JPH0428224B2

JPH0428224B2 -

Info

Publication number: JPH0428224B2
Application number: JP11967285A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Oohayashi; Kazuhide Ino
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1985-06-04
Filing date: 1985-06-04
Publication date: 1992-05-13
Also published as: JPS61277438A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、防汚性にすぐれ、かつ耐熱、耐候お
よび防水性にすぐれたシート材料に関するもので
ある。〔従来の技術〕従来シリコーン樹脂又はシリコーンゴムからな
るシリコーン重合体シート材料、及び繊維基布を
シリコーン樹脂又はシリコーンゴムなどのシリコ
ーン重合体材料で被覆したシート材料は耐熱性が
良好で、種々の用途に使用されている。しかしながら、シリコーン重合体材料の表面
は、その使用中に著しく汚れ易く、かつ、このシ
リコーン重合体材料は、その表面が柔かく、脆い
ため、種々の固体ゴミ粉末などが附着、侵入して
埋没したりする欠点がある。この様なシリコーン
重合体シート材料の欠点を解消するためにシリコ
ーン重合体材料の表面に防汚性・耐候性のすぐれ
た熱可塑性合成樹脂から形成された防汚・耐候性
被覆層を設けることが提案されている。このよう
な防汚・耐候性被覆層の形成により確かに種々の
固体ゴミ粉末などがシリコーン重合体材料中に付
着・侵入して埋没するという問題は解消された。
しかし、シリコーン重合体材料の表面と防汚・耐
候性被覆層との接着強度、およびこの接着の耐久
性について一層の改善が望まれていた。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明は、シリコーン重合体層と、防汚・耐候
性被覆層とを有する従来のシート材料において、
前記シリコーン重合体層と、防汚・耐候性被覆層
との間の接着強度およびその耐久性に関する問題
点を解決しようとするものである。〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の防汚性シート材料はシリコーン樹脂お
よびシリコーンゴムから選ばれた少なくとも一種
を含むシリコーン重合体材料から形成されたシリ
コーン重合体層と、このシリコーン重合体層の少
なくとも一面を被覆し、かつ、防汚・耐候性のす
ぐれた熱可塑性材料から形成された防汚・耐候性
被覆層とを含み、前記シリコーン重合体層と前記防汚・耐候性被
覆層との間に、前記シリコーン重合体層の表面
に、アクリル酸およびアクリルアミドから選ばれ
た少なくとも一種のモノマーをグラフト重合して
得られるグラフト層が形成されていることを特徴
とするものである。本発明の他の防汚性シート材料は繊維性布帛よ
りなる基布と、この基布の少なくとも一面上を被
覆し、かつ、シリコーン樹脂およびシリコーンゴ
ムから選ばれた少なくとも一種を含むシリコーン
重合体材料から形成されたシリコーン重合体層
と、このシリコーン重合体層の少なくとも一面を
被覆し、かつ、防汚・耐候性のすぐれた熱可塑性
合成樹脂材料から形成された防汚・耐候性被覆層
とを含み、前記シリコーン重合体層と、前記防
汚・耐候性被覆層との間に、前記シリコーン重合
体層表面に、アクリル酸およびアクリルアミドか
ら選ばれた少なくとも一種のモノマーをグラフト
重合して得られるグラフト層が形成されているこ
とを特徴とするものである。本発明の防汚性シート材料の構成を添付図面を
参照して説明する。第１図に示されたシート材料において、シリコ
ーン重合体層２の両面上にグラフト層３ａ，３ｂ
が形成され、そのそれぞれの上に防汚・耐候性被
覆層５ａ，５ｂが形成されている。また、第２図に示されたシート材料は、基布１
と、その両面上に形成されたシリコーン重合体層
２ａ，２ｂと、これらシリコーン重合体層のそれ
ぞれの上に形成された。グラフト層３ａ，３ｂ
と、これらグラフト層のそれぞれの上に塗布され
た接着剤層４ａ，４ｂと、これらの接着剤層のそ
れぞれの上に塗布された防汚・耐候性被覆層５
ａ，５ｂとからなるものである。第１図に示されたシート材料において、グラフ
ト層３ａ，３ｂと、防汚・耐候性被覆層５ａ，５
ｂの間に接着剤が塗布されていてもよい。また、
第２図に示されたシート材料において、接着剤層
は必ずしも必要でないことがある。また、防汚・
