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基など。 好ましくは炭素数１〜３。）を表わす。Ｒ１０とＲ１１
又はＲ１２は一般式　（Ｉ）のＲ１　とＲ２　と同様に
互いに連結して環を形成してもよい。Ｘは置換基（例え
ば、メチル基などの低級アルキル基、アセトキシメチル
基などのアルコキシアルキル基など）を有してもよいア
ミノ基、スルホン酸基、カルボキシル基を表わす。Ｒ１
０〜Ｒ１２としては、特に、水素原子、メチル基または
エチル基が好ましく、Ｘとしてはアミノ基またはジアル
キルアミノ基が好ましい。以下に一般式　（Ｉ）から（
ＶＩＩ）の化合物の具体例を示す。 【００３９】 【化１１】 【００４０】 【化１２】 【００４１】 【化１３】 【００４２】 【化１４】 【００４３】 【化１５】 【００４４】 【化１６】 【００４５】 【化１７】 【００４６】 【化１８】 【００４７】 【化１９】 【００４８】 【化２０】 【００４９】 【化２１】 【００５０】 【化２２】 【００５１】 【化２３】 【００５２】 【化２４】 【００５３】 【化２５】 【００５４】 【化２６】 【００５５】 【化２７】 【００５６】以上の化合物はいずれも公知の方法で合成
し得るが、特に一般式（Ｉ）の化合物については、米国
特許第４，２８５，９８４号明細書、Ｇ．Ｓｃｈｗａｒ
ｚｅｎｂａｃｈ　ｅｔ　ａｌ．，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．
Ａｃｔａ．，　３８、１１４７（１９５５）、Ｒ．Ｏ．
Ｃｌｉｎｔｏｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，７０、９５０（１９４８）、一般式（ＩＩ）
　の化合物については特開昭５３−９５６３０号公報、
一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）　の化合物については、特
開昭５４−５２５３４号公報、一般式（Ｖ）の化合物に
ついては、特開昭５１−６８５６８号、同５１−７０７
６３号、同５３−５０１６９号公報、一般式（ＶＩ）　
の化合物については特公昭５３−９８５４号公報、特開
昭５９−２１４８５５号明細書、一般式（ＶＩＩ）の化
合物については特開昭５３−９４９２７号公報を参照す
ることができる。 【００５７】本発明で用いる分子中にメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体
またはイソチオ尿素誘導体を直接ポジハロゲン化銀写真
感光材料中に含有せしめる際の添加量は、本発明の目的
を達成する範囲で自由に選ばれるが、感材中に塗設され
ている銀のモル数に対して１×１０−６〜１×１０−１
モルであり、好ましくは１×１０−４から１×１０−２
モルである。本発明の漂白促進剤を添加する層に特に制
限はないが、例えばアンチハレーション層にも添加する
ことができる。本発明の漂白促進剤は水や一般的な有機
溶媒に添加しても良く、また乳化物に分散して感材に添
加しても良い。 【００５８】本発明において種々のカラーカプラーを併
用することができる。有用なカラーカプラーの典型例に
は、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロ
ンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で併用で
きるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラー
の具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．
１７６４３（１９７８年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ　
−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１７（１９７９年１１月発行）
および特開昭６２−２１５２７２号に記載の化合物およ
びそれらに引用された特許に記載されている。 【００５９】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基又はアシルアミノ基で置換された５−ピラ
ゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カ
プラー）である。 【００６０】更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプ
ラーであって、なかでも米国特許３，７２５，０６７号
に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６
３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は
いっそう好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールは特に好ましい。 【００６１】本発明に好ましく使用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第２，４７４，２９３号、同４，
０５２，２１２号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系カプラー、米国特許３，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、そ
の他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
も色像堅牢性の点で好ましい。 【００６２】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、特公昭５８−１０７３９、英国特許第１，４２５
，０２０号、同第１，４７６，７６０号等に記載のもの
が好ましい。生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーも又使用できる。 【００６３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ　
〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４、
同５７−１５４２３４、同６０−１８４２４８、米国特
許第４，２４８，９６２号に記載されたものおよび特開
昭６３−１４６０３５号に記載されたものが好ましい。 現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８、同５９−１７０８４０、国際出願公開（ＷＯ）８８
／０１４０２号に記載のものが好ましい。 【００６４】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モルあたり０．００１ないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１
ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モ
ルないし０．５モル、またシアンカプラーでは０．００
２ないし１．０モルである。本発明の感光材料の乳剤層
や中間層に用いることができる結合剤または保護コロイ
ドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。 【００６５】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤が使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号１８５〜１９３頁に記載されて
いる。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭
６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願
昭６３−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同
１−１３０９８６号記載の化合物を挙げられる。本発明
にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増強剤を
用いることができる。化合物の代表例は特開昭６２−２
１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあげられ
る。 【００６６】本発明の感光材料には、イラジェーション
やハレーションを防止する染料（例えば特願昭６３−２
３７９８５号、同６３−２４０３９３号を用いてもよい
。また染料の分散法としては固体微結晶分散法を用いて
もよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止
剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。これらの
添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３ＶＩＩ　〜ＸＩＩＩ項（１９７８年１２
月発行）２５〜２７頁、および同１８７１６（１９７９
年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載されている。 【００６７】本発明は支持体上に少なくとも２つに異な
る分光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。 【００６８】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止剤、バック層、白色反射層などの補助層を適宜
設けることが好ましい。本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層はリサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．１７６４３ＶＶＩＩ　項（１９７８年１２月発
行）２８頁に記載のものやヨーロッパ特許第０，１０２
，２５３号や特開昭６１−９７６５５号に記載の支持体
