JPH04321028A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を利用して直接ポジ画像を得ることを可能にする
直接ポジカラー写真感光材料に関する。特に、本発明は
、カラー製版、印刷工程において、検版、検調用として
利用されるカラープルーフの作成に好適な直接ポジカラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られている
。

【０００３】従来から知られている直接ポジカラーハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するため
の方法として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感
光材料を画像露光後、かぶり処理を施した後、あるいは
かぶり処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジカ
ラー画像を得る方法である。

【０００４】上記予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として
内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主として
潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感光
乳剤をいう。

【０００５】この分野においては種々の技術がこれまで
に知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０号
、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５８
８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６号
、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および英国
特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１０
１１０６２号各の明細書等に記載されているものがその
主なものである。

【０００６】直接ポジ像の形成機構は以下のように説明
されている。すなわち、像様露光すると上記ハロゲン化
銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでかぶり処理を施
すことによって、この内部潜像に起因する表面減感作用
が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表面には
現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光部のハ
ロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、その後
通常の表面現像処理を行うことによって、未露光部に写
真像（ポジ像）が形成される。上記かぶり処理の方法に
は、いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層を全面露
光する方法と、「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤を
用いる方法とがある。

【０００７】上記のような予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直接ポジカラーハロゲ
ン化銀写真感光材料は、近年その処理工程の簡便さが受
け入れられて、カラー画像の複写用途等に用いられてき
ている。

【０００８】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち、最終印刷物（本刷り
）の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行
う工程がある。色校正の方法として従来は印刷の版を作
成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし近
年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはかる
目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。

【０００９】カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている（例
えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−
５０１２１７号公報、同５９−９７１４０号公報）。し
かしながら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせ
たり転写することが必要で、しかも複数の図の重ね合わ
せや転写を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの
時間とコストを要する。

【００１０】特開昭５６−１０４３３５号公報には、カ
ラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が開
示されている。この方法は、工程の簡便さやコストの低
さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に優
れる等の特徴がある。

【００１１】上記のカラー写真感光材料を用いたカラー
プルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼンタ（Ｍ）
色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の
各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付けるように
順次密着露光し、続いて指定された発色現像処理してカ
ラープルーフを得る方法である。この方法は先に述べた
種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやすい特徴を持
っている。

【００１２】こうしたカラープルーフに用いることの出
来るハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはいくつか
考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷物の作成
工程に用いられる透過型白黒網点画像が、特に日本やヨ
ーロッパではポジ型であることが多いため、カラープル
ーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはポジ
ーポジ型の感光材料が多く使われている。その中でも前
述した、近年その実用化技術が急速に進歩している直接
ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラー
プルーフの用途には最もふさわしいものと注目されてい
る。

【００１３】上記直接ポジカラー写真感光材料は、一般
に支持体上に、シアンカプラーおよび予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含む赤感層、マゼ
ンタカプラーおよび予めかぶらされていなし内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を含む緑感層、およびイエローカプラ
ーおよび予めかぶらされていなし内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を含む青感層がこの順で設けられた構成である。 そして通常非感光層として、支持体上には、黒色コロイ
ド銀を含有するハレーション防止層が、また青感層と緑
感層との間にはイエローコロイド銀を含有するイエロー
フィルター層が、それぞれ設けられている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】カラープルーフの用途
において、これが検調に用いられる場合には、イエロー
、マゼンタ、シアンの各色相が印刷インキの色相に近い
ことが必要である。しかしながら、上記のカラー写真感
光材料を用いた場合には、カラー画像を形成する、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの各カプラーは、実際の印刷イ
ンキとは異るので検調に用いるためには不充分なレベル
にあり、特にシアンの色相は印刷インキの色相と異って
おり、その改良が望まれている。

【００１５】特開平２−２２００４９号公報には、発色
性に優れたシアンカプラーとして、２，５−ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーが開示されている。

【００１６】本発明者は、印刷インキの色相に比較的近
いと考えられる上記のシアンカプラーの使用を試みた。 しかしながら、この化合物は発色性が低く、このため、
充分な最大画像濃度を得るには感光材料のシアン発色層
（赤感層）に含まれる、単位面積当たりの銀量を増加さ
せる必要があることが判明した。ところが、塗布する銀
量を増加させると、前述した残留銀量の増加が顕著とな
り、画質の低下など実用上問題となる。

【００１７】直接ポジカラー画像の形成は、前述のよう
に上記構成の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料を画像露光後、次いで、例えば、造核剤
の存在下、表面現像処理を行い、その後脱銀処理（漂白
、定着処理）し、更に通常の水洗および／または安定化
処理を施すことにより達成される。これらの一連の処理
は通常上記の処理工程を含むシステムを利用して行われ
るため、処理時間が極めて短時間に設定されている。 このため、感光材料に含まれる銀の量が多いと、処理後
の画像部には銀が残りやすく、画質を損なう（黒ずむ）
という問題がある。感光材料の銀の残留を防ぐ方法とし
て、例えば、漂白促進剤を使用する方法（特開平６３−
８７４１号公報）が提案されている。しかしながら、本
発明者の検討によると、この方法を利用しても上記のシ
アンカプラーを用いた系では充分満足のいく結果は得ら
れなかった。

【００１８】従って、本発明の目的は、印刷インキに近
いシアンの発色色相を示し、かつ高い最大画像濃度が得
られる直接ポジカラー写真感光材料を提供することであ
る。また本発明の目的は、上記の特定のシアンカプラー
を使用した場合において、脱銀性が改良され、画質の優
れたシアン画像（特に、該シアン画像を含むフルカラー
画像）を与える直接ポジカラー写真感光材料を提供する
ことである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】前述したように、通常の
感光材料には、画質の向上を図るためにハレーション防
止層、あるいはイエローフィルター層等のコロイド銀を
含有する非感光層が設けられている。本発明者は、印刷
インキに近い上記のシアンカプラーの使用した系におい
て、上記問題点を改良すべく鋭意検討した。その結果、
上記コロイド銀含有層の内の少なくとも一方の層のコロ
イド銀の代わりに特定の微粉末染料を用いることにより
、感光材料に含まれる全銀量の増加を伴なうことなく（
すなわち、非感光層に含まれる銀量を一定値以下に抑え
ることが可能となるため）、またハレーション防止層、
あるいはイエローフィルター層の機能を維持したまま、
かつ印刷インキに近い、画質の良好なシアン画像が高濃
度で得られることを見い出し、本発明を完成した。

【００２０】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびイエローカプ
ラーを含む青感層、予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑感層
および予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤およびシアンカプラーを含む赤感層が少なくとも一
層と、アンチハレーション層およびイエローフィルター
層が設けられてなる直接ポジカラー写真感光材料におい
て、前記シアンカプラーが、下記一般式（Ｃｙ）：

【化
６】 ［式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表わし、Ｒ２２はアルキル基、アリール基または
複素環基を表わし、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカ
ルボンアミド基を表わし、そしてＸ２１は水素原子また
はカップリング離脱基を表わす。］で表わされる化合物
であり、かつ前記アンチハレーション層およびイエロー
フィルター層の少なくとも一方が、下記一般式（Ｉ）〜
（ＶＩ）　：（Ｉ）：

【化７】 ［式（Ｉ）中、Ａ１　は、酸性核を表わし、Ｒ１０は水
素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ１４及びＲ１５は、
互いに同一であっても異っていてもよい、アルキル基、
アリール基、アシル基又はスルホニル基を表わ（但し、
Ｒ１４とＲ１５が連結して５又は６員環を形成してもよ
く）、Ｒ１６及びＲ１９は、互いに同一であっても異っ
ていてもよい、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、アルキル基、又はアルコキシ基を
表わし、Ｒ１７及びＲ１８は、共に水素原子又はＲ１４
とＲ１７もしくはＲ１５とＲ１８が連結して環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、そしてｍ１　およ
びｐ１　は各々０又は１を表わし、但し、ｐ１　が０の
とき、上記Ｒ１６はヒドロキシル基又はカルボキシル基
を表わし、かつ上記Ｒ１７及びＲ１８は水素原子を表わ
す。］ （ＩＩ）：

【化８】 ［式（ＩＩ）中、Ｒ２０は水素原子又はアルキル基を表
わし、Ｒ２４及びＲ２５は、互いに同一であっても異っ
ていてもよい、アルキル基、アリール基、アシル基又は
スルホニル基を表わ（但し、Ｒ２４とＲ２５が連結して
５又は６員環を形成してもよく）、Ｒ２６及びＲ２９は
、互いに同一であっても異っていてもよい、水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
キル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ２７及びＲ２８
は、共に水素原子又はＲ２４とＲ２７もしくはＲ２５と
Ｒ２８が連結して環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、Ｘ１　及びＹ１　は、互いに同一であっても
異っていてもよい、電子吸引性基を表わし、そしてｍ２
　およびｐ２　は各々０又は１を表わし、但し、ｐ２　
が０のとき、上記Ｒ２６はヒドロキシル基又はカルボキ
シル基を表わし、かつ上記Ｒ２７及びＲ２８は水素原子
を表わす。］ （ＩＩＩ）：Ａ２　＝Ｌ１　−（Ｌ２　＝Ｌ３　）ｎ　
−Ａ３［式（ＩＩＩ）中、Ａ２　およびＡ３　は、互い
に同一であっても異っていてもよい、酸性核を表わし、
Ｌ１　、Ｌ２、及びＬ３　は各々メチン基を表わし、そ
してｎは０〜２の整数を表わす。］ （ＩＶ）：Ａ４　＝（Ｌ４　＝Ｌ５　）２−ｑ　−Ｂ１
［式（ＩＶ）中、Ａ４　は、酸性核を表わし、Ｂ１　は
塩基性核を表わし、Ｌ４、及びＬ５　は各々メチン基を
表わし、そしてｑは０〜２の整数を表わす。］ （Ｖ）　：

【化９】 ［式（Ｖ）　中、Ｂ２　は塩基性核を表わし、Ｘ２　及
びＹ２　は、互いに同一であっても異っていてもよい、
電子吸引性基を表わす。］（ＶＩ）：

【化１０】 ［式（ＶＩ）中、Ｒ３０は、カルボキシル基、スルファ
モイル基、又はスルホンアミド基を有する複素環基を表
わす。］で表わされる染料群の中から選ばれる少なくと
も一種の染料の微粉末がバインダーに分散されてなる層
であることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料に
ある。