耐候性被覆層およびその下のグラフト層は、基布
の片面のみに形成されていてもよい。本発明においてシリコーン重合体層に用いられ
るシリコーン樹脂およびシリコーンゴムは、例え
ば、オルガノポリシロキサン、ポリアクリルオキ
シアルキルアルコキシシラン系シリコーン樹脂、
ポリビニルシラン系シリコーン樹脂、ポリシルチ
アン、ポリシラザン、珪素含有側鎖を有する炭素
ポリマー、ポリシランなどから選ぶことができ
る。例えば、信越化学製難燃性シリコーン樹脂
KR166、KR168、KR202、KR2038およびKR−
101−10などは、本発明に使用することのできる
ものである。シリコーン樹脂は、硬化剤（加硫剤）の併用に
よりシリコーンゴムに変性されていてもよい。本発明に用いられるシリコーン樹脂は、オルガ
ノポリシロキサン系シリコーン樹脂、ポリアクリ
ルオキシアルキルアルコキシシラン系シリコーン
樹脂、及びポリビニルシラン系シリコーン樹脂、
および前記シリコーン樹脂の変性物から選ばれた
少くとも１種からなるものが好ましい。本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系
樹脂は、ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、メルカ
プト基等の有機置換基を少なくとも１個有するも
ので、ポリジメチルシロキサン系シリコーン樹
脂、ポリジフエニルシロキサン系シリコーン樹
脂、ポリメチルフエニルシロキサン系シリコーン
樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを
包含する。本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキ
ルアルコキシシラン系シリコーン樹脂は、一般式（Ｒは炭素原子数１〜10の一価炭化水素基、
R′は水素又は炭素原子数１〜10の一価炭化水素
基、R″は炭素原子数２〜10二価炭化水素基であ
り、ｎは１〜３の整数である。）で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシ
シランと少くとも１種のエチレン系不飽和モノマ
ーとの共重合体を包含するものである。更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シ
リコーン樹脂は、下記一般式；〔但しR′は前出と同じ、ＢはOR′、又はOR″−
OR′（R′、R″は前出と同じ）を示す。〕で表わさ
れるビニルシラン化合物と少くとも１種のエチレ
ン系不飽和モノマーとの共重合物も包含する。上述のエチレン系モノマーはシリコーン樹脂中
に１〜50重量％の含有率で共重合されていてもよ
い。このようなモノマーとしては、例えばスチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、フ
ルオロスチレン、ニトロスチレン、あるいはアク
リル、メタアクリル酸、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブ
チルメタアクリレート、アクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、２−クロロアクリロニトリ
ル、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルブチレート、ビニルクロライド、ビニ
ルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリデン
クロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニ
ルエーテル類等がある。上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えば、エ
ポキシ、ポリエステル、アルキツド樹脂、アミノ
樹脂などで変性されたものであつてもよく、或は
脂肪酸変性されたものであつてもよい。本発明の防汚性シート材料において、それが高
温に加熱されたときの自消性を重視する場合に
は、オルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂に
あつては、ポリシロキサン成分がシリコーン樹脂
中好ましくは70重量％以上のもの、ポリアクリロ
オキシアルキルアルコキシシラン系シリコーン樹
脂およびポリビニルシラン系シリコーン樹脂にお
いては、共重合させるエチレン系不飽和モノマー
が50重量％以下、特に20重量％以下のものが好ま
しい。また、自消性とともに材料の可撓性を重視
する場合には、変性されていないオルガノポリシ