に塗布される。またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３ＸＶ項２８〜２９頁に記載の塗布方法を
利用することができる。 【００６９】本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法
」及び／又は「化学かぶり法」によりなされる。「光か
ぶり法」における全面露光即ち、かぶり露光は、像様露
光後、発色現像処理後または発色現像処理中に行われる
。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中、或いは
発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より
取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、発色現像液
中で露光するのが最も好ましい。 【００７０】かぶり露光の光源としては、たとえば、特
開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３号に記
載されているような演色性の高い（なるべく白色に近い
）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０００ルックス
、好ましくは０．０５〜３０ルックス、より好ましくは
０．０５〜５ルックスが適当である。より高感度の乳剤
を使用している感光材料ほど、低照度の感光の方が好ま
しい。照度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし
、各種フィルター類による感光や感光材料と光源の距離
、感光材料と光源の角度を変化させてもよい。また上記
かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段
階的に増加させることもできる。 【００７１】発色現像液またはその前浴の液に感光材料
を浸漬し液が感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光
照射するのがよい。液に浸透してから光かぶり露光をす
るまでの時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜
１分、より好ましくは１０秒〜３０秒である。かぶりの
ための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、好ましく
は０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒であ
る。 【００７２】本発明において、いわゆる「化学的かぶり
法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または感
光材料の処理液に含有させる事ができる。好ましくは感
光材料中に含有させる事ができる。ここで、「造核剤」
とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成
する働きをする物質である。本発明においては、造核剤
を用いたかぶり処理することがとくに好ましい。 【００７３】感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中
、或いは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着
する限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック
層に添加してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は
、現像液または特開昭５８−１７８３５０号に記載され
ているような低ｐＨの前浴に含有してもよい。また、２
種類以上の造核剤を併用してもよい。 【００７４】本発明に用いることのできる造核剤として
は、例えば、「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎ
ｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌
、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁
、同誌、Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。 【００７５】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、
同３，７３４，７３８号、同３，７５９，９０１号、同
３，８５４，９５６号、同４，０９４，６８３号、同４
，３０６，０１６号、英国特許１，２８３，８３５号、
特公昭４９−３８，１６４号、同５２−１９，４５２号
、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３
号、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号
、同６０−１１，８３７号、 【００７６】及び前述「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ．２２５３４；同誌Ｎｏ．２３，２１３（１９
８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものが
あげられる。更に高活性四級塩化合物としては特開昭６
３−１２１０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平
１−１９１１３２号、同２−１０１４５０号、同２−７
９０３８号、同２−１０１４５１号記載のものを用いる
ことができる。特に下記一般式（Ｎ）で表わされる四級
複素環系造核剤が好ましい。 一般式（Ｎ） 【００７７】 【化２８】 【００７８】式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒ１　は脂肪族基であり、Ｒ２　は水
素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ１　及びＲ
２　は置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ２　は
更にＺで完成される複素環と結合して環を形成してもよ
い。但し、Ｒ１　、Ｒ２　及びＺで表わされる基のうち
、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ１　とＲ
２　とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を
形成する。 【００７９】さらにＲ１　、Ｒ２　及びＺの置換基のう
ち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有
してもよい。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり
、ｎは０または１である。Ｚで完成される複素環として
、例えば、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズ
イミダゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェ
ナンスリジニウム、及びイソキノリニウム核が挙げられ
る。 更に好ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウムであ
り、最も好ましくはキノリニウムである。 【００８０】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステ
ル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基な
どがあげられる。 【００８１】Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい
。Ｒ１　及びＲ２　の脂肪族基は、好ましくは炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。Ｒ２　で表わ
される芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。 【００８２】Ｒ１　、Ｒ２　及びＺの置換基が有しても
よいハロゲン化銀への吸着促進基としてはチオアミド基
、メルカプト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基
があげられる。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。 【００８３】メルカプト基としては、特にヘテロ環メル
カプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。５ないし６
員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素
の組合せからなるもので、好ましくはイミノ銀を生成す
るもので例えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリア
ゾールがあげられる。これらのハロゲン化銀への吸着促
進基は連結基を介してもよい。連結基としては例えば【
００８４】 【化２９】 【００８５】などがあげられる。Ｒ２　として好ましく
は脂肪族基であり、最も好ましくはメチル基、置換メチ
ル基又は更にＺで完成される複素環と結合して環を形成
する場合である。Ｒ１　、Ｒ２　及びＺで表わされる基
または環への置換基の少なくとも１つは、アルキニル基
またはアシル基である場合、あるいはＲ１　とＲ２　と
が連結してジヒドロピリジニウム骨核を形成する場合が
好ましく、更にアルキニル基を少なくとも一つ含む場合
が好ましく、特にプロパルギル基が最も好ましい。 【００８６】電荷バランスのための対イオンＹとしては
、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過
塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リ
ンイオンなどがあげられる。一般式（Ｎ）で表わされる
化合物の具体例を以下にあげるが、これらに限定される
わけではない。 【００８７】（Ｃ−１）　　５−エトキシ−２−メチル
−１−プロパルギルキノリニウム　　ブロミド（Ｃ−２
）　　２，４−ジエチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　　ブロミド （Ｃ−３）　　３，４−ジメチル−ジヒドロピリド〔２
，１−ｂ〕ベンゾチアゾリウム　　ブロミド（Ｃ−４）
　　６−エトキシチオカルボニルアミノ−２−メチル−
１−プロパルギルキノリニウム　　トリフルオロメタン
スルホート 【００８８】（Ｃ−５）　　６−（５−ベンゾトリアゾ
ールカルボキサミド）−２−メチル−１−プロパルギル
キノリニウム　　トリフルオロメタンスルホート（Ｃ−
６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル
）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　　ヨ
ージド （Ｃ−７）　　６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギル
キノリニウム　　トリフルオロメタンスルホナート【０
０８９】（Ｃ−８）　　１０−プロパルギル−１，２，
３，４−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロ
メタンスルホナート （Ｃ−９）　　７−エトキシチオカルボニルアミノ−１
０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアク
リジニウム　　トリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−
１０）　　７−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−１，
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　　ベンクロ
ラート 【００９０】（Ｃ−１１）　　７−（５−メルカプトテ
トラゾール−１−イル）−９−メチル−１０−プロパル
ギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムブ
ロミド （Ｃ−１２）　　７−エトキシチオカルボニルアミノ−
１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウム
　　トリフルオロメタンスルホナート （Ｃ−１３）　　１０−プロパルギル−７−〔３−（１
，２，３，４−チアトリアゾール−５−イルアミノ）ベ
ンズアミド〕−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジ
ニウム　　ペルクロラート 【００９１】（Ｃ−１４）　　７−（３−シクロヘキシ
ルメトキシチオカルボニルアミノベンズアミド）−１０
−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリ
ジニウム　　トリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−１
５）　　７−（３−メトキシチオカルボニルアミノベン
ズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テ
トラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタンスル
ホナート 【００９２】（Ｃ−１６）　　７−〔３−（３−エトキ
シチオカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕−１０−
プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジ
ニウム　　トリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−１７
）　　７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンゼ
ンスルホンアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３
，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタン
スルホナート 【００９３】（Ｃ−１８）　　７−〔３−｛３−〔３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕
ウレイド｝ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−１，
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフル
オロメタンスルホナート （Ｃ−１９）　　７−〔３−（５−メルカプト−１，３
，４−チアジアゾール−１−イルアミノ）ベンズアミド
〕−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒド
ロアクリジニウム　　トリフルオロメタンスルホナート
【００９４】（Ｃ−２０）　　７−〔３−（３−ブチル
チオウレイド）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフル
オロメタンスルホナート （Ｃ−２１）　　６−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリ
メチレンキノリニウム　　トリフルオロメタンスルホナ
ート【００９５】ヒドラジン系化合物としては、例えば
前記のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１５，１
６２（１９７６年１１月発行　　７６〜７７頁）及び同
誌Ｎｏ．２３，５１０（１９８３年１１月発行　　３４
６〜３５２頁）に記載されているものがあげられる。更
に具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる事
ができる。 【００９６】まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジ
ン系造核剤の例としては、例えば、米国特許第４，０３
０，９２５号、同第４，０８０，２０７号、同第４，０
３１，１２７号、同第３，７１８，４７０号、同第４，
２６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４
，２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第
４，４５９，３４７号、英国特許第２，０１１，３９１
Ｂ号、特開昭５４−７４，７２９号、同５５−１６３，
５３３号、同５５−７４，５３６号、及び同６０−１７
９，７３４号、同６３−２３１４４１号などに記載のも
のがあげられる。 【００９７】その他のヒドラジン系造核剤としては、例
えば特開昭５７−８６，８２９号、米国特許４，５６０
，６３８号、同第４，４７８，９２８号、さらには同２
，５６３，７８５号及び同２，５８８，９８２号に記載
の化合物があげられる。高活性のヒドラジン化合物とし
ては、特開昭６３−２３１４４１号、同２３４２４４号
、同２３４２４５号、同２３４２４６号、同２０４２５
６号、特願昭６３−１６７７７３号、同６３−２００１
８９号記載の化合物があげられる。 【００９８】代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す
。 （Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−｛４−〔３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド〕−フェニル｝ヒドラジン
（Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−｛４−〔３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド〕フ
ェニル｝ヒドラジン （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−〔４−｛３−〔３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕
ウレイド｝フェニル〕ヒドラジン 【００９９】造核剤としては、四級複素環系化合物が本
発明の効果を大きく奏する点で好ましい。四級複素環系
化合物とヒドラジン系化合物を併用してもよい。造核剤
を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭５８−
１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの前浴に
含有してもよい。造核剤を処理液に添加する場合、その
使用量は、１リットル当り１０−８〜１０−３モルが好
ましく、より好ましくは１０−７〜１０−１モルである
。 【０１００】本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層中に含有してもよいが、
ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるのが好ましい。その
添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、
造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので、広
い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の
銀１モル当り約１×１０−８モルから約１×１０−２モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０−７モルから約１×１０−３モルである。 【０１０１】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