【００２１】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）上記ハレーション防止層およびイエローフィルタ
ー層の両方が、前記染料の微粉末がバインダーに分散さ
れてなる層である。 （２）上記一般式（Ｉ）で表わされる黄色染料の微粉末
がバインダーに分散されてなる層が、イエローフィルタ
ー層である。 （３）上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる染料の微粉末
がバインダーに分散されてなる層が、ハレーション防止
層である。 （４）前記感光層に含まれるハロゲン化銀は、０．０１
〜１．０ｇ／ｍ２　の範囲にある。 （５）感光層が、支持体から赤感層、緑感層および青感
層の順で設けられている。

【００２２】

【発明の効果】前記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる
染料の微粉末を使用することにより、前記特定のシアン
カプラーを使用する系において、感光材料に含まれる全
銀量の増加を抑制できるから、処理工程における脱銀性
を低下させることなく画像形成が行える。また、該染料
の微粉末は、通常使用されているコロイド銀と同様な機
能を有するために画質の低下も生じることはない。従っ
て、印刷インキに近い発色色相を示し、かつ高い最大画
像濃度を有するシアン画像を得ることができる。従って
、本発明の写真感光材料はカラープルーフ用として好適
である。

【００２３】以下に本発明の直接ポジカラーハロゲン化
銀写真感光材料について詳しく説明する。本発明の直接
ポジカラーハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に、
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤お
よびイエローカプラーを含む青感層、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびマゼンタカプ
ラーを含む緑感層、および予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラーを含む赤
感層が少なくとも一層と、アンチハレーション層および
イエローフィルター層が設けられてなる。本発明の特徴
的な成分である、染料の微粉末は、前記アンチハレーシ
ョン層およびイエローフィルター層の少なくともひとつ
の層に含まれている。

【００２４】以下に本発明にかかる一般式（Ｉ）〜（Ｖ
Ｉ）で表わされる染料について詳細に説明する。

【００２５】一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表わされる染料
は、分子中に、水とエタノールの容積比が１対１の混合
溶液中に於けるｐＫａ（酸解離定数）が４〜１１の範囲
にある解離性基（解離性プロトンを有する基）を有する
。

【００２６】ｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基は
、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的に色素分子を水不溶性
にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実質的に色素分子を水溶
性にするものであれば、種類及び色素分子への置換位置
に特に制限はない。これらの好ましい例としては、カル
ボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ま
たはヒドロキシル基を挙げることができ、さらに好まし
くはカルボキシル基である。

【００２７】上記解離性基は色素分子に直接置換してい
るだけでなく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フ
ェニレン基）を介して置換していてもよい。２価の連結
基を介して置換している解離性基の例としては、４−カ
ルボキシフェニル、２−メチル−３−カルボキシフェニ
ル、２，４−ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボ
キシフェニル、３−カルボキシフェニル、２，５−ジカ
ルボキシフェニル、３−エチルスルファモイルフェニル
、４−フェニルスルファモイルフエニル、２−カルボキ
シフェニル、２，４，６−トリヒドロキシフェニル、３
−ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアノ
ベンゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフ
ェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−
メトキシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−
フェニルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベン
ジル、２−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフ
ェニル、４−スルファモイルフェニル、２，５−ジスル
ファモイルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキ
シエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブ
チル、８−カルボキシオクチル等を挙げることができる
。

【００２８】一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表わされる染料
は、上記解離性基を分子中に少なくとも一個有している
。本発明においては、上記解離性基を分子中に二個以上
有していることが好ましい。

【００２９】以下に、本発明にかかる一般式（Ｉ）　〜
（ＶＩ）　で表わされる染料について順に詳しく説明す
る。 まず、一般式（Ｉ）　で表わされる染料について詳しく
説明する。 （Ｉ）：

【化１１】

【００３０】上記Ａ１　で表わされる酸性核としては、
好ましくは２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダ
ントイン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジン
ジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツール酸、チオ
バルビツール酸、インダンジオン、ピラゾロピリジン又
はヒドロキシピリドンを挙げることができる。

【００３１】上記Ｒ１０で表わされるアルキル基は、炭
素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等
の基を挙げることができる。

【００３２】上記Ｒ１４およびＲ１５で表わされるアル
キル基は、炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル
、ｎ−オクタデシル、イソブチル、イソプロピル）が好
ましい。またこれらは置換原子または置換基を有してい
てもよく、これらの例としては、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、
ｉ−プロポキシカルボニル）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基）、フェニル基、アミド基（例えば、
アセチルアミノ、メタンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）を挙げることができる。

【００３３】上記Ｒ１４およびＲ１５で表わされるアリ
ール基は、フェニル基、ナフチル基が好ましい。またこ
れらは置換基を有していてもよく、これらの例としては
、上記のＲ１４及びＲ１５で表わされるアルキル基が置
換されうる基または原子として挙げたもの、及びアルキ
ル基（例えばメチル、エチル）を挙げることができる。

【００３４】上記Ｒ１４およびＲ１５で表わされるアシ
ル基は、炭素数２〜１０のアシル基が好ましく、例えば
、アセチル、プロピオニル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デ
カノイル、イソブタノイル、ベンゾイル等の基を挙げる
ことができる。

【００３５】上記Ｒ１４およびＲ１５で表わされるアル
キルスルホニル基としては、メタンスルホニル、エタン
スルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスル
ホニル等の基を挙げることができる。また上記Ｒ１４お
よびＲ１５で表わされるアリールスルホニル基としては
、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−
カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることがで
きる。

【００３６】また、上記Ｒ１４とＲ１５が連結して形成
される５又は６員環としては、例えばピペリジン環、モ
ルホリン環、ピロリジン環を挙げることができる。

【００３７】上記Ｒ１６およびＲ１９で表わされるハロ
ゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素を挙げることが
できる。

【００３８】上記Ｒ１６およびＲ１９で表わされるアル
キル基は、前述したＲ１０で表わされるアルキル基と同
じである。

【００３９】上記Ｒ１６およびＲ１９で表わされるアル
コキシ基は炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、
例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクト
キシ、２−エチルヘキシルオキシ、イソブトキシ、イソ
プロポキシ等の基を挙げることができる。

【００４０】上記Ｒ１４とＲ１７又はＲ１５とＲ１８が
連結して形成される環としては、例えばジュロリジン環
を挙げることができる。

【００４１】ｍ１　およびｐ１　は、それぞれ０または
１を表わす。但し、ｐ１　が０のとき、上記Ｒ１６はヒ
ドロキシル基またはカルボキシル基を表わし、かつＲ１
７およびＲ１８は水素原子を表わす。

【００４２】次に、上記一般式（Ｉ）　で表わされる染
料の具体例を挙げる。

【００４３】Ｉ−１

【化１２】

【００４４】Ｉ−２

【化１３】

【００４５】Ｉ−３

【化１４】

【００４６】Ｉ−４

【化１５】

【００４７】Ｉ−５

【化１６】

【００４８】Ｉ−６

【化１７】

【００４９】Ｉ−７

【化１８】

【００５０】Ｉ−８

【化１９】

【００５１】Ｉ−９

【化２０】

【００５２】Ｉ−１０

【化２１】

【００５３】Ｉ−１１

【化２２】

【００５４】Ｉ−１２

【化２３】

【００５５】Ｉ−１３

【化２４】

【００５６】Ｉ−１４

【化２５】

【００５７】Ｉ−１５

【化２６】

【００５８】Ｉ−１６

【化２７】

【００５９】Ｉ−１７

【化２８】

【００６０】Ｉ−１８

【化２９】

【００６１】Ｉ−１９

【化３０】

【００６２】Ｉ−２０

【化３１】

【００６３】Ｉ−２１

【化３２】

【００６４】Ｉ−２２

【化３３】

【００６５】Ｉ−２３

【化３４】

【００６６】Ｉ−２４

【化３５】

【００６７】Ｉ−２５

【化３６】

【００６８】Ｉ−２６

【化３７】

【００６９】一般式（ＩＩ）　で表わされる染料につい
て詳しく説明する。 （ＩＩ）：

【化３８】

【００７０】上記Ｒ２０、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ
２７、Ｒ２８およびＲ２９は、上記式（Ｉ）における、
Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およ
びＲ１９とそれぞれ同じ意味の基を表わす。上記Ｘ１１
およびＹ１１で表わされる電子吸引性基としては、以下
の基を挙げることができる。シアノ基、カルボキシル基
、アルキルカルボニル基（置換されてよいアルキルカル
ボニル基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘ
プタノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オ
キソ−７−クロロヘプチル）、アリールカルボニル基（
置換されてよいアリールカルボニル基であり、例えば、
ベンゾイル、４−エトキシカルボニルベンゾイル、３−
クロロベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（置換さ
れてよいアルコキシカルボニル基であり、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ｔｅｒｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオ
キシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル
、オクチルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−ブトキシ
エトキシカルボニル、２−メチルスルホニルエトキシカ
ルボニル、２−シアノエトキシカルボニル、２−（２−
クロロエトキシ）エトキシカルボニル、２−［２−（２
−クロロエトキシ）エトキシ］エトキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（置換されてよいアリール
オキシカルボニル基であり、例えば、フェノキシカルボ
ニル、３−エチルフェノキシカルボニル、４−エチルフ
ェノキシカルボニル、４−フルオロフェノキシカルボニ
ル、４−ニトロフェノキシカルボニル、４−メトキシフ
ェノキシカルボニル、２，４−ジ−（ｔｅｒｔ−アミル
）フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（置換され
てよいカルバモイル基であり、例えば、エチルカルバモ
イル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、
４−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニ
ルカルバモイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４
−エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロ
ピルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェ
ニルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、
４−ヘキシルオキシフェニルカルバモイル、２，４−ジ
−（ｔｅｒｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２−ク
ロロ−３−（ドデシルオキシカルバモイル）フェニルカ
ルバモイル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニ
ルカルバモイル、スルホニル基（例えば、メチルスルホ
ニル、フェニルスルホニル）、スルファモイル基（置換
されてよいスルファモイル基であり、例えば、スルファ
モイル、メチルスルファモイル）など。次に、上記一般
式（ＩＩ）　で表わされる染料の具体例を挙げる。

【００７１】ＩＩ−１

【化３９】

【００７２】ＩＩ−２

【化４０】

【００７３】ＩＩ−３

【化４１】

【００７４】ＩＩ−４

【化４２】

【００７５】ＩＩ−５

【化４３】

【００７６】ＩＩ−６

【化４４】

【００７７】一般式（ＩＩＩ）で表わされる染料につい
て詳しく説明する。 式（ＩＩＩ）：Ａ２　＝Ｌ１　−（Ｌ２　＝Ｌ３　）ｎ
　−Ａ３

【００７８】上記Ａ２　およびＡ３　で表わさ
れる酸性核は、前記式（Ｉ）におけるＡ１　で表わされ
る酸性核と同じである。

【００７９】上記Ｌ１　、Ｌ２　およびＬ３　で表わさ
れるメチン基は置換されていてもよく、これらの置換基
または原子の例としては、塩素、メチル、エチル、シア
ノ、フェニル、ヒドロキシプロピルを挙げることができ
る。