ロキサン系シリコーン樹脂が好ましい。尚、これ
らのシリコーン樹脂は、室温で固体、可撓性ペー
スト、液体、およびエマルジヨン等の分散物のい
づれであつてもよく、必要により適宜の溶媒を加
えて使用する。またシリコーンゴム硬化機構別に
観ると、シリコーンゴムは室温硬化型、加熱硬化
型、紫外線または電子線硬化型に分類されるが、
一般に当業者に周知の硬化剤や硬化促進剤、例え
ば亜鉛、鉛、コバルト、鉄等の金属カルボン酸
塩、ジブチルスズオクトエート、ジブチルスズラ
ワレート、等の有機スズ化合物、テトラプロピル
チタネート、テトラオクチルチタネート等のチタ
ンキレート化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン、
トリエタノールアミン等の三級アミン、あるいは
ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキサイト等の過酸化物、
及び白金系触媒、等を併用することにより所望の
三次元網目状構造体に硬化する。シリコーン重合
体層は、上記のようなシリコーン樹脂および／又
はシリコーンゴムのみから形成されていてもよい
が、これらの材料が、シリコーン重合体材料をマ
トリツクスとし、その中に、マトリツクス重量に
対し30〜300％、好ましくは100〜250％の他の充
填材、例えばシリカ系充填剤、チタン酸カリウム
系充填材、石綿センイ、雲母およびその他の無機
耐熱材料を混合したものであつてもよい。充填剤はシリコーン樹脂ワニスで形成される樹
脂層の補強作用を果すもので、例えば、酸化チタ
ン、マイカ、アルミナ、タルク、ガラス繊維粉
末、岩綿微細繊維、シリカ粉末、クレイ等の各種
無機物が挙げられるが、得られるシートに表面平
滑性を具備せしめたい場合には、シートの表面平
滑性を損うことのないように、一般に50μｍ以下
の微粉末状のものを使用するのが好ましい。また無機充填剤の中でも、特に製品の耐熱性を
増進するものとして、チタン酸アルカリを用いる
ことが有効である。すなわち、チタン酸アルカリ
はシリコーン樹脂ワニス中に配合されて使用され
るもので、本発明のシート材料に十分な防炎特性
を保持せしめるものである。本発明の防汚性シート材料は、基体として繊維
性布帛からなる基布を含むものであつてもよい。本発明に有用な繊維性基布は、天然繊維、例え
ば、木綿、麻など、無機繊維、例えば、ガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト繊維、金属繊維など、
再生繊維、例えば、ビスコースレーヨン、キユプ
ラなど、半合成繊維、例えば、ジ−およびトリ−
アセテート繊維など、及び合成繊維、例えば、ナ
イロン６、ナイロン66、ポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート等）繊維、芳香族ポリアミド
繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ
オレフイン繊維および水不溶化又は難溶化された
ポリビニルアルコール繊維など、から選ばれた少
くとも１種からなるものである。基布中の繊維は
短繊維紡績糸条、長繊維糸条、スプリツトヤー
ン、テープヤーンなどのいずれの形状のものでも
よく、また基布は織物、編物又は不織布或いはこ
れらの複合布のいずれであつてもよい。一般に
は、本発明の防汚性シート材料に用いられる繊維
は、ポリエステル繊維およびガラス繊維であるの
が好ましく、ストレスに対する伸びが少いことを
考慮すれば、繊維は長繊維（フイラメント）の形
状のものが好ましく、且つ平繊布を形成している
ことが好ましい。しかし、編織組織やその形態に
ついては特に限定されるものではない。繊維性基
布は、得られる防汚性シート材料の機械的強度を
高いレベルに維持するために有用である。基布上にシリコーン重合体層を形成固着するに
は例えばシリコーン樹脂、チタン酸アルカリなら
びに要すれば高屈折率無機化合物、及び／又は吸
熱型無機化合物などを含む混合物に適宜硬化促進
剤及び添加剤を加えた後、更に必要に応じトルエ
ン、キシレン、トリクレン等の有機溶剤を加えて
適当な濃度の分散液を作り、この分散液を浸漬
法、噴霧法、ロールコート法、リバースロールコ
ート法、ナイフコート法等の従来よく知られてい
る塗布手段により基布の一面又は両面に塗布し室
温又は加熱下、好ましくは150〜200℃の範囲内で
１〜30分間熱処理をすることによりシリコーン樹
脂を硬化せしめ、前述の基材に一体的に固着せし
める。シリコーン樹脂とチタン酸アルカリならび
に高屈折率無機化合物、及び／又は吸熱型無機化
合物等の配合割合は使用するシリコーン樹脂及び