る及び／又は一定の直接ポジ画像を得るに必要な現像時
間を速める働きをする物質をいうものである。 【０１０２】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類及びペンタザインデン
類および特開昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。以下に造
核促進剤の具体例をあげる。 【０１０３】 【化３０】 【０１０４】 【化３１】 【０１０５】 【化３２】 【０１０６】 【化３３】 【０１０７】造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中
に含有させることができるが、感光材料中なかでも内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（
中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。 特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層で
ある。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１
０−６〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０
−５〜１０−２モルである。 【０１０８】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あ
るいはその前浴に添加する場合にはその１ｌ当り１０−
８〜１０−３モルが好ましく、更に好ましくは１０−７
〜１０−４モルである。また二種以上の造核促進剤を併
用することもできる。本発明で使用できる公知の写真用
添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１
６（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。 【０１０９】 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＲＤ１７６４３　　　　　　ＲＤ１８７１６１　　
化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　６４８頁右欄２　　感
度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上３　
　分光増感剤、強色増感剤　　　　　　２３〜２４頁　
　　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　　
増白剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４頁５　　かぶり防止剤、安定剤　　　　　
　　　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９頁右欄６　
　光吸収剤、フィルター染料、　　２５〜２６頁　　　
　　　　　６４９頁右欄〜　　　　紫外線吸収剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６５０頁左欄７　　ステイン防止剤　
　　　　　　　　　　　　　２５頁右欄　　　　　　　
　　　６５０頁左〜右欄　　　　　　 【０１１０】 ８　　色素画像安定剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５頁９　　硬膜剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　
　６５１頁左欄１０　　バインダー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　
　　　　　同上１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　６
５０頁右欄１２　　塗布助剤、表面活性剤　　　　　　
　　２６〜２７頁　　　　　　　　　　　　同上１３　
　スタチック防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　
２７頁　　　　　　　　　　　　　　同上【０１１１】
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい。 【０１１２】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。 【０１１３】本発明の内潜型乳剤含有感光材料は、表面
現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を得る
ことができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質
的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核
によって誘起されるものである。 【０１１４】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 【０１１５】Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−２　　２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ
−３　　２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン【
０１１６】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導
体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸塩などの塩であってもよい。中でもＤ−２、Ｄ−４、
Ｄ−５及びＤ−６が好ましい。該芳香族第一級アミン現
像主薬の使用量は現像液１リットル当り好ましくは約０
．１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０
ｇの濃度である。 【０１１７】又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合
物亜硫酸付加物を必要に応じて添加することができる。 好ましい添加量は、カラー現像液１リットル当り０．５
ｇ〜１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。 【０１１８】又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する
化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１
−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１
７０７５６号記載のヒドラジン類や、同６３−２１７２
７０号記載のヒドラジン誘導体及びヒドロキシルアミン
誘導体、同６１−１８８７４２号及び同６１−２０３２
５３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記
載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及
び／又は、同６１−１８０６１６号記載の各種糖類を添
加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して、特願
昭６１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同
６１−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１７０７８９号、 【０１１９】及び同６１−１６８１５９号等に記載のモ
ノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４
５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン
類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８
９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載
のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロ
キシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−
１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９
８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号
記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。 【０１２０】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。本発明に
使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９〜１２、
より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。 【０１２１】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、特に炭酸塩、
リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、具
体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リ
ン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（