【００８０】ｎは、０〜２の整数を表わす。

【００８１】次に、上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
染料の具体例を挙げる。

【００８２】ＩＩＩ　−１

【化４５】

【００８３】ＩＩＩ　−２

【化４６】

【００８４】ＩＩＩ　−３

【化４７】

【００８５】ＩＩＩ　−４

【化４８】

【００８６】ＩＩＩ　−５

【化４９】

【００８７】ＩＩＩ　−６

【化５０】

【００８９】ＩＩＩ　−７

【化５１】

【００９０】ＩＩＩ　−８

【化５２】

【００９１】ＩＩＩ　−９

【化５３】

【００９２】ＩＩＩ　−１０

【化５４】

【００９３】ＩＩＩ　−１１

【化５５】

【００９４】ＩＩＩ　−１２

【化５６】

【００９５】ＩＩＩ　−１３

【化５７】

【００９６】ＩＩＩ　−１４

【化５８】

【００９７】ＩＩＩ　−１５

【化５９】

【００９８】ＩＩＩ　−１６

【化６０】

【００９９】ＩＩＩ　−１７

【化６１】

【０１００】ＩＩＩ　−１８

【化６２】

【０１０１】ＩＩＩ　−１９

【化６３】

【０１０２】ＩＩＩ　−２０

【化６４】

【０１０３】ＩＩＩ　−２１

【化６５】

【０１０４】ＩＩＩ　−２２

【化６６】

【０１０５】ＩＩＩ　−２３

【化６７】

【０１０６】ＩＩＩ　−２４

【化６８】

【０１０７】ＩＩＩ　−２５

【化６９】

【０１０８】ＩＩＩ　−２６

【化７０】

【０１０９】ＩＩＩ　−２７

【化７１】

【０１１０】ＩＩＩ　−２８

【化７２】

【０１１１】ＩＩＩ　−２９

【化７３】

【０１１２】ＩＩＩ　−３０

【化７４】

【０１１３】ＩＩＩ　−３１

【化７５】

【０１１４】ＩＩＩ　−３２

【化７６】

【０１１５】ＩＩＩ　−３３

【化７７】

【０１１６】ＩＩＩ　−３４

【化７８】

【０１１７】ＩＩＩ　−３５

【化７９】 一般式（ＩＶ）で表わされる染料について詳しく説明す
る。 式（ＩＶ）：Ａ４　＝（Ｌ４　−Ｌ５　）２−ｑ　−Ｂ
１

【０１１８】上記Ａ４　は、前記式（ＩＩＩ）におけ
るＡ２　と同じ意味の基を表わす。上記Ｂ１　で表わさ
れる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリン、イン
ドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフト
オキサゾール又はピロールである。上記Ｌ４　およびＬ
５　は、前記式（ＩＩＩ）におけるＬ１　と同じ意味の
基を表わす。

【０１１９】ｑは、０〜２の整数を表わす。

【０１２０】次に、上記一般式（ＩＶ）　で表わされる
染料の具体例を挙げる。

【０１２１】ＩＶ−１

【化８０】

【０１２２】ＩＶ−２

【化８１】

【０１２３】ＩＶ−３

【化８２】

【０１２４】ＩＶ−４

【化８３】

【０１２５】ＩＶ−５

【化８４】

【０１２６】ＩＶ−６

【化８５】

【０１２７】ＩＶ−７

【化８６】

【０１２８】ＩＶ−８

【化８７】

【０１２９】ＩＶ−９

【化８８】

【０１３０】ＩＶ−１０

【化８９】

【０１３１】ＩＶ−１１

【化９０】

【０１３２】ＩＶ−１２

【化９１】

【０１３３】ＩＶ−１３

【化９２】

【０１３４】ＩＶ−１４

【化９３】

【０１３５】ＩＶ−１５

【化９４】

【０１３６】ＩＶ−１６

【化９５】

【０１３７】一般式（Ｖ）　で表わされる染料について
詳しく説明する。

【０１３８】式（Ｖ）　：

【化９６】

【０１３９】上記Ｂ２　で表わされる塩基性核は、前記
式（ＩＶ）におけるＢ１　で表わされる塩基性核と同じ
意味の基である。

【０１４０】上記Ｘ２　及びＹ２　で表わされる電子吸
引性基は、前記式（ＩＩ）におけるＸ１　およびＹ１　
で表わされる電子吸引性基と同じ意味の基である。

【０１４１】次に、上記一般式（Ｖ）　で表わされる染
料の具体例を挙げる。

【０１４２】Ｖ−１

【化９７】

【０１４３】Ｖ−２

【化９８】

【０１４４】Ｖ−３

【化９９】

【０１４５】Ｖ−４

【化１００】

【０１４６】Ｖ−５

【化１０１】

【０１４７】Ｖ−６

【化１０２】

【０１４８】Ｖ−７

【化１０３】 次に、一般式（ＶＩ）で表わされる染料について詳しく
説明する。 式（ＶＩ）　：

【化１０４】

【０１４９】上記Ｒ３０で表わされる複素環の例として
は、ピロール、インドール、チオフェン、フラン、イミ
ダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリン、カル
バゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、インドリ
ン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チアジアジン
、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベンゾキノ
リジン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピロロピ
リダジン、テトラゾールなどを挙げることができる。

【０１５０】次に、上記一般式（ＶＩ）　で表わされる
染料の具体例を挙げる。

【０１５１】ＶＩ−１

【化１０５】

【０１５２】ＶＩ−２

【化１０６】

【０１５３】ＶＩ−３

【化１０７】

【０１５４】ＶＩ−４

【化１０８】

【０１５５】ＶＩ−５

【化１０９】

【０１５６】ＶＩ−６

【化１１０】

【０１５７】ＶＩ−７

【化１１１】

【０１５８】ＶＩ−８

【化１１２】

【０１５９】ＶＩ−９

【化１１３】

【０１６０】ＶＩ−１０

【化１１４】

【０１６１】ＶＩ−１１

【化１１５】

【０１６２】ＶＩ−１２

【化１１６】

【０１６３】ＶＩ−１３

【化１１７】

【０１６４】本発明において、前記染料は微粉末の分散
体（微粉末の固体分散体）として調製される。微粉末染
料の分散体は、適当な分散剤の存在下に微細化手段、例
えば、ボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、
遊星ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリ
ング、ジェットミリング、ローラーミリングなどの公知
の手段を利用して調製できる。分散体の調製に際しては
、溶媒（水、アルコールなど）を共存させてもよい。 また微粉末染料の分散体は、染料を適当な溶媒中で溶解
した後、染料の非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析
出させる方法、あるいはまた染料をｐＨコントロールす
ることによって染料を溶解させ、その後ｐＨを変化させ
て結晶化させる方法などを利用しても調製できる。

【０１６５】分散体中の染料の粒子は、平均粒径が、１
０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下であり、特に好
ましくは０．５μｍ以下であり、更に０．１μｍ以下で
あることが好ましい。

【０１６６】本発明で用いられる染料の添加量は、感光
材料の層に１ｍｇ〜１０００ｍｇ／ｍ２　の範囲にあり
、好ましくは５ｍｇ〜８００ｍｇ／ｍ２　の範囲である
。

【０１６７】次に、前述した、下記一般式（Ｃｙ）で表
わされるシアンカプラーについて詳しく説明する。 （Ｃｙ）：

【化１１８】

【０１６８】一般式（Ｃｙ）において、Ｒ２１は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）または炭素数
１〜１８の、置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状のアルキル基を表わす。ここでアルキル基
上の置換基としてハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基などがある。

【０１６９】一般式（Ｃｙ）において、Ｒ２２は炭素数
１〜３６（好ましくは４〜３０）の置換されていてもよ
い、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素
数６〜３６（好ましくは１２〜３０）の置換されていて
もよい、アリール基または炭素数２〜３６（好ましくは
１２〜３０）の複素環基を表わす。ここで複素環基とは
環内に少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｅおよびＴ
ｅから選ばれるヘテロ原子を有する５〜７員の縮合環を
形成していてもよい複素環基を表わす。これらの例とし
ては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−
ピリジル、４−ピリミジル、２−イミダゾリル、４−キ
ノリルなどを挙げることができる。

【０１７０】Ｒ２２は置換基を有してもよい。置換基の
例としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基また
はスルファモイルアミノ基（以上置換基群Ａという）な
どを挙げることができる。これらのうち好ましい置換基
の例は、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはイミ
ド基である。

【０１７１】一般式（Ｃｙ）においてＲ２３は、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８
）のアルキル基、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）
のアルコキシ基、炭素数６〜２４（好ましくは６〜１８
）のアリールオキシ基または炭素数１〜２４（好ましく
は１〜１８）のカルボンアミド基を表わす。また上記基
は前記置換基群Ａから選ばれた置換基により置換されて
いてもよい。

【０１７２】一般式（Ｃｙ）において、Ｘ２１は水素原
子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により、離脱可能なカップリング離脱基を表
わす。カップリング離脱基の例としては、ハロゲン原子
、スルホ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）の
アルコキシ基、炭素数６〜３６（好ましくは６〜２４）
のアリールオキシ基、炭素数２〜３６（好ましくは２〜
２４）のアシルオキシ基、炭素数１〜３６（好ましくは
１〜２４）のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３６（
好ましくは６〜２４）のアリールスルホニル基、炭素数
１〜３６（好ましくは２〜２４）のアルキルチオ基、炭
素数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基
、炭素数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイミド基、
炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）のカルバモイル
オキシ基または炭素数１〜３６（好ましくは２〜２４）
の、窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
（例えばピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリ
アゾール−１−イル、テトラゾリル）を挙げることがで
きる。また上記基は前記置換基群Ａから選ばれた置換基
により置換されていてもよい。

【０１７３】以下に一般式（Ｃｙ）のＲ２１、Ｒ２２、
Ｒ２３およびＸ２１について、好ましい基の例を示す。

【０１７４】上記Ｒ２１は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは
少なくとも１個のハロゲン原子で置換されたアルキル基
であり、特に好ましくは、−Ｃ（ＣＦ２　）ｍ　Ｆまた
は−Ｃ（ＣＦ２　）ｎ　Ｈで表わされる基である。ここ
でｍ、ｎはそれぞれ１〜１６（好ましくは１〜８）の整
数を表わす。

