JPH0428735A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、射出成形、中空成形等により、成形品やシー
ト等として利用できる熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。さらに詳しくは、ポリオレフィン樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、同一分子内にアルケニル芳香族
化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体
、およびエステル基含有エチレン共重合体よりなり、特
定の高次構造を有し、機械的物性特に射出成形において
しばしば生ずるウェルド部分の強度に優れた熱可塑性樹
脂組成物に間するものである。

〔従来の技術および課題〕

ポリオレフィン樹脂は、成形加工性、強靭性、耐水性、
耐有機溶媒性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であ
ることから、各種成形品やフィルム、シート等に従来か
ら広く利用されている。

しかし、一般にポリオレフィン樹脂は、耐熱性、剛性が
それ程高くなく、新規な用途開拓をはかるためには、こ
れらをさらに改良することが望ましい。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
め、その利用範囲が限定されている。これの成形加工性
、衝撃強度等を改良する目的でこれにスチレン系樹脂が
ブレンドされ、利用されているが、なお耐溶剤性に難点
があり、その利用範囲にも限界があり、例えば、ガソリ
ン容器等の油性溶剤に対する耐性の要求される分野には
適していない。

これらのポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル
樹脂のそれぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、
種々のブレンド組成物が提案されており、例えば加工性
や抗張力の改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０
６９号公報）があるが、工業分野で要求される比較的高
い機械的強度レベルを必ずしも満足し得ない。

また、さらにポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図るこ
とを目的として、例えば、スチレンとブタジェンのブロ
ック共重合体または、これらの水素添加物を配合して成
る組成物（特開昭５３７１１５８号、特開昭５４−８８
９８０号、特開昭５９１００１５９号各公報等）、さら
にこれらの成分に無機フィラーを加えてなる組成物（特
開昭５８−１０３５５６号公報）等が提案されている。

また、ポリフェニレンエーテル樹脂に２０重量％を超え
る多量のポリオレフィン樹脂を配合し、さらに相溶化作
用をもたらすものとして、アルケニル芳香族化合物と共
役ジエンよりなるジブロック共重合体またはラジアルテ
レブロック共重合体あるいはこれらの水素添加重合体を
加えてなる組成物（特開昭５８−１０３５５７号、特開
昭６０−７６５４７号各公報）が提案されており、溶融
加工性、引張り特性、脆性等が改善されると示されてい
る。

一方、熱可塑性樹脂の射出成形においては、大型成形品
を成形する際の射出時間の短縮や、溶融樹脂の流れ性不
足を補うことを目的として、金型内に複数の注入口（ゲ
ート）より溶融樹脂を流し込み、２つのゲートの間で合
流させるという方法がしばしば用いられている。また、
複雑な形状の製品（例えば、穴のあいた製品）の成形に
おいては、使用する金型内で溶融樹脂を邪魔板の部分で
分流させ、再度合流させるという方法が用いられる。

しかｔ２ながらこれらの場合には、必然的に接合部分（
以下ウェルドと記す）が生じ、この部分の接合を完全に
行う必要がある。しかしながら、とくにポリオレフィン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の組み合わせを主成
分とするブレンド系においては、ウェルドの強度が不満
足なケースがあり、改善が望まれていた。

本発明はこのような現状に鑑み、新規な配合を開発する
ことにより、良好なウェルドの強度と機械的物性バラン
スを兼ね備えた、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物を得ようとするものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来のポリオレフィン樹脂−ポリフェニ
レンエーテル樹脂配合物に関する剛性と衝撃強度の不満
足な点を補い改良すべく、各種の配合組成物について検
討を行った結果、同一分子内にアルケニル芳香族化合物
重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併せ持ち、２３℃にお
ける動的剪断弾性率Ｇ′が３　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　
ｃ鴨２以上の範囲にある重合体およびエステル基含有エ
チレン共重合体よりなり、特定の高次構造を示すものに
ついてウェルド強度が特に良好で、ウェルドを生じてい
ない部分（通常部分と記す）の機械的強度が比較的良好
な樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成
した。

すなわち、本発明による樹脂組成物は、下記の成分（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）および＜Ｄ）よりなり、成分（Ａ）
が連続相を、成分（Ｂ）が成分（Ａ）中で分散相を形成
し、成分（Ｃ）はその少なくとも一部が成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の界面とその付近に存在し、成分＜Ｄ）は少な
くとも一部が成分（Ｂ）分散相中に存在し、成分（Ｂ）
分散相〔成分（Ｄ）を含むものと含まないものを包含す
る〕の断面積に占める成分（Ｄ）分散相の断面積の割合
の平均が１７％以上６２％以下の範囲にあり、成分（Ｂ
）と成分（Ｄ）よりなる分散相中の成分（Ｄ＞の分散相
の平均粒子径が２μｍ以下の範囲にある高次構造を有す
ることを特徴とする樹脂組成物である。なおここで、各
成分の割合は、成分＜Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ
）についてはこれらの合計量を１００重量％とじた重量
％で表し、成分（Ｄ）については成分（Ｂ）との重量比
として以下に示す。