５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることがで
きる。 【０１２２】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０
．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０
．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであること
が特に好ましい。その他、カラー現像液中にはカルシウ
ムやマグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー
現像液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いる
ことができる。 【０１２３】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０
２３２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−
９７３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許
第２，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５
４−１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５
５−６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４
４０号及び特公昭５３−４０９００号等を挙げることが
出来、 【０１２４】具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノ
プロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジアセテートがあげられる。 【０１２５】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い
。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、 【０１２６】特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−
１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９
０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６
，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許
第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。 【０１２７】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイン
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヒテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。 【０１２８】本発明に使用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては
、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン
系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好ま
しくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。又、必要に応
じてアルキルスルホン酸、アリールホスホン酸、脂肪族
カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添
加しても良い。 【０１２９】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜４分である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１ｍ２　当り２０〜６００
ミリリットル好ましくは５０〜４００ミリリットルであ
る。 【０１３０】次に本発明における脱銀工程について説明
する。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工程、定
着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白
定着工程等いかなる工程を用いても良い。脱銀工程の工
程時間は１分３０秒以下、より好ましくは１５秒〜６０
秒である。 脱銀工程 脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。 【０１３１】漂白液又は漂白定着液において用いられる
漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができる
が、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはエ
クン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過
酸化水素などが漂白力と環境汚染防止の観点から特に好
ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために有用
なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もし
くは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、【
０１３２】エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンジトリ
アミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げるこ
とができる。 【０１３３】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１
，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の
鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。 【０１３４】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
迅速処理燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート
剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させても
よい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する
以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は、０．０
１〜１．０モル／リットル好ましくは０．０５〜０．５
０モル／リットルである。漂白液、漂白定着液及び／ま
たはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々の化合物
を用いることができる。 【０１３５】例えば、米国特許第３，８９３，８５８号
明細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージ
ャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオ
ン等のハロゲン化物が漂白力が優れる点で好ましい。 【０１３６】その他、本発明に用いられる漂白液又は漂
白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）ま
たは沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモ
ニウム、グアニジンなどの防蝕防止剤などを添加するこ
とができる。 【０１３７】本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使
用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチ
オシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６
−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテ
ル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。 【０１３８】また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあた
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好
ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液
又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。 【０１３９】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる
。 【０１４０】本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒
剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（
例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、
メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化
合物を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算