【０１７５】上記Ｒ２２は、好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは１位をアリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アルールスルホニル基、イミド基または
複素環基で置換されたアルキル基である。

【０１７６】上記Ｒ２３は、好ましくは水素原子、フッ
素原子、塩素原子、メトキシ基またはアセトアミド基で
あり、特に好ましくは水素原子である。

【０１７７】上記Ｘ２１は、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基または複素環チオ基であり、特
に好ましくは水素原子または塩素原子である。

【０１７８】以下に一般式（Ｃｙ）におけるＲ２１、Ｒ
２２、Ｒ２３およびＸ２１の具体例を示す。

【０１７９】Ｒ２１の例；Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３　、−（
ＣＦ２　）２　Ｆ、−（ＣＦ２　）４　Ｆ、−（ＣＦ２
　）６　Ｆ、−（ＣＦ２　）８　Ｆ、−ＣＦ２　Ｈ、−
（ＣＦ２　）３　Ｈ、−（ＣＦ２　）５　Ｈ、−（ＣＦ
２　）７　Ｈ、−（ＣＦ２　）９　Ｈ、−ＣＦ２　Ｃｌ
、−（ＣＦ２　）３　Ｃｌ

【０１８０】Ｒ２２の例；

【化１１９】

【化１２０】

【化１２１】

【０１８１】

【化１２２】

【化１２３】

【化１２４】

【０１８２】

【化１２５】

【化１２６】

【化１２７】

【０１８３】

【化１２８】

【化１２９】

【化１３０】

【０１８４】

【化１３１】

【化１３２】

【化１３３】

【０１８５】

【化１３４】

【化１３５】

【化１３６】

【０１８６】

【化１３７】

【化１３８】

【化１３９】

【０１８７】

【化１４０】

【化１４１】

【０１８８】Ｒ２３の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ　、−ＣＨ３　
、（ＣＨ３　）２　ＣＨ−、−ＯＣＨ３　、−ＯＣＦ３
　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＨ３　、−ＮＨＣＯＣＨ
３　、−ＮＨＣＯＣＦ３　、−ＮＨＣＯ−（ｔ）　Ｃ４
　Ｈ９　、

【化１４２】

【化１４３】

【０１８９】Ｘ２１の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ　、ＳＯ３　Ｈ
、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　ＣＯＮＨＣＨ２　ＣＨ２
　ＯＣＨ３　、−　ＯＰＯ（ＯＣ２　Ｈ５　）２　、−
ＯＣＯＣＨ３　、−ＯＳＯ　２ＣＨ３　、−ＯＣＯＮＨ
Ｃ２　Ｈ５　、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＣＯＯＨ、

【０１９０】

【化１４４】

【化１４５】

【化１４６】

【０１９１】

【化１４７】

【化１４８】

【化１４９】

【０１９２】

【化１５０】

【化１５１】

【化１５２】

【０１９３】

【化１５３】

【化１５４】

【０１９４】以下に一般式（Ｃｙ）で表わされるシアン
カプラーの具体例を示す。

【０１９５】（Ｃｙ−１）

【化１５５】

【０１９６】（Ｃｙ−２）

【化１５６】

【０１９７】（Ｃｙ−３）

【化１５７】

【０１９８】（Ｃｙ−４）

【化１５８】

【０１９９】（Ｃｙ−５）

【化１５９】

【０２００】（Ｃｙ−６）

【化１６０】

【０２０１】（Ｃｙ−７）

【化１６１】

【０２０２】（Ｃｙ−８）

【化１６２】

【０２０３】（Ｃｙ−９）

【化１６３】

【０２０４】（Ｃｙ−１０）

【化１６４】

【０２０５】（Ｃｙ−１１）

【化１６５】

【０２０６】（Ｃｙ−１２）

【化１６６】

【０２０７】（Ｃｙ−１３）

【化１６７】

【０２０８】（Ｃｙ−１４）

【化１６８】

【０２０９】（Ｃｙ−１５）

【化１６９】

【０２１０】（Ｃｙ−１６）

【化１７０】

【０２１１】（Ｃｙ−１７）

【化１７１】

【０２１２】（Ｃｙ−１８）

【化１７２】

【０２１３】（Ｃｙ−１９）

【化１７３】

【０２１４】（Ｃｙ−２０）

【化１７４】

【０２１５】上記一般式（Ｃｙ）で表わされるシアンカ
プラーは、米国特許第２８９５８２６号明細書、あるい
は特開昭５１−６５５１号および同６１−６９０６５号
各公報に記載の方法により合成することができる。

【０２１６】前記カプラーの赤感層中での使用量は、感
光材料１ｍ２　当たり、１×１０−５モル〜１×１０−
２モルの範囲であり、好ましくは、１×１０−４モル〜
５×１０−２モルの範囲、さらに好ましくは２×１０−
４モル〜１×１０−３モルの範囲である。

【０２１７】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
がかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に
形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具
体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（
０．５〜３ｇ／ｍ２　）塗布し、これに０．０１ないし
１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液（内部
型現像液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１
０倍大きい濃度を有するものである。

【０２１８】 　　内部型現像液 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム（無水物）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．０ｇ　　
　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　
　　　炭酸ナトリウム（一水塩）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５２．８ｇ　　　　ＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　
　　　ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　　　水加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｃｃ　　表面型現像液 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．５ｇ　　　　Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇ　　　　ＮａＢＯ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０
ｇ　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｃｃ

【０２１９】内部潜像型乳剤の具体例と
しては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記
載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、ある
いは米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、
同３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５
４７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２
−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−
５０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８
５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、同６２−２１５２７２号の各公報、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月
発行）２３６頁に開示されている特許、さらに塩化銀シ
ェルを有する米国特許４７８９６２７号、塩臭化銀コア
シェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６３
−４７７６６号、特願平１−２４６７号、金属イオンを
ドープした乳剤に関する特開昭６３−１９１１４５号、
特開平１−５２１４６号に記載のコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を挙げることができる。内部潜像型コアシェ
ルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン化銀のモ
ル比は、２０／１以下、１／１００以上が特に好ましい
。

【０２２０】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
もしくは周期率表第ＶＩＩＩ属に属する金属からなる群
から選ばれた少なくとも一種の金属を内蔵されていても
よい。

【０２２１】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、
Ｂｉもしくは周期率表第ＶＩＩＩ属に属する金属の量は
、ハロゲン化銀１モル当り１０−９〜１０−２モルが好
ましく、１０−７〜１０−３モルがより好ましい。

【０２２２】上記の金属の中では、鉛、イリジウムおよ
びビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。

【０２２３】これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水
溶液を混合してハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属
イオンを水溶液または有機溶剤溶液の形で共存させて粒
子に内蔵させることができる。或は、粒子を形成した後
、金属イオンを水溶液または有機溶剤溶液の形で添加し
てもよく、その後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。

【０２２４】これらの金属の内蔵方法については、米国
特許第３７６１２７６号、同４３９５４７８号明細書お
よび特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載されてい
る。

【０２２５】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号
、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値が
５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全投
影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。また
、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれら
の混合から成る乳剤であってもよい。

【０２２６】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀、混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用
されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか、あるいは沃
化銀を含んでいても３モル％以下の塩（沃）臭化銀、（
沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

【０２２７】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面
に基づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下、０．１μ
ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下
、０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のた
めに粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±２０％以
内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

【０２２８】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。一般に、感光層に含まれるハロゲ
ン化銀の含有量は０．０１〜２．０ｇ／ｍ２の範囲にあ
り、好ましくは、０．０２〜１．５ｇ／ｍ２　の範囲に
ある。本発明において、特に赤感層に含まれるハロゲン
化銀は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２　の範囲にあること
が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．９ｇ／ｍ２
の範囲である。

【０２２９】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることができる。コア粒子の化学増感法としては特開平
２−１９９４５０号、同２−１９９４４９号公報記載の
方法を用いることができる。特開平１−１０９７７４２
号公報記載のようにメルカプト化合物の存在下で、また
同１−２５４９４６号公報、同２−６９７３８号、同２
−２７３７３５号公報記載のようにチオスルフィン酸、
スルフィン酸、亜硫酸塩を添加してもよい。詳しい具体
例は例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７
６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発行）２３頁などに
記載の特許にある。

【０２３０】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある
。

【０２３１】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ
．Ｊ．Ｂｉｒｒ著　”Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）　、１９７４年刊などに記載されている。

【０２３２】本発明において、前述したシアンカプラー
以外の種々のカラーカプラーを併用することができる。 有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはビラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で併用できるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ
・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９７８
年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７
１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−２１
５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用された特
許に記載されている。

【０２３３】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−プラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基またはアシルアミノ基で置換された５−ピ
ラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量
カプラー）である。

【０２３４】さらに好ましいのはピラゾロアゾール系カ
プラーであって、なかでも米国特許３７２５０６７号明
細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］ト
リアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６
３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル類はいっそう好ましく、米国特許第４５４０６５４号
に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリア
ゾールは特に好ましい。

【０２３５】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０号、同第
４３２６０２４号同第４４０１７５２号各明細書、特公
昭５８−１０７３９号公報、英国特許第１４２５０２０
号、同第１４７６７６０号明細書等に記載のものが好ま
しい。

【０２３６】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。

【０２３７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーはリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に
記載された特許、特開昭５７−１５１９４４、同５７−
１５４２３４、同６０−１８４２４８各公報、米国特許
第４２　　８９６２号明細書に記載されたものおよび特
開昭６３−１４６０３５号公報に記載されたものが好ま
しい。

【０２３８】現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２０９７
１４０号、同第２１３１１８８号各明細書、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号各公報、国
際出願公開（ＷＯ）８８／０１４０２号公報に記載のも
のが好ましい。

【０２３９】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モル当り０．００１ないし１モルの範
囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１な
いし０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モル
ないし０．５モルである。

【０２４０】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０２４１】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤も使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１８５〜１９３頁に記載
されている。

【０２４２】写真性有用基を放出する化合物としては、
特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号
各公報、特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１
号、同２−３０８２４０号各公報記載の化合物を挙げら
れる。

【０２４３】本発明にはカプラーの発色性を向上させる
目的で発色増強剤を用いることができる。化合物の代表
例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５
頁に記載のものが挙げられる。

【０２４４】本発明の感光材料には、前述した、本発明
にかかる染料と共に、従来から使用されているイラジエ
ーションやハレーションを防止する染料（例えば特開平
２−８５８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載
の化合物を用いてもよい。また染料の分散法としては固
体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可
塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布
助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加す
る事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同
１８７１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁
に記載されている。

【０２４５】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に
えらべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性
、緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、
青感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ
以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性を
もつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していて
もよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合により緑感層にイエローカプラーとマゼンタカプラー
を混合して用いるような異なる組合せをとることもでき
る。