無機化合物の種類及び粒度により異なるが、一般
にシリコーン樹脂が少なすぎると、シリコーン重
合体層の強度が不足する結果、耐火断熱シートと
して用いたときシリコーン重合体層に亀裂を生じ
たり又はシリコーン重合体層が基布から剥離した
りする等の欠点を生ずる。従つて、本発明ではシリコーン樹脂100重量部
（以下重量部を部と略す。）に対して配合されるチ
タン酸アルカリの量は１〜200部、好ましくは30
〜100部であり、更にこれらに高屈折率無機質化
合物、及び／又は吸熱型無機化合物等を配合する
場合は400部を限度に、同一重量から1/4の重量ま
でに相当するチタン酸アルカリと置き換えて配合
できるが、普通10〜300部の範囲が好ましい。尚、
これら高屈折率無機化合物、吸熱型無機化合物の
一部又は全量を一般に常用されている無機質顔
料、無機質の増量用充填剤、難燃性を付与する無
機粉末等にかえることが出来るが、その使用量は
シリコーン樹脂100部に対し400部以下であること
が好ましく、より好ましくは300部以下である。本発明の効果をより優れたものにするためシリ
コーン重合体層に難燃剤を併用してもよい。ここ
で使用される難燃剤については特に限定されるも
のではないが、例えば、リン酸エステル型、有機
ハロゲン化合物型、ホスフアゼン化合物型などの
有機難燃剤、焼石膏、明ばん、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト系ケイ
酸アルミニウムなどの結晶水放出型、炭酸ガス放
出型、分散吸熱型および相転換型などの無機化合
物からなる吸熱分解型無機化合物やアンチモン化
合物等の無機難燃剤等がある。シリコーン重合体層の重量や厚さには格別の限
定はないが、一般に片面10〜1000ｇ／m²、好まし
くは50〜700ｇ／m²の重量、および片面10〜500ミ
クロンの厚さで形成されることが好ましい。本発
明のシート材料において、シリコーン重合体層の
上にグラフト層が形成される。グラフト層形成の
ために、先ずシリコーン重合体層表面に低温プラ
ズマ処理を施すことが好ましい。この低温プラズ
マ処理は、0.01〜10Torr圧力下において、プラ
ズマ重合性を有しないガスの低温プラズマにシリ
コーン重合体層の表面を曝露することにより行う
ことができる。プラズマ発生条件としては、例え
ば、電極間に13.56MHz、10〜500Wの電力を印加
すればよく、放電は有機放電、無機放電のいずれ
によつても十分な結果が得らえる。プラズマ処理
時間は印加電圧によつても相違するが、一般には
数秒から数十分とすることで十分である。なお、プラズマ処理には、上記の方法以外にも
種々あり、例えば、放電周波数帯としては低周
波、マイクロ波、直流などを用いることができ、
プラズマ発生様式もグロー放電のほかコロナ放
電、火花放電、無声放電などを選ぶこともでき
る。また、電極も外部電極のほか、内部電極、コ
イル型など容量結合、誘導結合のいずれでもよ
い。しかし、どのような方法をとつても、過度の
放電熱により材料表面が変質されないように注意
を要する。プラズマ重合性を有しないガスとして
は、ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素、亜酸化
窒素、二酸化窒素、酸素、空気、一酸化炭素、二
酸化炭素、水素などから選ばれた少なくとも一種
からなるものが用いられる。上述のようにして低温プラズマ処理されたシリ
コーン重合体層の表面に、アクリル酸、およびア
クリルアミドから選ばれた少なくとも１種のポリ
マーの蒸気を例えば20〜100℃で接触させて、又
は溶液を用いてグラフト重合が施され、接着性の
高いグラフト層が形成される。このグラフト層は
シリコーン重合体層表面と強固に結着しており、
かつ、その接着性を著るしく改善する。一般にグラフト層の厚さに格別の限定はないが
0.05〜5μｍの厚さを有することが好ましい。次に、グラフト層上に防汚・耐候性被覆層が、
接着剤を用いて、又は用いずに結着される。上記接着剤として有用なものは、例えば、メラ
ミン系接着剤、フエノール系接着剤、エポキシ系
接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエチレンイ
ミン系接着剤、ポリイソシアネート系接着剤、ポ
リウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリア
ミド系接着剤、及び酢ビ−塩ビ系接着剤、酢ビ−
エチレン系接着剤等の共重合体接着剤等を挙げる
ことができるが、これらに限定されることなく、
公知の接着剤を任意に選択して使用することがで
きる。本発明に用いられる防汚・耐候性合成樹脂とし