成分（Ａ）： ポリオレフィン樹脂：３０〜７８重量％、成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂・２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）： 同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ、）
と脂環式炭化水素基［（ｃ−）を併せて持ち、２３℃に
おける動的剪断弾性率Ｇ′が３Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　
ｃｍ’以上の範囲にある重合体：２〜５０重量％、およ
び 成分（Ｄ）ニ 一般式（Ｉ）で示される不飽和エステル化合物８〜４３
重量％とエチレンを主成分とするオレフィンとの共重合
体であるエステル基含有エチレン共重合体　成分（Ｂ）
に対する重量比〔成分（Ｄ）／成分（Ｂ）〕が００．０
８１１以上１７／１以下の範囲にある量。

＼ Ｒ２Ｈ 〔式（Ｉ）中、Ｒ１は酸素原子を含むかまたは含まない
炭素数１〜５０の範囲の飽和炭化水素基、脂環式炭化水
素基または芳香族炭化水素基を示し、Ｒ２は水素原子ま
たはメチル基を示し、ＸとＹはそのいずれか一方が直接
結合であり、他の一方が酸素原子である組合わせを示す
、〕 本発明により、従来のポリオレフィン樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、良好なウェ
ルド強度を示し、通常部分の機械的物性も比較的良好な
樹脂組成物が得られる。

〔発明の詳細な説明〕

本発明による樹脂組成物は、次の構成成分よりなる。

１、構成成分 Ａ　：ポリオレフィン 本発明で使用されるポリオレフィン樹脂は、プロピレン
、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン１．３−メチル
ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、
オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、ランダ
ムまたはブロック等の形態をなす相互共重合体、これら
α−オレフィンを主成分とし２０重量％を超えないエチ
レンとのランダム、ブロックもしくはグラフＩ・等の共
重合体、またはこれら重合体を酸化、ハロゲン化、スル
ホン化したものであり、少なくとも部分的に結晶性を示
すものである。これらの重合体は既知の方法で、重合あ
るいは変性することにより得られ、また、市販のものか
ら適宜選んで用いてもよい これらの中でも、プロピレン、ブテン−１，３メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１の単独重合体または
これらの過半重量よりなる共重合体が好ましく、中でも
特にアイツタクチイックポリプロピレン連鎖に基づく結
晶性を示す結晶性プロピレン系重合体、すなわち結晶性
プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンブ
ロックおよびランダム共重合体が好ましい。

これらのポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（Ｍ
　Ｆ　Ｒ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、０．０
１〜１５０ｙ／１０分の範囲が好ましく、０．０５〜７
０ｇ／１０分の範囲がより好ましく、とりわけ０．１〜
５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。

ＭＦＨの値がこれより高い範囲では機械的物性バランス
のレベルが低く、またこれより低い範囲では成形加工性
に難点が生じて好ましくない。

Ｂ　：ボリフェニレンエーール 本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹脂は、一
般式 で表される繰り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、ｎは少なくとも３０であり、Ｑはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテル樹脂の代表的な例としては、ポ
リ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビ
ルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−工チル
ー６−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−シプチルー１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジプロベニルー１．４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキシー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジェトキシ
−１，４フエニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−
６エトキシー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル１
．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ１．４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２５−ジブロモ１．４−
フェニレン）エーテルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−　）リ
メチルフェノールの共重合体、２，６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２．６−ジニチルフエノールと２．３．６−トリ
メチルフエノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。

さらに、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹
脂は、前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテル
樹脂にスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンなど）をグラフトし
たもの、スチレン系樹脂をブレンドしたもの等の変性さ
れたポリフェニレンエーテル樹脂をも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
は公知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第
３３０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５
７３５８号各明細書および日本特許特公昭５２−１７８
８０号および特開昭５０−５＋１９７号公報に記載され
ている。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
樹脂の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位
にアルキル置換基を有するものおよび２６−ジアルキル
フェノールと２．３．６−トリアルキルフェノールの重
合体または共重合体である。

これらのうちでも、とりわけ２，６−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい。また、その好ましい分子量の範
囲は、その尺度として３０℃クロロホルム中を用いて測
定した固有粘度の値で示すと、０．３５〜０．７ｄｔ’
／ｇの範囲であり、より好ましくは０．４４〜Ｑ、６ｄ
ｌ／ｇの範囲であり、さらに好ましくは０．４８〜０．
５６ｄｌ／ｇの範囲である。