【０２４６】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層はリサーチ・ディスクロージャ誌Ｎｏ．１
７６４３ＶＩＩ頁（１９７８年１２月発行）２８頁に記
載のものやヨーロッパ特許第０１０２２５３号や特開昭
６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。また
リサーチ・ディスクロージャ誌Ｎｏ．１７６４３ＸＶ項
２８〜２９頁に記載の塗布方法を利用することができる
。

【０２４７】本発明に係る感光材料は、前述したように
、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、ハレーション防
止層の他に、保護層、中間層、バック層、白色反射層な
どの補助層を適宜設けることが好ましい。

【０２４８】本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法
」および／または「化学かぶり法」によりなされる。 「光かぶり法」における全面露光即ち、かぶり露光は、
像様露光後、発色現像処理後または発色現像処理中に行
なわれる。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中
、あるいは発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれ
らの液より取り出して乾燥しないうちに露光を行なうが
、発色現像液中で露光するのが最も好ましい。

【０２４９】かぶり露光の光源としては、例えば、特開
昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３号各公報
に記載されているような演色性の高い（なるべく白色に
近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０００ルッ
クス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、より好まし
くは０．０５〜５ルックスが適当である。より高感度の
乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感光の方が
好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させてもよ
いし、各種フィルター類による感光や感光材料と光源の
距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい。また
上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に、ま
たは段階的に増加させることもできる。

【０２５０】発色現像液またはその前浴の液に感光材料
を浸漬し、液が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから
光照射するのがよい。液が浸透してから光かぶり露光を
するまでの時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒
〜１分、より好ましくは１０秒〜３０秒である。

【０２５１】かぶりのための露光時間は、一般的に０．
０１秒〜２分、好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ま
しくは１秒〜４０秒である。

【０２５２】本発明において、いわゆる「化学的かぶり
法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または感
光材料の処理液に含有させることができる。好ましくは
感光材料中に含有させて使用する方法である。

【０２５３】ここで、造核剤とは、予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際
に作用して直接ポジ像を形成する働きをする物質である
。本発明においては、かぶり処理は造核剤を用いて行う
ことが好ましい。感光材料中に含有させる場合には、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましい
が、塗布中、あるいは処理中に拡散して造核剤がハロゲ
ン化銀に吸着する限り、他の層たとえば、中間層、下塗
り層やバック層に添加してもよい。

【０２５４】また、２種類以上の造核剤を併用してもよ
い。本発明に用いることのできる造核剤としては、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３
４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ．１５
１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌Ｎｏ．
２３５１０（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に記
載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物等
が挙げられる。

【０２５５】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３６１５６１５号、同３７１９４９４号、同３７３
４７３８号、同３７５９９０１号、同３８５４９５６号
、同４０９４６８３号、同４３０６０１６号、英国特許
１２８３８３５号、特公昭４９−３８１６４号、同５２
−１９４５２号、同５２−４７３２６号、特開昭５２−
６９６１３号、同５２−３４２６号、同５５−１３８７
４２号、同６０−１１８３７号、および前述のリサーチ
・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３４、同志Ｎｏ
．２３２１３（１９８３年８月発行２６７〜２７０頁）
などに記載のものがあげられる。さらに高活性四級塩化
合物としては特開昭６３−１２１０４２号、同６３−３
０１９４２号、特開平１−１９１１３２号、特願昭６３
−２５５３６０号、同６３−２３０５８９号、同６３−
２５５３６１号記載のものを用いることができる。

【０２５６】本発明においては、下記一般式［Ｆａ］で
表わされる造核剤が好ましく使用される。以下、一般式
［Ｆａ］で表わされる造核剤について詳細に説明する。

【０２５７】一般式［Ｆａ］：

【化１７５】

【０２５８】一般式［Ｆａ］において、Ｚで完成される
複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウム
、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム
、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリ
ウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム
、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサゾ
リウム、ナフトオキサゾリウム及びベンズオキサゾリウ
ム核があげられる。

【０２５９】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミ
ノ基、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン
基、またはイミノ基等があげられる。Ｚの置換基として
は、例えば上記置換基の中から少なくとも１個選ばれる
が、２個以上の場合は同じでも異なっていてもよい。ま
た上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていて
もよい。更にＺの置換基として、適当な連結基Ｌを介し
てＺで完成される複素環四級アンモニウム基を有しても
よい。この場合はいわゆるダイマーの構造をとる。

【０２６０】Ｚで完成される複素環として、好ましくは
キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリ
ウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジ
ニウム、及びイソキノリニウム核があげられる。更に好
ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、最も好ま
しくはキノリニウムである。

【０２６１】Ｒ１１及びＲ１２の脂肪族基は、炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。置換基として
は、Ｚの置換基として述べたものがあげられる。

【０２６２】Ｒ１２で表わされる芳香族基は炭素数６〜
２０個のもので、例えば、フェニル基、ナフチル基など
があげられる。置換基としてはＺの置換基として述べた
ものがあげられる。Ｒ１２として好ましくは脂肪族基で
あり、最も好ましくはメチル基、置換メチル基、又は更
にＺで完成される複素環と結合して環を形成する場合で
ある。

【０２６３】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基のう
ち、少なくとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基、またはヒドラゾン基を有するか、またはＲ１１
とＲ１２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成するが、これらはＺで表わされる基への置換基
として先に述べた基で置換されていてもよい。

【０２６４】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基また
は環への置換基の少なくとも一つは、アルキニル基また
はアシル基である場合、あるいはＲ１１とＲ１２とが連
結してジヒドロピリジニウム骨格を形成する場合が好ま
しく、更にアルキニル基を少なくとも一つ含むことが好
ましく、特にプロパルギル基が最も好ましい。

【０２６５】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺの置換基うち少なく
とも一つは、下記の式で示される基を有していることが
好ましい。 式：Ｘ１２−（Ｌ１１）ｍ　− ここで、Ｘ１２はハロゲン化銀への吸着促進基を表わし
、Ｌ１１は二価の連結基を表わし、ｍは０又は１を表わ
す。 本発明においては、上記式で示される基をＺの置換基と
して有していることが好ましい。

【０２６６】Ｘ１２で表わされるハロゲン化銀への吸着
促進基の好ましい例としては、チオアミド基、メルカプ
ト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基があげられ
る。これらはＺの置換基として挙げた置換基で置換され
ていてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。

【０２６７】Ｘ１２のメルカプト基としては、ヘテロ環
メルカプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。

【０２６８】Ｘ１２で表わされる５ないし６員の含窒素
複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せか
らなるもので、好ましくはイミノ銀を生成するもので例
えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリアゾールがあ
げられる。

【０２６９】Ｌ１１で表わされる二価の連結基としては
、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｏのうち少なくとも一種を含む原子又は
原子団である。具体的には、例えばアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２　−（これらの
基は置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれ
らの組合せからなるものである。組合せの例としては、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２　ＮＨ−、−ＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ２　ＮＨ−、
−アルキレン−ＣＯＮＨ−、−アリーレン−ＳＯ２　Ｎ
Ｈ−、−アリーレン−ＮＨＣＯＮＨ−、−アリーレン−
ＣＯＮＨ−、などが好ましい。本発明においては、Ｌ１
１で表わされる二価の連結基としては、−アリーレン−
ＳＯ２　ＮＨ−、−アリーレン−ＮＨＣＯＮＨ−、−ア
リーレン−ＣＯＮＨ−、などが更に好ましい。

【０２７０】電荷バランスのための対イオンＹとしては
、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過
塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リ
ンイオンなどがあげられる。これらのうちでは、臭素イ
オン、沃素イオン、過塩素酸イオンまたはトリフルオロ
メタンスルホン酸イオンが好ましく、更に好ましくは、
沃素イオン、過塩素酸イオンまたはトリフルオロメタン
スルホン酸イオンである。

【０２７１】これらの化合物及びその合成法は、例えば
リサーチ・デイスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　誌、Ｎｏ．２２，５３４（１９
８３年１月発行、５０〜５４頁）、及び同Ｎｏ．２３，
２１３（１９８３年８月発行　　２６７〜２７０頁）に
引用された特許、特公昭４９−３８１６４号公報、同５
２−１９４５２号、同５２−４７３２６号、特開昭５２
−６９１６３号公報、同５２−３４２６号、同５５−１
３８７４２号、同６０−１１８３７号、米国特許第４３
０６０１６号明細書、及び同４４７１０４４号明細書に
記載されている。

【０２７２】一般式［Ｆａ］で表わされる造核剤の具体
例を以下にあげるが、これらに限定されるわけではない
。

【０２７３】［Ｆａ−１］

【化１７６】

【０２７４】［Ｆａ−２］

【化１７７】

【０２７５】［Ｆａ−３］

【化１７８】

【０２７６】［Ｆａ−４］

【化１７９】

【０２７７】［Ｆａ−５］

【化１８０】

【０２７８】［Ｆａ−６］

【化１８１】

【０２７９】［Ｆａ−７］

【化１８２】

【０２８０】［Ｆａ−８］

【化１８３】

【０２８１】［Ｆａ−９］

【化１８４】

【０２８２】［Ｆａ−１０］

【化１８５】

【０２８３】［Ｆａ−１１］

【化１８６】

【０２８４】［Ｆａ−１２］

【化１８７】

【０２８５】［Ｆａ−１３］

【化１８８】

【０２８６】［Ｆａ−１４］

【化１８９】

【０２８７】［Ｆａ−１５］

【化１９０】

【０２８８】［Ｆａ−１６］

【化１９１】

【０２８９】［Ｆａ−１７］

【化１９２】

【０２９０】［Ｆａ−１８］

【化１９３】

【０２９１】［Ｆａ−１９］

【化１９４】

【０２９２】［Ｆａ−２０］

【化１９５】

【０２９３】ヒドラジン系化合物としては、例えば前記
のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１５，１６２
（１９７６年１１月発行）７６〜７７頁および同誌Ｎｏ
．２３，５１０（１９８３年１１月発行）３４６〜３５
２頁に記載されているものがあげられる。さらに具体的
には下記の特許明細書に記載のものをあげる事ができる
。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤
の例としては、例えば、米国特許第４０３０９２５号、
同第４０８０２０７号、同第４０３１１２７号、同第３
７１８４７０号、同第４２６９９２９号、同第４２７６
３６４号、同第４２７８７４８号、同第４３８５１０８
号、同第４４５９３４７号、英国特許第２０１１３９１
Ｂ号、特開昭５４−７４７２９号、同５５−１６３５３
３号、同５５−７４５３６号、および同６０−１７９７
３４号、同６３−２３１４４１号などに記載のものがあ
げられる。