ては、弗素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いる
ことができる。すなわち防汚・耐候性被覆層は、
一般に所望のシリコーン重合体層上に低温プラズ
マ・グラフト化処理した後弗素含有樹脂、又は、
アクリル樹脂からなるフイルムを貼着することに
よつて形成される。弗素含有樹脂フイルムを構成する樹脂は、エチ
レンの水素原子の１個以上が弗素原子と置換され
ている単量体から合成される各種のポリフルオル
エチレン例えば、ポリテトラフルオルエチレン、
又は一部塩素を含む各種のポリフルオルクロルエ
チレン、例えばポリトリフルオルクロルエチレン
等があるが、このほかポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、ポリジクロルジフルオルエチレン、
その他も包含される。これらの弗素含有樹脂は、
いずれも溶融点が高いので、通常のカレンダー加
工等は実施できないので一旦溶融して押出加工す
るか、又は粉末状態の樹脂を加圧加熱してフイル
ム状に成型するのが一般的であるが、特にこの方
法に限定されない。フイルムの厚みは一般に
0.001mm〜0.5mm、好ましくは５〜50ミクロン程度
であるが、耐候性・防汚性並びに耐久性の目的を
達成するものであれば、より厚く、又は、より薄
くすることができ特に限定はない。また、弗素含
有樹脂フイルムには、他の樹脂例えばMMA等が
混合又は貼着複合される等混用されていても本発
明の目的を達成するものであれば差支えない。本
発明に使用される弗素含有樹脂フイルムの市販品
としては、テドラーフイルム（デユポン商標）、
アフレツクスフイルム（旭硝子商標）がある。本発明のシート材料に用いられる防汚・耐候性
被覆層は、アクリル樹脂によつて形成されてもよ
い。このため一般にアクリル樹脂フイルムが用い
られる。このようなアクリル樹脂フイルムは、Ｔ
ダイ法又はインフレーシヨン法その他いずれに基
づくものでもよい。また、延伸、未延伸のいずれ
でもよいが、伸度は100〜300％程度のものが好ま
しい。また、前述のように厚みは通常5μ〜50μ程
度であるが、十分な耐候性・防汚性を達成するな
らば多少厚く又は薄くしてもよい。フイルム素材
は、ポリアルキルメタクリレート系フイルム例え
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等を主材料とするもの、又は、アクリレー
ト、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等をホモモノマ
又はコモノマ成分とするホモポリマ又はコポリマ
をフイルム状に成型したものがよい。防汚・耐候性被覆層は、上述のような、実質的
に平滑な表面を有する弗素含有樹脂フイルム、又
は、アクリル樹脂フイルムを、必要に応じ、その
接着表面に低温プラズマ処理を施してその接着性
を向上させた後、これをグラフト層上に接着剤を
用いて接合することが好ましい。しかし、他の防
汚・耐候性被覆層形成方法としては、上記の樹脂
溶液又はエマルジヨンを、グラフト層表面又はそ
の上に塗布された接着剤層表面に塗布し乾燥固化
する方法がある。防汚・耐候性被覆層形成のために用いられるフ
イルムは、100Kg／m²以上の引張強度を有するこ
とが好ましい。また、防汚・耐候性被覆層は１〜
50ｇ／m²、好ましくは３〜30ｇ／m²の重量、又
は、５ミクロン以上（通常は10〜50ミクロン）の
更に好ましくは30〜15ミクロンの厚さを有するも
のであることが好ましい。本発明において、防汚・耐候性被覆層は、上述
のような弗素含有樹脂およびアクリル樹脂の他
に、ポリ弗化ビニリデン樹脂層とアクリル樹脂層
との積層体、又はポリ弗化ビニリデン樹脂層と、
アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層との積
層体からなるものであつてもよい。これら積層体
においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚さは
２〜３ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは２〜４
ミクロンおよび、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは
40〜45ミクロンであることが好ましいが、これら
の数値に限定されるものではない。〔実施例〕以下、実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。実施例１および比較例１下記組織の晒綿布を基布として用いた。組織16S／１×16S／１／75本×60本／2.54cm 重量200ｇ／m³ シリコーン加工剤としてRTVシリコーンゴム