０．３５ｄｌ／ｇより小さい値の範囲では、ウェルド強
度が低くなる傾向となり、また、０．７ｄｌ１９より大
きい値の範囲では、組成物の成型加工性が低下する傾向
となる。

本発明で使用される同一分子内にアルケニル芳香族化合
物重合連ＩＩ（ｃ１）Ｃ以下、連鎖（ｃ１）と称する。

〕と、脂肪族炭化水素連鎖（ｅ２）　Ｃ以下、連鎖（ｃ
２）と称する。〕を併せ持つ重合体（Ｃ）〔以下、重合
体（Ｃ）と称する。〕とは、重合体を構成する同一の高
分子鎖の中に、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分
と、脂肪族炭化水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少
なくとも部分的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合
体鎖よりなる重合体であり、連鎖（ｃ１）と連鎖（ｃ２
）は互いに線状に少なくとも一つづつ結合した、いわゆ
る線状ブロック構造、または分岐構造をなすいわゆるラ
ジアルテレブロック構造、片方を幹とし他を枝とするい
わゆるグラフト状分岐構造をなすもの等を含む。

連鎖（ｃ、）をなすアルケニル芳香族化合物とは、次の
一般式に示される化学構造を有するものである。

Ｓ ここに、Ｒ１とＲ２は水素および炭素数１〜６の低級ア
ルキル基またはアルケニル基がら成る群より選ばれ、Ｒ
３およびＲ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、
塩素、臭素より成る群より選ばれ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ
７は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケ
ニル基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ６とＲ７
が芳香族環の一部をなし、例えばナフチル基を形成する
こともある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、これ
らの組み合わせであってもよい。これらの中で、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより
好ましい。

連ｆＩＩ（ｃ１）は、その総重量を１００重量％とじな
ときの内数として、２５重量％を超えない範囲でアルケ
ニル芳香族化合物以外の共重合成分を含むものであって
もよい。

連鎖（ｃ２）は、脂肪族飽和炭化水素を主とする炭化水
素連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖
、あるいは共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結
合を既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィ
ン類の重合体連鎖と同様あるいは想似の構造としたもの
等をも含む。この連１１（ｃ２）は、部分的に炭素−炭
素不飽和結合や架橋構造、分岐構造を含むものであって
よく、また連鎖（ｃ２）の総重量を１００重量％とじた
ときの内数として２５重量％を超えない範囲で、他の共
重合成分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハ
ロゲン等の炭素以外の原子を含む単量体およびアルケニ
ル芳香族化合物に由来する成分をブロック、ランダム、
グラフト等の形式で含んでよい。

炭素以外の原子を含む単量体の例としては、無水マレイ
ン酸およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、
塩化ビニル等が挙げられる。

重合体（Ｃ）に占める連鎖（ＣＩ）の割合は、重合体（
Ｃ）の総重量を１００重量％とじて、１０〜８０重量％
の範囲が好ましく、２０〜７５重量％の範囲がより好ま
しい、連鎖（ｃ２）の割合は、２０〜９０重量％の範囲
が好ましく、２５〜８０重量％の範囲がより好ましい０
重合体（Ｃ）は、その連鎖の中に、その２５重量％を超
えない範囲で連鎖（ｃ１）および連鎖（Ｃ２）以外の共
重合成分や重合体連鎖を含んでもよく、その重合体連鎖
が分校状連鎖の幹、枝あるいは、ブロック状連鎖の一部
をなすものであってよい。また、分枝構造やラジアルテ
レブロック構造の分岐点において、多官能性炭化水素基
あるいは炭素以外の原子、炭素以外の原子を含む多官能
性炭化水素基を含むものであってよい。

本発明において使用される重合体（Ｃ）は、２３℃にお
ける動的剪断弾性率Ｇ′が３　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／ｃ
ｍ２以上、好ましくは７　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　ｃｍ
”以上、さらに好ましくはＩ　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　
ｃｗｈ２以上の重合体である。

動的剪断弾性率Ｇ′は市販の種々の粘弾性測定装置を使
用して測定することができるが、−例を挙げると、レオ
メトリックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式
番号ＲＭＳ６０５）等がある。

これ等の装置を使用し、２３℃において周波数１ヘルツ
、歪み量０．１〜１．５％の範囲で測定した値をもって
動的剪断弾性率Ｇ′の値とする。

従って、一般にゴムとして知られ、室温例えば２０〜２
５℃で弾性を示す天然ゴム、ポリブタジェンゴム、ブタ
ジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニト
リル共重合体、ポリイソブチレン、チオコールゴム等と
は全く異なった性質を示す物質であり、また、一般に熱
可塑樹脂の衝撃強度改良、柔軟性付与の目的に使用され
るエラストマー成分とは異なる物質である。