して約０．０２〜０．５０モル／リットル含有させるこ
とが好ましく、更に好ましくは、０．０４〜０．４０モ
ル／リットルである。 【０１４１】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加して
も良い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡
剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 【０１４２】水液及び／又は安定化 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水液及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。 【０１４３】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル　　オブ　　ザ　　ソサエティ　　オブ　
　モーション　　ピクチャー　　アンド　　テレヴィジ
ョン　　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ）第６４巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号
）に記載の方法で、もとめることができる。通常多段向
流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が
好ましい。 【０１４４】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ２　当たり０．５リット
ル〜１リットル以下が可能である。タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。 【０１４５】また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−
１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１号に
記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【０１４６】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。 【０１４７】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理において
、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、
特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−
２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いる
ことができる。 【０１４８】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。本発明において脱銀
処理後用いられる水洗液または安定化液としていわゆる
リンス液も同様に用いられる。 【０１４９】水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０
であり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３分更に好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がラ
ンニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好まし
く、又本発明の効果も大きい。 【０１５０】具体的な好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好
ましくは３倍〜４０倍である。または感光材料１ｍ２　
当り１リットル以下、好ましくは５００ミリリットル以
下である。また補充は連続的に行なっても間欠的に行な
ってもよい。 【０１５１】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に、前工程に用いることもできる。この例として多段
向流方式によって削減した水洗水のオーバーフローを、
その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮
液を補充して、廃液量を減らすことがあげられる。 【０１５２】 【実施例】実施例　　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料試料１０１〜１１０を作成した。第１層塗布側の
ポリエチレンには酸化チタン（４ｇ／ｍ２）を白色顔料
として、また微量（０．００３ｇ／ｍ２）の群青を青み
付け染料として含む（支持体の表面の色度はＬ＊　、ａ
＊　、ｂ＊　系で８８．０、−０．２０、−０．７５で
あった。）。 【０１５３】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は、銀１
モル当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳
剤ＥＭ−１の製法に準じ添加時間と温度を変えて粒子サ
イズを変えることで作られた。但し第１１層の乳剤は表
面化学増感しないリップマン乳剤を用いた。 【０１５４】 第１層（アンチハレーション層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　・・・（表１、表２に記
載）　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・・・０．７０第２層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・０．７０【０１５５】 第３層（赤感層） 　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量　　計５
．４×１０−４）で分光増感された臭化銀（粒子サイズ
分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　　・・・
０．２５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　・・・１．００　　シアンカプラー（ＥｘＣ−
１、２、３を１：１：０．２）・・・０．３０　　　　
　　 【０１５６】 　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０各等量
）　　　　・・・０．１８　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・・・０．００３　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・０．０３　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、
３各等量）　　　　　　　　　　・・・０．１２【０１
５７】 第４層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・１．００　　退色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・０．０８　　退色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各
等量）　　　　　　　　　　　　・・・０．１６　　ポ
リマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・・・０．１０【０１５８】 第５層（緑感層） 　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４　　２．６×１０−４）
で分光増感された臭化銀（粒子サイズ分布１０％、八面
体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　・・・０．２５　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　．．．０．８０　　マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１、２、３各等量）　　　　　　　
　・・・０．１１　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
０．０３　　退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各
等量）　　　　　　　　・・・０．１５　　ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、　　　　１３を１０
：７：７：１比で）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　・・・０．０２５　　カプラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　・・・０．０５　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
４、６各等量）　　　　　　　　　　　　　　・・・０
．１５【０１５９】 第６層（中間層） 　　第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） 　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　　　
　・・・（表１、表２に記載）　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０７　　混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　・・・０．０３　　混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量）　　　　　　　　　