【０２９４】その他のヒドラジン系造核剤としては、例
えば特開昭５７−８６８２９号、米国特許４５６０６３
８号、同第４４７８９２８号、さらには同２５６３７８
５号および同２５８８９８２号に記載の化合物があげら
れる。

【０２９５】高活性のヒドラジン化合物としては、特開
昭６３−２３１４４１号、同６３−２３４２４４号、同
６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号、同６
３−２０４２５６号、特開平２−１８５５８号、同１−
１３１５５７号の各公報記載の化合物があげられる。

【０２９６】代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す
。 （Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−｛４−［３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド］フェニル｝ヒドラジン、
（Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド］フ
ェニル｝ヒドラジン、 （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−［４−｛３−［３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル］
ウレイド｝フェニル］ヒドラジン、

【０２９７】造核剤としては、前述したように四級複素
環系化合物が本発明の効果を大きく奏する点で好ましい
。なお、四級複素環系化合物とヒドラジン系化合物を併
用してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は、現像
液または特開昭５８−１７８３５０号公報に記載されて
いるような低ｐＨの前浴に含有してもよい。造核剤を処
理液に添加する場合、その使用量は、１リットル当り、
１０−８〜１０−１モルが好ましく、より好ましくは１
０−７〜１０−３モルである。

【０２９８】本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層に含有されていてもよい
が、ハロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好まし
い。その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤
の特性、造核剤の化学構造および現像条件によって異な
るので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化
銀乳剤中の銀１モル当り約１×１０−８モル〜約１×１
０−２モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モ
ル当り約１×１０−７モル〜約１×１０−３モルである
。

【０２９９】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造該促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。

【０３００】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類およびペンタザインデ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１
６頁に記載の化合物を挙げることができる。また特開昭
６３−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６
３−８７４０号記載の化合物をあげることができる。

【０３０１】以下に造核促進剤の具体例をあげる。 Ｓ−１

【化１９６】 Ｓ−２

【化１９７】 Ｓ−３

【化１９８】

【０３０２】Ｓ−４

【化１９９】 Ｓ−５

【化２００】 Ｓ−６

【化２０１】

【０３０３】Ｓ−７

【化２０２】 Ｓ−８

【化２０３】 Ｓ−９

【化２０４】

【０３０４】造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中
に含有させることができるが、感光材料中なかでも内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（
中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。 特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣接層
である。

【０３０５】造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０−６〜１０−２モルが好ましく、さらに好まし
くは１０−５〜１０−２モルである。

【０３０６】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液或
いはその前浴に添加する場合にはその１リットル当り１
０−８〜１０−３モルが好ましく、さらに好ましくは１
０−７〜１０−４モルである。

【０３０７】また２種以上の造核促進剤を併用すること
もできる。

【０３０８】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。

【０３０９】 　　　　　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　ＲＤ
１７６４３　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　─
─────────────────────────
───　　　　　　１　　化学増感剤　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　
　　　　　　２　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　
　　　　３　　分光増感剤、　　　　　　　　２３〜２
４頁　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　　　
強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　４　　増　
　白　　剤　　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５　　かぶり防止剤　　　　　
　　　２４〜２５頁　　　　　　６４９頁右欄〜　　　
　　　　　　　安　　定　　剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　
　　　　６　　光吸収剤、　　　　　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　
　　フィルター染料、　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　紫外
線吸収剤 　　　　　　７　　ステイン防止剤　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　８　　色素画像安定剤　　　　　　２
５頁　　　　　　９　　硬　　膜　　剤　　　　　　　
　　　２６頁　　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　１０　　バインダー　　　　　　　　　　２
６頁　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　　　　
　────────────────────────
─────

【０３１０】本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いるプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体
またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布さ
れる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成または合成高分子から成るフ
ィルム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。 支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

【０３１１】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。

【０３１２】次に、発色現像処理方法について説明する
。本発明の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤含有感光材料は
表面現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を
得ることができる。表面現像液はそれによる現像過程が
実質的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像またはカ
ブリ核によって誘起されるものである。

【０３１３】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 （１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、（
２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、（３）
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン、（４）４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニリン、（５）２−メチル−４
−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
］アニリン、（６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−［β−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリ
ン、

【０３１４】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。上記のなかでは、（２
）、（４）、（５）および（６）で表わされる化合物が
好ましい。前記芳香族一級アミン現像主薬の使用量は、
現像液１リットル当たり、好ましくは約０．１ｇ〜約２
０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇである。

【０３１５】また、カラー現像液には保恒剤として、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム
、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫
酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル化合物亜硫酸付
加物を必要に応じて添加することができる。好ましい添
加量は、カラー現像液１リットル当り０．５ｇ〜１０ｇ
更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

【０３１６】また、前記現像主薬を直接、保恒する化合
物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４
３１３８号公報記載のヒドロキサム酸類、同６３−１７
０６４２号公報記載のヒドラジン類や、特開平２−６４
６３２号公報記載のヒドラジン誘導体およびヒドロキシ
ルアミン誘導体、特開昭６３−４４６５７号公報および
同６３−５８４４３号公報記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号公報記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、および／または、同６３−３６２４
４号公報記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また
、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同
６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−
１４６０４０号、同６３−２７８４１号、および同６３
−２５６５４号等の各公報に記載のモノアミン類、特開
昭６３−３０８４５号、同６３−１４６０４０号、同６
３−４３４３９号等の各公報に記載のジアミン類、特開
昭６３−２１６４７号、および同６３−２６６５５号各
公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−４４６５５号
公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−５３５５１号
公報に記載のニトロキシラジカル類、特開昭６３−４３
１４０号、および同６３−５３５４９号各公報に記載の
アルコール類、特開昭６３−５６６５４号公報に記載の
オキシム類、および特開昭６３−２３９４４７号公報に
記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

【０３１７】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号各公報に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報記載のサリチ
ル酸類、特開昭５４−３５３２号公報記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報記載のポリ
エチレンイミン類、米国特許第３７４６５４４号明細書
に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて
含有しても良い。

【０３１８】これらの化合物のカラー現像液中の含有量
としては、カラー現像液１リットル当たり好ましくは、
ｏ．５ｇ〜５０ｇ、より好ましくは、１．０〜３０ｇ、
特に好ましくは、１．５ｇ〜２０ｇである。

【０３１９】これらの化合物は、感光材料中に存在させ
ても良い。また、カラー現像液に限らず、漂白および漂
白定着液や水洗または水洗代替安定液中に存在させても
、各々の液中に存在する（カラー現像液から持込まれる
等による）カラー現像主薬や、その酸化体に作用して、
良好な性能を与えることが出来る。

【０３２０】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他の既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。

【０３２１】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては特に炭酸塩、リ
ン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は溶解性、
ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れている。

【０３２２】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナ
トリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることが
できる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定
されるものではない。

【０３２３】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０
．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０
．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであること
が好ましい。

【０３２４】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。

【０３２５】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類を挙げることができる。以下
に具体例を示すがこれらに限定されるものではない。ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロシキエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルヒトヒドロキシフェニル酢酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、１，２−ジヒドロオキシベンゼン
−３，５−ジスルホン酸。これらのキレート剤は必要に
応じて２種以上併用しても良い。

【０３２６】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い
。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０３２７】カラー現像液には必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明で
使用するカラー現像液は、調液性および色汚染防止の点
で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好
ましい。ここで「実質的に」とは現像液１リットル当り
２ミリリットル以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。

【０３２８】その他現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５
２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類
、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８
２号、第４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２
，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号および米国特許第３，５３２，５０１号
等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−
フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類等を必
要に応じて添加することができる。

【０３２９】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用で
きる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘ
テロ環化合物を代表例として挙げることができる。

【０３３０】本発明に使用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤を蛍光増白剤と
しては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチ
ルベン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リット
ル、好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。

【０３３１】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリーホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０３３２】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２　当たり１００
〜１５００ミリリットル、好ましくは１００〜８００ミ
リリットルである。さらに好ましくは１００ミリリット
ル〜４００ミリリットルである。

【０３３３】次に、脱銀工程について説明する、脱銀工
程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程−漂白
定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用いてもよい。脱銀工程の工程期間は１分
３０秒以下、より好ましくは１５秒〜６０秒である。

【０３３４】（脱銀工程）脱銀工程で用いる漂白液、漂
白定着液及び定着液について説明する。漂白液又は漂白
定着液において用いられる漂白剤としては、いかなる漂
白剤も用いることができるが、特に鉄（ＩＩＩ　）の有
機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホ
ン酸などの錯塩）もしくはエクン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸；加硫酸塩；過酸化水素などが漂白力と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。

【０３３５】鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために
有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンジトリアミン五
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸などを挙げることができる
。

【０３３６】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１
，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の
鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。

【０３３７】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
、迅速処理の観点から、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のな
かでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添
加量は、０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／リットルである。

【０３３８】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる事が
できる。例えば、米国特許第３８９３８５８号明細書、
ドイツ特許第１２９０８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３７０６５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白力が優れる点で好ましい。

【０３３９】その他、本発明に用いられる漂白液又は漂
白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）ま
たは沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。必要に応じて硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれら
のアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アン
モニウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを添加する
ことができる。

【０３４０】本発明に係る漂白定着液又は定着液に使用
される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−
ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶
解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使
用することができる。また、特開昭５５−１５５３５４
号公報に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き
ハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着
液等も用いることができる。

【０３４１】本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩に使用が好ましい。１リットルあたり
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ま
しくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又
は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５
〜９が特に好ましい。

【０３４２】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる
。

【０３４３】本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒
剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（
例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メ
タ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イ
オンに換算して約０．０２〜０．０．５０モル／リット
ル含有させることが好ましく、更に好ましくは、０．０
４〜０．４０モル／リットルである。

【０３４４】保恒剤としては、亜硫酸塩添加が一般的で
あるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫
酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても
よい。

【０３４５】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。

【０３４６】水溶液及び／又は安定化 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水液及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。

【０３４７】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレブィジョン・エンジニア
ズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ２
４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる通常多段向流方式における段数は２
〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

【０３４８】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ２　当たり０．５リット
ル〜１リットル以下が可能である。タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題を解決策と
して、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６
１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウムなどの塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６
１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他掘口
博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の減
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０３４９】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。

【０３５０】以上の水洗工程に続くか、または水洗工程
を経ずに直接安定液で処理することもできる。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。また、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

【０３５１】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理において
、安定化が水洗工程を経ることなく直接行なわれる場合
、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号、６０
−２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用い
ることができる。

【０３５２】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミノ四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。