（東芝シリコーン(株)製）10重量部に対し架橋剤１
重量部を混合したものを、ナイフコータを用いて
前記基布の表面上に90ｇ／m³の塗布量で塗布し
た。次にこれを140℃に加熱された加熱シリンダ
と、この加熱シリンダーに対し、線圧10Kg／cmで
圧接する圧着ロールとの間を通過させ、引続き加
熱シリンダー表面に45秒間接触させた。これによ
つて表面硬化したシリコーン重合体ベースコート
層を加熱シリンダーから剥離し、その上に引続き
前記シリコーン加工剤と同一の加工剤を約10ｇ／
m³の塗布量でトツプコートを施して表面状態を整
え、最後に180℃熱処理して中間シート（試料１）
を得た。この中間シートに更に下記の処理を施した。上記中間シート（試料１）から採取された試験
片を低温プラズマ処理装置中に装着し、装置内圧
力を10^-5Torrまで排気減圧し、次に装置内アル
ゴンガスを導入して装置内圧力を0.2Torrに調節
した。次にこの雰囲気内で、周波数13.56MHzの
高周波電源（日本高周波社製）を用い消費電力
100ワツトの低温プラズマ処理をシリコーン重合
体層の表面に30分間施した。得られた低温プラズマ処理中間シートに対し、
室温で発生したアクリル酸蒸気を装置内に導入
し、中間シートの表面に温度60℃においてアクリ
ル酸蒸気を５分間接触させ、グラフト重合したポ
リアクリル酸グラフト層（厚さ1.5μｍ）を形成し
た。得られたグラフト中間シート状物（試料２）
を得た。実施例１において試料２のグラフト層の表面に
ポリアクリル樹脂接着剤（ソニーケミカル社製、
SC−462）を100メツシユのグラビアロールを用
いて20ｇ／m³の量で塗布し、室温にて乾燥した。
次に、接着剤層の表面にフツ化ビニリデン樹脂フ
イルム（厚さ3μｍ）を加熱圧着した。比較例１において、試料１のシリコーン重合体
の表面に実施例１と同様の防汚・耐候性被覆層形
成操作を行つた。得られた各シート状物の、シリコーン重合体層
と、防汚・耐候性被覆層との剥離強度を第１表に
示す。実施例２および比較例２実施例２においては、実施例１と同様の操作
が、比較例２においては、比較例１と同様の操作
が行われる。但し、防汚・耐候性被覆層形成のた
めに厚さ30μｍのアクリル樹脂フイルムが用いら
れた。結果を第１表に示す。実施例３および比較例３実施例３においては実施例１と同様の操作が、
また比較例３においては比較例１と同様の操作が
行われた。但し、防汚・耐候性被覆層形成のため
にKFCフイルム（呉羽化学社製、フツ化ビニリ
デン樹脂層（2μｍ厚さ）と、アクリル樹脂層
（２〜4μｍ）と、ポリ塩化ビニル樹脂層（45μｍ）
とが積層されている３層構造物）を用いた。結果を第１表に示す。

【表】た。
実施例４および比較例４実施例１記載のものと同一のシリコーン重合体
を離型紙上に厚さが0.5μｍになるようにキヤステ
イングし、固化後離型紙を剥離して、フイルム状
シリコーン重合体シート材料を作成した。得られたシリコーン重合体シート材料を試料３
とする。この試料３の片面に、実施例１記載の方
法と同様の方法により低温プラズマ処理を施し
た。但し、アルゴンガスの代りに水素ガスを用い
装置内圧力を0.01Torr、消費電力500ワツト、処
理時間30秒とした。この低温プラズマ処理されたシリコーン重合体
シートの処理面に、実施例１記載と同様のグラフ
ト重合処理を施した。但し、アクリル酸蒸気の代
りにアクリルアミド蒸気を用い、接触時間を３分
間とした。形成されたグラフト層の厚さは1.8μｍ
であつた。得られた中間シート状材料を試料４と
する。実施例４において、試料４のグラフト層表面に
下記組成のポリウレタン系接着剤：ニツポラン3022（日本ウレタン社製固形分35％）
100重量部コロネート−１−Ｌ（日本ウレタン社製）
15重量部を、60メツシユのグラビヤコートにより、25ｇ／
m²の量で塗布し乾燥した。この接着剤層表面に、実施例３記載のKFCフ
イルムと同一のものを加熱圧着した。比較例４において、試料３のシート材料表面
に、実施例４と同様にしてKFCフイルムを貼着
した。得られた各シート状物の剥離強度およびその耐
久性（経時変化）を測定した。結果を第２表に示
す。

〔発明の効果〕

本発明の防汚性シート材料において、シリコー
ン重合体層と防汚・耐候性被覆層とが強固に接着
されており、かつその耐久性もすぐれている。ま
た、本発明の防汚性シート材料は、良好な耐久性
および防水性を有し、汚れが少なく、かつその耐
候性もすぐれている。更に本発明の防汚性シート材料は、高温におい
ても発煙したり発熱したりすることが特に少な
い。従つて、本発明の防汚性シート材料は広い用
途を有し、特に火災が予想される体育館、倉庫、