　　　　　・・・０．１０　　ポリマーラテックス（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・０．０７【０１６０】 第８層（中間層） 　　第４層と同じ 　　　　　　 【０１６１】 第９層（青感層） 　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量　　計３．５
×１０−４）で分光増感された臭化銀（粒子サイズ分布
１１％、八面体）　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・０．４０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　・・・０．８０　　イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１、２、３各等量）　　　　　　　　・・・０．
３５　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１０
　　退色防止剤（Ｃｐｄ−３０）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０５　　
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で）　　
　　　　・・・０．００７　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・・・０．０５　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・０．１０【０１６２】 第１０層（紫外線吸収剤含有層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・１．００　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１
６各等量）　　　　　　　　　　・・・０．５０　　混
色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７各等量）　　　　　　　　
　　　　　　　　・・・０．０３　　分散媒（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　・・・０．０２　　紫外線吸収剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−２、７各等量）　　　　　　　　　　・
・・０．０８　　イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−
１８、１９、２０、２１、２７を　　　　１０：１０：
１３：１５：２０比で）　　　　　　　　　　　　　　
　　・・・０．０５【０１６３】 第１１層（保護層） 　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、　　　　平均
サイズ０．１μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　・・・０．０３　　ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　　（分子
量５０，０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　・・・０．０１　　ポリメチル
メタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と　　
　　酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　
　　　　　　　　　・・・０．０５　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．８０　　
ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）　　　　　　
　　　　　　　　・・・０．１８【０１６４】 第１２層（裏層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・２．５０　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１
６各等量）　　　　　　　　　　・・・０．５０　　染
料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量）
・・・０．０６【０１６５】 第１３層（裏層保護層） 　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２
．４μ）と　　　　酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）
等量　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０５　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・２．００　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量
）　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１４【０１
６６】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当り１．５ｍｇのチオ
硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。 【０１６７】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３
、１０−２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２
８、２９を各々１０−２重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ
社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗
布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ
−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀
及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３
、２４、２５各等量）を用いた。この試料を試料番号１
０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示す。 【０１６８】 【化３４】 【０１６９】 【化３５】 【０１７０】 【化３６】 【０１７１】 【化３７】 【０１７２】 【化３８】 【０１７３】 【化３９】 【０１７４】 【化４０】 【０１７５】 【化４１】 【０１７６】 【化４２】 【０１７７】 【化４３】 【０１７８】 【化４４】 【０１７９】 【化４５】 【０１８０】 【化４６】 【０１８１】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート 【０１８２】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジンＮａ塩 【０１８３】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕フェニル｝
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニル〕−１−
ホルミルヒドラジン 【０１８４】各試料の第１層及び第７層のコロイド銀量
は表１及び表２に示した通りである。各試料の第３層、
第５層及び第９層の乳剤の平均粒子サイズは表１及び表
２に示した通りである。各試料について、本文中に記載
した方法で求めたＳＢ　／ＳＧ　及びＳＧ　／ＳＲ　を
表１及び表２に示した。 【０１８５】試料１０１〜１１０を３０℃６３％の温湿
度で１０日間保存した後、以下に示す試験を行なった。 １．Ｄｍａｘの測定 試料を赤色フィルター（ラッテンＮｏ．　２６）及びＮ
Ｄフィルターを通し白色光を露光するときに、ＮＤフィ
ルター濃度を調節して、現像処理後のシアン濃度が最小
となる最低限の露光量で０．１秒間露光する。…露光条
件（ｒ） 緑色フィルター（ラッテンＮｏ．　５８）及びＮＤフィ
ルターを通して白色露光するときに、ＮＤフィルター濃
度を調節して、現像処理後のマゼンタ濃度が最小となる
最低限の露光量で０．１秒間露光する。…露光条件（ｇ
）青色フィルター（ラッテンＮｏ．　４７Ｂ）及びＮＤ
フィルターを通して白色露光 するときに、ＮＤフィルター濃度を調節して、現像処理
後のイエロー濃度が最小となる最低限の露光量で０．１
秒間露光する。…露光条件（ｂ） 【０１８６】露光条件（ｒ）で露光し、引き続き条件（
ｇ）で露光した後、現像処理条件−Ａで処理を行ない、
黄色に発色した試料を得た。青色フィルターを用いて測
定した試料の反射濃度をＤｍａｘ（Ｙ）とする。同様に
露光条件（ｇ）及び（ｂ）で露光した後、現像処理を行
ない、シアンに発色した試料を得た。赤色フィルターを
用いて測定した試料の反射濃度をＤｍａｘ（Ｃ）とする
。同様に露光条件（ｒ）及び（ｂ）で露光した後、現像
処理を行ない、マゼンタに発色した試料を得た。緑色フ
ィルターを用いて測定した試料の反射濃度をＤｍａｘ（
Ｍ）とする。 【０１８７】２．Ｄｍｉｎの測定 露光条件（ｒ）で露光した後、現像処理条件−Ａで処理
を行ない、赤色に発色した試料を得た。赤色フィルター
を用いて測定した試料の反射濃度をＤｍｉｎ（Ｒ）とす
る。 同様に露光条件（ｇ）で露光した後、現像処理を行ない
、緑色に発色した試料を得た。緑色フィルターを用いて
測定した試料の反対濃度をＤｍｉｎ（Ｇ）とする。同様
に露光条件（ｂ）で露光した後、現像処理を行ない、青
色に発色した試料を得た。青色フィルターを用いて測定
した試料の反射濃度をＤｍｉｎ（Ｂ）とする。 【０１８８】３．ＭＴＦの測定 常法によりシアン色像のＭＴＦ測定を行なった。但し、