【０３５３】本発明において脱銀処理後用いられる水洗
液または安定化液としていわゆるリンス液も同様に用い
られる。

【０３５４】水洗工程または安定化工程のｐＨは４〜１
０であり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
℃、好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定
できるが短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３分更
に好ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方
がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好
ましく、また本発明の効果も大きい。

【０３５５】具体的の好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好
ましくは３〜４０倍である。または感光材料１ｍ２　当
たり１リットル以下、好ましくは５００ｍリットル以下
である。また補充は連続的に行なっても間欠的に行なっ
てもよい。

【０３５６】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に、前工程に用いることもできる。この例として多段
向流方式によって削減した水洗水のオーバーフロートを
、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白安定浴には濃
縮液を補充して、廃液量を減らすことがあげられる。

【０３５７】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
種々の用途があるが、特にカラープルーフの作成に好適
である。

【０３５８】本発明の感光材料の露光には種々の露光手
段を用いることができる。感光材料の感度波長に相当す
る輻射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込
み光源として使用することができる。自然光（太陽光）
、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯
およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブなど
の閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわたる波
長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体のレー
ザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使
用することができる。また電子線などによって励起され
た蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（
ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸
鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレ
イに線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も使用
することができる。必要に応じて色フィルターで露光に
用いる分光分布を調整できる。また富士写真フイルム（
株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００で用いられている
、走査露光方式を用いることができる。

【０３５９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されない
。

【０３６０】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布してカラー写真感光材料（比較試料）を作成した。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
２　）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
２　）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面
の色度はＬ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、
−０．７５であった）。

【０３６１】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２　）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳
剤ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えることで
粒子サイズを変え、調製した。ただし、第１１層の乳剤
としては表面化学増感されていないリップマン乳剤を用
いた。

【０３６２】 第１層（アンチハレーション層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７０

【０３６３】 第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７０

【０３６４】 第３層（赤感層） 　　　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、
　　　　　　計３．８×１０−４）で分光増感された臭
化銀　　　　　　（平均粒子サイズ：０．２５μｍ、粒
子サイズ分布：　　　　　　８％、八面体）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５　　　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３０　　　　　　１：１：０
．２の比で） 　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を
各等量）　　　　０．１８　　　　ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．００３　　　　カプラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
１、２、３を各等量）　　　　　　　　　　０．１２

【
０３６５】 第４層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−
４、５を各等量）　　　　　　　　　　　　０．１６　
　　　ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０

【０３６６
】 第５層（緑感層） 　　　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４、３．６×１０−４
）　　　　　　で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ
ズ：　　　　　　０．２５μｍ、粒子サイズ分布：８％
、八面体）　　　　　　　　０．２５　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
　　　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を各等
量）　　　　　　　　０．１１　　　　退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−９、２６、３０を各等量）　　　　　　　　　　
０．１５　　　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１
、１２、１３を　　　　　　１０：７：７：１の比で）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２５　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６
を各等量）　　　　　　　　　　　　　　０．１５

【０
３６７】第６層（中間層） 第４層と同じ

【０３６８】 第７層（イエローフィルター層） 　　　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　
　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量）
　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ポリマーラ
テックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７

【０３６９】第８層（中間層
） 第４層と同じ

【０３７０】 第９層（青感層） 　　　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、　　
　　　　計３．６×１０−４）で分光増感された　　　
　　　臭化銀（平均粒子サイズ：０．４０μｍ、　　　
　　　粒子サイズ分布：８％、八面体）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
８０　　　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を
各等量）　　　　　　　　０．３５　　　　退色防止剤
（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　退色防止剤（
Ｃｐｄ−３０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５　　　　ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で）　　　　　　０．
００７　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０

【
０３７１】 第１０層（紫外線吸収層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６を各等量）　　　　　　　　　　０．５０　　
　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　　紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量）　　　　　　
　　　　０．０８　　　　イラジエーション防止染料（
Ｃｐｄ−１８、　　　　　　１９、２０、２１、２７を
１０：１０：　　　　　　１３：１５：２０の比で）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５

【０３７２】 第１１層（保護層） 　　　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、　　　　
　　平均サイズ０．１μｍ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　
　ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　
　　　　　　　　　０．０１　　　　　　（分子量：５
００００） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイ
ズ：　　　　　　２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子
サイズ：５μｍ）　　　　　　を各等量　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０　
　　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量）　　
　　　　　　　　　　　　０．１８

【０３７３】 第１２層（裏層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５０　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６を各等量）　　　　　　　　　　０．５０　　
　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各
等量）　　０．０６

【０３７４】 第１３層（裏層保護層） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子　　　　　　（
平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい素　　　　　
　（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００　　
　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量）　　　
　　　　　　　　　　　０．１４

【０３７５】（乳剤Ｅ
Ｍ−１の作り方）臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラ
チン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分を要し
て同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍの八面
体臭化銀粒子を得た。この際、銀１モル当たり０．３ｇ
の３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオン
を添加した。この乳剤に銀１モル当たり６ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え
、７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を
行った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同
様な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒子径が０
．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナト
リウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６０
℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０３７６】各感光層には、造核剤として（ＥｘＺＫ−
１）と（ＥｘＺＫ−２）をハロゲン化銀に対しそれぞれ
１０−３重量％、１０−２重量％、造核促進剤としてＣ
ｐｄ−２２、２８、２９を各々１０−２重量％用いた。 さらに各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（
Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業（
株）製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層
には安定剤として、Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量
を用いた。 以下に上記試料作成で用いた化合物を示す。

【０３７７】ＥｘＳ−１

【化２０５】

【０３７８】ＥｘＳ−２

【化２０６】

【０３７９】ＥｘＳ−３

【化２０７】

【０３８０】ＥｘＳ−４

【化２０８】

【０３８１】ＥｘＳ−５

【化２０９】

【０３８２】ＥｘＳ−６

【化２１０】

【０３８３】Ｃｐｄ−１

【化２１１】

【０３８４】Ｃｐｄ−２

【化２１２】

【０３８５】Ｃｐｄ−３

【化２１３】

【０３８６】Ｃｐｄ−４

【化２１４】

【０３８７】Ｃｐｄ−５

【化２１５】

【０３８８】Ｃｐｄ−６

【化２１６】

【０３８９】Ｃｐｄ−７

【化２１７】

【０３９０】Ｃｐｄ−８

【化２１８】

【０３９１】Ｃｐｄ−９

【化２１９】

【０３９２】Ｃｐｄ−１０

【化２２０】

【０３９３】Ｃｐｄ−１１

【化２２１】

【０３９４】Ｃｐｄ−１２

【化２２２】

【０３９５】Ｃｐｄ−１３

【化２２３】

【０３９６】Ｃｐｄ−１４

【化２２４】

【０３９７】Ｃｐｄ−１５

【化２２５】

【０３９８】Ｃｐｄ−１６

【化２２６】

【０３９９】Ｃｐｄ−１７

【化２２７】

【０４００】Ｃｐｄ−１８

【化２２８】

【０４０１】Ｃｐｄ−１９

【化２２９】

【０４０２】Ｃｐｄ−２０

【化２３０】

【０４０３】Ｃｐｄ−２１

【化２３１】

【０４０４】Ｃｐｄ−２２

【化２３２】

【０４０５】Ｃｐｄ−２３

【化２３３】

【０４０６】Ｃｐｄ−２４

【化２３４】

【０４０７】Ｃｐｄ−２５

【化２３５】

【０４０８】Ｃｐｄ−２６

【化２３６】

【０４０９】Ｃｐｄ−２７

【化２３７】

【０４１０】Ｃｐｄ−２８

【化２３８】

【０４１１】Ｃｐｄ−２９

【化２３９】

【０４１２】Ｃｐｄ−３０

【化２４０】

【０４１３】ＥｘＣ−１

【化２４１】

【０４１４】ＥｘＣ−２

【化２４２】

【０４１５】ＥｘＣ−３

【化２４３】

【０４１６】ＥｘＭ−１

【化２４４】

【０４１７】ＥｘＭ−２

【化２４５】

【０４１８】ＥｘＭ−３

【化２４６】

【０４１９】ＥｘＹ−１

【化２４７】

【０４２０】ＥｘＹ−２

【化２４８】

【０４２１】ＥｘＹ−３

【化２４９】

【０４２２】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート

【０４２３】Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート

【０４２４】Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート

【０４２５】Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート

【０４２６】Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート

【０４２７】Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート

【０４２８】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート

【０４２９】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタアミド）エタン

【０４３０】Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【０４３１】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタン
スルホナート

【０４３２】ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【０４３３】（試料１０２の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に含まれているシアンカ
プラー（ＥｘＣ−１、２、３）を下記に示すシアンカプ
ラー（Ｃｙ−２）に変えた（等モルで置き換えた）以外
は、試料１０１と同様にして試料１０２を作成した（比
較試料）。

【０４３４】シアンカプラー（Ｃｙ−２）

【化２５０】

【０４３５】（試料１０３の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に含まれているシアンカ
プラー（ＥｘＣ−１、２、３）を上記で使用したシアン
カプラー（Ｃｙ−２）に変え（等モルで置き換え）、か
つ第３層（赤感層）に含まれている臭化銀の塗布量（銀
量）を０．３５０ｇ／ｍ２　にした以外は、試料１０１
と同様にして試料１０３を作成した（比較試料）。

【０４３６】（試料１０４の作成） 微粉末染料固体分散物Ｓ−１の調製 水２１．７ｍｌ、５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エタンスルホン酸ソーダ３ｍｌ、および５％水溶液のｐ
−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエチレ
ンエーテル０．５ｇを容積７００ｍｌのポットミル［振
動ボールミル（ＯＢ型、中央化工機（株）製）］に導入
した。この中に更に下記に示す本発明にかかる染料（Ｉ
−２５）１．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍ
ｍ）５００ｍｌとを添加し、２時間分散した。このよに
して得た分散物を１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加
し、ビーズを濾過して微粉末染料固体分散体Ｓ−１を調
製した。

【０４３７】化合物（黄色染料）Ｉ−２５

【化２５１】

【０４３８】上記試料１０３の作成において、第７層に
含まれているイエローコロイド銀の変わりに、上記で調
製した微粉末染料固体分散物Ｓ−１を化合物（黄色染料
）Ｉ−２５の含有量が０．４０ｇ／ｍ２　になるように
添加した以外は、試料１０３と同様にして試料１０４を
作成した（本発明試料）。