マーケツト、遊戯場、工場、駐車場、各種宿泊施
設等の建築材料、内装材に、さらに、テント、日
除け、ブラインド、或は、繰り返えし洗濯を要す
るシート材料、例えば病院用ベツドシーツ類や間
仕切等の素材として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ、本発明の防
汚性シート材料の一実施例態様の構成を示す断面
説明図である。１……基布、２，２ａ，２ｂ……シリコーン重
合体層、３ａ，３ｂ……グラフト層、４ａ，４ｂ
……接着剤層、５ａ，５ｂ……防汚・耐候性被覆
層。

Claims

【特許請求の範囲】１シリコーン樹脂およびシリコーンゴムから選
ばれた少なくとも一種を含むシリコーン重合体材
料から形成されたシリコーン重合体層と、このシ
リコーン重合体層の少なくとも一面を被覆し、か
つ、防汚・耐候性のすぐれた熱可塑性材料から形
成された防汚・耐候性被覆層とを含み、前記シリコーン重合体層と前記防汚・耐候性被
覆層との間に、前記シリコーン重合体層の表面
に、アクリル酸およびアクリルアミドから選ばれ
た少なくとも一種のモノマーをグラフト重合して
得られるグラフト層が形成されていることを特徴
とする防汚性シート材料。２前記グラフト層と、前記防汚・耐候性被覆層
とが、接着剤により接着されている、特許請求の
範囲第１項記載のシート材料。３前記グラフト層が、前記シリコーン重合体層
の表面に低温プラズマ処理を施し、次に、この表
面に、前記モノマーのグラフト重合を施こすこと
によつて形成されたものである、特許請求の範囲
第１項記載のシート材料。４前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂お
よびアクリル樹脂から選ばれた少くとも１種から
なる、特許請求の範囲第１項記載のシート材料。５前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリ
デン樹脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体
により形成されている、特許請求の範囲第１項記
載のシート材料。６前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリ
デン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニ
ル樹脂層との積層体により形成されている、特許
請求の範囲第１項記載のシート材料。７繊維性布帛よりなる基布と、この基布の少な
くとも一面上を被覆し、かつ、シリコーン樹脂お
よびシリコーンゴムから選ばれた少なくとも一種
を含むシリコーン重合体材料から形成されたシリ
コーン重合体層と、このシリコーン重合体層の少
なくとも一面を被覆し、かつ、防汚・耐候性のす
ぐれた熱可塑性合成樹脂材料から形成された防
汚・耐候性被覆層とを含み、前記シリコーン重合体層と、前記防汚・耐候性
被覆層との間に、前記シリコーン重合体層の表面
に、アクリル酸およびアクリルアミドから選ばれ
た少なくとも一種のモノマーをグラフト重合して
得られるグラフト層が形成されていることを特徴
とする防汚性シート材料。８前記グラフト層と、前記防汚・耐候性被覆層
とが、接着剤により接着されている、特許請求の
範囲第７項記載のシート材料。９前記繊維性布帛が天然繊維、無機繊維、再生
繊維、半合成繊維および合成繊維から選ばれた少
なくとも一種からなる特許請求の範囲第７項記載
のシート材料。１０前記グラフト層が、前記シリコーン重合体
表面に低温プラズマ処理を施し、次に、この表面
に、前記モノマーのグラフト重合を施こすことに
よつて形成されたものである、特許請求の範囲第
７項記載のシート材料。１１前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂
およびアクリル樹脂から選ばれた少くとも１種か
らなる、特許請求の範囲第７項記載のシート材
料。１２前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニ
リデン樹脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層
体により形成されている、特許請求の範囲第７項
記載のシート材料。１３前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニ
リデン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビ
ニル樹脂層との積層体により形成されている、特
許請求の範囲第７項記載のシート材料。