露光は赤色フィルター（ラッテンＮｏ．　２６）を用い
て行ない。現像処理は処理条件−Ａで行なった。シアン
色像のＭＴＦ値を、０．１サイクル／ｍｍの周波数につ
いて求めた。以上の結果をまとめて、表１及び表２に示
した。 【０１８９】４．実技評価 印刷の版作成用リスフィルムの網点オリジナル原稿を用
いて試料１０１〜１１０の実技評価を行なった。すなわ
ち網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を試料に密
着させ、露光条件（ｒ）で露光した。次いで墨版とマゼ
ンタ版を試料に密着させ、露光条件（ｇ）で露光した。 次いで墨版とイエロー版を試料に密着させ、露光条件（
ｂ）で露光した。引き続き、現像処理条件−Ａで処理し
た。各試料の網点品質と色再現を、画質評価を専門とす
る３名の評価担当者により、以下の５段階評価を行なっ
た。 ５点　　大変優れている ４点　　優れている ３点　　なんとか許容できる ２点　　許容しがたい １点　　まったく許容外 各試料の網点品質及び色再現に対する３名の評価点を平
均して表１及び表２に示した。 【０１９０】 【表１】 【０１９１】 【表２】 【０１９２】表１及び表２からも明らかなように本発明
の試料１０２、１０３、１０８及び１０９はＤｍａｘが
高く、Ｄｍｉｎが低く、十分なＭＴＦ値を有するため、
網点品質と色再現性に優れている。それに対して、本発
明外の試料では網点品質と色再現性が不十分で近年の画
質に対する要求に十分答えられない。 【０１９３】（本発明に用いた処理方法−Ａ）自動現像
機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。 処理工程　　　　　　時間　　　　　　温度　　　　　
　タンク容量　　　　　　　　補充量発色現像　　　　
１３５秒　　　　３８℃　　　　３０リットル　　　　
２４０ｍｌ／ｍ２漂白定着　　　　　　４０秒　　　　
３５℃　　　　１５リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２
水洗　（１）　　　　　　４０秒　　　　３５℃　　　
　１０リットル　　　　　　──水洗　（２）　　　　
　　４０秒　　　　３５℃　　　　　　３リットル　　
　　３２０ｍｌ／ｍ２乾燥　　　　　　　　　　３０秒
　　　　７５℃【０１９４】水洗水の補充方式は、水洗
浴（２）　に補充し、水洗浴（２）　のオーバーフロー
液を水洗浴（１）　に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。このとき感光材料による漂白定着浴から水洗浴（１
）　への漂白定着液の持ち込み量は３５ｍｌ／ｍ２であ
り、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍
率は９．１倍であった。各処理液の組成は、以下の通り
であった。 【０１９５】 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液　　　　
　　　　　　　　　　補充液　　Ｄ−ソルビット　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ　　ナフタレンスル
ホン酸ナトリウム・　　　　ホルマリン縮合物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　
　　　　　　０．２０ｇ　　エチレンジアミンテトラキ
スメチレン　　　　ホスホン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ　　　　
　　　　　　１．５ｇ　　ジエチレングリコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２．０ｍｌ　　　　
　　　　１６．０ｍｌ　　ベンジルアルコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｍｌ　　　
　　　　　１８．０ｍｌ　　臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
０ｇ　　　　　　　　　　──　　ベンゾトリアゾール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０３ｇ　　　　　　０．００４ｇ　　　　　　 【０１９６】 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４ｇ　　　　　　　　　　３．
２ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）　　　　ヒ
ドラジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．０ｇ　　　　　　　　　　８．０ｇ
　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　　　　　２
．４ｇ　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０ｇ　　　　　　　　　　８
．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル　　　　
−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
４．２ｇ　　　　　　　　　　５．６ｇ　　炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０ｇ　　　　　　　　２５．０ｇ　　蛍光増
白剤（ジアミノスチルベン系）　　　　　　１．０ｇ　
　　　　　　　　　１．２ｇ　　　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
　　　　　　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．５０　　　　　　　　１１．００【０１９７】 （漂白定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液　　　　
　　　　　　　　　　補充液　　エチレンジアミン４酢
酸・２ナトリウム・　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　母液に同じ　　　　２水塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
０ｇ　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・　
　　　アンモニウム・２水塩　　　　　　　　　　　　
　　　　７０．０ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７００
ｇ／ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０ｍｌ　　ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　２０．０ｇ
　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０．０ｇ　　５−メルカプト−１，３，
４−トリ　　　　アゾール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０ｇ　　　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．２０【０１９８】（水洗水）母液、
補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と
、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添
加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった
。 【０１９９】実施例　　２ 試料１０２及び１０４の第１層に本発明の化合物（Ｉ）
−（３）　を１×１０−３ｇ／ｍ２と（ＩＩ）−（２）
　を１×１０−３ｇ／ｍ２添加して、それぞれ試料２１
２及び２１４を作成した。試料１０２及び１０４の第１
層に、本発明の化合物（ＩＩＩ）−（３）　を１×１０
−３ｇ／ｍ２と（ＩＶ）　−（２）　を１×１０−３ｇ
／ｍ２添加して、それぞれ試料２２２及び２２４を作成
した。試料１０２及び１０４の第１層に、本発明の化合
物（ＶＩ）　−（３）　を１×１０−３ｇ／ｍ２と（Ｖ
ＩＩ）−（１）　を１×１０−３ｇ／ｍ２添加して、そ
れぞれ試料２３２及び２３４を作成した。 【０２００】実施例１と同じ方法で、試料２１２、２１
４、２２２、２２４、２３２及び２３４の評価を行なっ
た。結果を表３に示した。本発明の化合物を組み合わせ
た本発明の試料２１２、２２２及び２３２はＤｍｉｎが
低く、色再現性に優れる。 【０２０１】 【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
   銀乳剤層、イエローフィルター層及びアンチハレーショ
   ン層を有する直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、上記イエローフィルター層及びアンチハレー
   ション層にコロイド銀を含有し、含まれるコロイド銀量
   の総和が０．０８ｇ／ｍ２、以上０．１８ｇ／ｍ２未満
   であり、かつ上記の各乳剤層が内部潜像型ハロゲン化銀
   粒子を含有し、かつ上記の各感色性層の感度が下記の数
   式（１）の関係を満すことを特徴とする直接ポジハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 数式（１） ＳＢ　／ＳＧ　≧１．２　　かつ　　ＳＧ　／ＳＲ　≧
   １．２ここでＳＢ　、ＳＧ　及びＳＲ　はそれぞれ青感
   光性層、緑感光性層及び赤感光性層の感度を表わす。
2. 【請求項２】　　少くとも一つの層に下記一般式（Ｉ）
   　〜（ＶＩＩ）で示される漂白促進剤を少くとも一種含
   有する請求項１記載の直接ポジハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】