【０４３９】（試料１０５の作成） 微粉末染料固体分散物Ｓ−２の調製 上記微粉末染料固体分散物Ｓ−１の調製において、化合
物（黄色染料）Ｉ−２５の変わりに、下記に示す化合物
（黒色染料）ＩＩＩ　−３とＩＩＩ　−１２の混合物（
重量比１：１）を使用した以外は同様にして微粉末染料
固体分散物Ｓ−２を調製した。上記試料１０４の作成に
おいて、第１層に含まれている黒色コロイド銀の変わり
に、上記調製した微粉末染料固体分散物Ｓ−２を化合物
（黒色染料）ＩＩＩ　−３とＩＩＩ　−１２の合計含有
量が０．１５ｇ／ｍ２　になるように添加した以外は、
試料１０４と同様にして試料１０５を作成した（本発明
試料）。

【０４４０】化合物（黒色染料）ＩＩＩ　−３

【化２５
２】

【０４４１】化合物（黒色染料）ＩＩＩ　−１２

【化２
５３】

【０４４２】［ポジカラー写真感光材料としての評価］
以上のようにして作成した各ハロゲン化銀カラー写真感
光材料（試料Ｎｏ．１０１〜１０５）について以下の処
理に従い、シアン画像濃度部の色相および脱銀性を調べ
、評価した。シアンの色相はＬ＊、ａ＊およびｂ＊を求
め、ａ＊、ｂ＊座標において＋ａ＊軸を基準に反時計回
の角度で示した。同一角度のとき色相が一致する。目標
とする色相は富士写真フィルム（株）製カラーアート＃
Ｃ−２をアート紙に転写したときの値を用いた。また脱
銀性は処理後の残存銀量を蛍光Ｘ線にて測定することに
より求めた。尚、下記の処理工程において、最大濃度部
の色相を評価する場合は漂白定着液工程の時間を６０秒
にし、脱銀性を評価する場合には漂白定着液工程の時間
を３０秒とした。

【０４４３】［露光処理］ （１）上記の各試料を緑色フィルター（ラッテンＮｏ．
５８、イーストマンコダック社製）およびＮＤフィルタ
ーを通し、白色光（光源；昼光色用蛍光灯）を露光する
時にＮＤフィルター濃度を調節して下記現像処理後のマ
ゼンタ濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒間露
光した。

【０４４４】（２）上記の各試料を青色フィルター（ラ
ッテンＮｏ．４７、イーストマンコダック社製）および
ＮＤフィルターを通し、白色光（光源；昼光色用蛍光灯
）を露光する時にＮＤフィルター濃度を調節して下記現
像処理後のイエロー濃度が最小となる最低限の露光量で
０．１秒間露光した。

【０４４５】［発色現像処理］自動現像機を用いて以下
に記載の方法で液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで連続処理した。

【０４４６】 ─────────────────────────
───────────　　処理工程　　　　　　時間
　　　　　　　　温度　　　　　　　　タンク容量　　
　　　　　　　　補充量　　　　──────────
─────────────────────────
─　　発色現像　　　　１３５秒　　　　　　３８℃　
　　　３０リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　漂
白定着　　　　　　＊　　秒　　　　　　３３℃　　　
　１０リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　水洗（
１）　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　７
リットル　　　　　　−−−　　　　　　　　　　水洗
（２）　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　
７リットル　　　　３２０ｍｌ／ｍ２　　　乾燥　　　
　　　　　　　３０秒　　　　　　８０℃──────
─────────────────────────
─────上記漂白定着時間；＊秒は、最大濃度部の発
色色相を評価する場合は６０秒、そして脱銀性を評価す
る場合には３０秒とした。

【０４４７】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持
ち込み量は３５ｍｌ／ｍ２　であり、漂白定着液の持ち
込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった
。

【０４４８】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ─────────────────────────
───────────　　　　発色現像液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液　　
　　　　　　　　　　補充液────────────
────────────────────────　
　Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ
　　ナフタレンスルホン酸ナトリウム・　　　　　　０
．１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ　　　　ホルマリ
ン縮合物 　　Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン　　　　　　　　　　　
　　　４．４ｇ　　　　　　　　　　４．４ｇ　　　　
ホスホン酸 　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　０．４４ｇ　　　　　　　　０．４４ｇ　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−　　　　ジホスホン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２７ｇ　　　　　　　　０．２７ｇ　　ジエチレングリ
コール　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０ｍｌ
　　　　　　１６．０ｍｌ　　ベンジルアルコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｍｌ　　　
　　　１８．０ｍｌ　　臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０ｇ　　
　　　　　　−−−　　ベンゾトリアゾール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００３ｇ　　　　
　　０．００４ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．４ｇ　　　　　　
　　　　３．２ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル
）−　　　　８．０ｇ　　　　　　　　１０．６ｇ　　
　　Ｎ−ヒドロキシアミン・ 　　　　２ナトリウム塩 　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　　　　　２．４
ｇ　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．０ｇ　　　　　　　　　　８．０ｇ　
　Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ　　　　　　　　　　　
　６．４ｇ　　　　　　　　　　８．５ｇ　　　　エチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
ｇ　　　　　　　　２５．０ｇ　　蛍光増白剤（ジアミ
ノスチルベン系）　　　　１．０ｇ　　　　　　　　　
　１．２ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　　　１０００
ｍｌ───────────────────────
─────────────　　ｐＨ（２５℃）（ＫＯ
Ｈで調製）　　　　　　１０．３０　　　　　　　　１
０．７５─────────────────────
───────────────

【０４４９】 ─────────────────────────
───────────　　　　漂白定着液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液　　　　　　　　補充液──────
─────────────────────────
─────　　エチレンジアミン４酢酸・　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　母
液に同じ　　　　２ナトリウム・２水塩 　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ　）・　　
　　　　７０．０ｇ　　　　　　アンモニウム・２水塩 　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　　　　　
　１５０ｍｌ　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３５．０ｇ　　重亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３５．０ｇ　　５−メルカプト−１，３，４−トリア
ゾール　　　　　　０．５ｇ　　硫酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ─
─────────────────────────
──────────　　ｐＨ（２５℃）（酢酸でｐＨ
調製）　　　　　　　　　　　　　　６．１０────
─────────────────────────
───────

【０４５０】「水洗水」母液、補充液と
も水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

【０４５１】得られた結果を表１に示す。

【０４５２】

【表１】

【０４５３】表１に示された結果から明らかなように、
本発明に係る微粉末染料固体分散物を含む直接ポジカラ
ー写真感光材料（試料１０４〜１０５）は、印刷インク
に近いシアン画像を与え、かつ残留銀量が少なく、漂白
処理における脱銀性が改良される。一方、比較試料（１
０１〜１０３）については、残留銀量が多く、脱銀性が
良くない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、予めかぶらされていない
   内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびイエローカプラーを
   含む青感層、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
   ン化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑感層、およ
   び予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
   およびシアンカプラーを含む赤感層が少なくとも一層と
   、アンチハレーション層およびイエローフィルター層が
   設けられてなる直接ポジカラー写真感光材料において、
   前記シアンカプラーが、下記一般式（Ｃｙ）：【化１】 ［式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
   ル基を表わし、Ｒ２２はアルキル基、アリール基または
   複素環基を表わし、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカ
   ルボンアミド基を表わし、そしてＸ２１は水素原子また
   はカップリング離脱基を表わす。］で表わされる化合物
   であり、かつ前記アンチハレーション層およびイエロー
   フィルター層の少なくとも一方が、下記一般式（Ｉ）〜
   （ＶＩ）　：（Ｉ）： 【化２】 ［式（Ｉ）中、Ａ１　は、酸性核を表わし、Ｒ１０は水
   素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ１４及びＲ１５は、
   互いに同一であっても異っていてもよい、アルキル基、
   アリール基、アシル基又はスルホニル基を表わ（但し、
   Ｒ１４とＲ１５が連結して５又は６員環を形成してもよ
   く）、Ｒ１６及びＲ１９は、互いに同一であっても異っ
   ていてもよい、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
   基、カルボキシル基、アルキル基、又はアルコキシ基を
   表わし、Ｒ１７及びＲ１８は、共に水素原子又はＲ１４
   とＲ１７もしくはＲ１５とＲ１８が連結して環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、そしてｍ１　およ
   びｐ１　は各々０又は１を表わし、但し、ｐ１　が０の
   とき、上記Ｒ１６はヒドロキシル基又はカルボキシル基
   を表わし、かつ上記Ｒ１７及びＲ１８は水素原子を表わ
   す。］（ＩＩ）： 【化３】 ［式（ＩＩ）中、Ｒ２０は水素原子又はアルキル基を表
   わし、Ｒ２４及びＲ２５は、互いに同一であっても異っ
   ていてもよい、アルキル基、アリール基、アシル基又は
   スルホニル基を表わ（但し、Ｒ２４とＲ２５が連結して
   ５又は６員環を形成してもよく）、Ｒ２６及びＲ２９は
   、互いに同一であっても異っていてもよい、水素原子、
   ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
   キル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ２７及びＲ２８
   は、共に水素原子又はＲ２４とＲ２７もしくはＲ２５と
   Ｒ２８が連結して環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わし、Ｘ１　及びＹ１　は、互いに同一であっても
   異っていてもよい、電子吸引性基を表わし、そしてｍ２
   　およびｐ２　は各々０又は１を表わし、但し、ｐ２　
   が０のとき、上記Ｒ２６はヒドロキシル基又はカルボキ
   シル基を表わし、かつ上記Ｒ２７及びＲ２８は水素原子
   を表わす。］（ＩＩＩ）： Ａ２　＝Ｌ１　−（Ｌ２　＝Ｌ３　）ｎ　−Ａ３［式（
   ＩＩＩ）中、Ａ２　およびＡ３　は、互いに同一であっ
   ても異っていてもよい、酸性核を表わし、Ｌ１　、Ｌ２
   、及びＬ３　は各々メチン基を表わし、そしてｎは０〜
   ２の整数を表わす。］ （ＩＶ）： Ａ４　＝（Ｌ４　＝Ｌ５　）２−ｑ　−Ｂ１［式（ＩＶ
   ）中、Ａ４　は、酸性核を表わし、Ｂ１　は塩基性核を
   表わし、Ｌ４、及びＬ５　は各々メチン基を表わし、そ
   してｑは０〜２の整数を表わす。］（Ｖ）　：【化４】 ［式（Ｖ）　中、Ｂ２　は塩基性核を表わし、Ｘ２　及
   びＹ２　は、互いに同一であっても異っていてもよい、
   電子吸引性基を表わす。］（ＶＩ）： 【化５】 ［式（ＶＩ）中、Ｒ３０は、カルボキシル基、スルファ
   モイル基、又はスルホンアミド基を有する複素環基を表
   わす。］で表わされる染料群の中から選ばれる少なくと
   も一種の染料の微粉末がバインダーに分散されてなる層
   であることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料。