動的剪断弾性率が３　Ｘ　１０　＠ｄｙｎ／　ｃｍ’以
上の重合体を得るためには、連鎖（Ｃ１）と連鎖（Ｃ２
）の比率、結合方法、それぞれのミクロ構造（立体規則
性、ポリジエンを使用する場合のビニル基、ｅｉｓ−１
４結合、ｊｒａｎｓ−１，４結合の比）等を注意深く選
択する必要がある。

重合体（Ｃ３）の動的剪断弾性率Ｇ′の値が３×１０　
”ｄｙｎ／　Ｃｍ”未満の範囲にあるものは、これを含
む樹脂組成物の剛性レベルが低くなり好ましくない。

重合体（Ｃ）の具体例としては、オレフィンとスチレン
等のアルケニル芳香族化合物とのグラフト共重合体やブ
ロック共重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフ
ト化ポリプロピレン、ポリスチレングラフト化ポリエチ
レン、エチレン−スチレンブロック共重合体、プロピレ
ン−スチレンブロック共重合体、あるいはアルケニル芳
香族化合物と以下に示す共役ジエンよりなるブロック共
重合体または、共役ジエン重合体ゴムやポリベンテナマ
ー等に対するアルケニル芳香族化合物のグラフト共重合
体の部分水素添加物等が挙げられ、これらのうちでも部
分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体がより好ましい。

上記の共役ジエンの具体例には、１．３−ブタジェン、
２−メチル−１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−
１，３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、１，３−ブタジェン、２メチル−
１，３−ブタジェンより選ばれるものが好ましく、さら
に好ましくは１，３−ブタジェンである。これらの共役
ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレン、１−ブ
テン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジェ
ン、非共役ジエン類か含まれていてもよい。

以下、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体についてさらに詳しく説明す
る。［部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化
合物に由来する連鎖ブロック「ＡＪと共役ジエンに由来
する連鎖ブロックｒＢ、を、それぞれ少なくとも一個有
する構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブ
ロック共重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水素
添加により減少したブロック共重合体である。ブロック
ＡおよびＢの配列は、線状構造をなすもの、あるいは分
岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック構造をなす
ものを含む、また、これらの構造のうちの一部に５フル
ケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部
分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい、これらの
うちで、線状構造をなすものが好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ型
、Ａ−Ｂ型より選ばれるものがさらに好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｃ）においてその２３℃における
動的剪断弾性率Ｇ′の値を３×１０　＠ｄｙｎ／　ａｍ
２以上となるように制御するためには、連鎖（ｃ１）と
連鎖（Ｃ２）の比率の選択および連鎖（Ｃ２）における
水素添加前の共役ジエンのミクロ構造、特に１．２結合
または３，４結合とｅｉｓ−およびｔｒａｎｓ−１，４
結合の比率の選択が重要である。

連鎖（Ｃ３）の割合すなわち、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、５５〜８０重
量％の範囲が好ましく、５５〜７５重量％の範囲がより
好ましく、５５〜７０重量％がさらに好ましい。５５重
量％より少ない範囲では、重合体（Ｃ）の２３℃におけ
る動的剪断弾性率が低い値となる傾向となり、同時に樹
脂組成物の剛性レベルが低くなる傾向となり、また８０
重量％より多い範囲では組成物の衝撃強度レベルが低く
なる傾向となる。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｃ）を構成する連鎖（Ｃ２）は、
水素添加されたジエン重合連鎖であり、水素添加される
前のジエン重合連鎖の二重結合のミクロ構造（ｅｉｓ−
およびｔｒａｎｓ−１，４結合と１゜２結合および３．
４結合）に占める１、２結合と３゜４結合の和の割合に
より、水素添加後の連鎖（Ｃ２）の分子構造および共重
合体（Ｃ）の物性は大きな影響を受ける。ジエン重合連
鎖に占める１、２結合と３，４結合の和の割合ないしは
、これを水素添加した後の連鎖（Ｃ２）に占める１、２
結合と３．４結合に由来する部分の和の割合は、０重量
％以上３０重量％以下が好ましく、４重量％以上３０重
量％以下がより好ましく、８重量％以上２７重量％以下
がさらに好ましい、３０重量％を超える領域では重合体
（Ｃ）の２３℃における動的剪断弾性率が低い値を示す
傾向となり易く、かつ、得られる樹脂組成物の剛性レベ
ルが低くなる傾向となる。

これらブロック共重合体における脂肪族連鎖部分のうち
、水添されずに残存している不飽和結合の割合は、１０
％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。また、ア
ルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合の
約２５％以下が水素添加されていてもよい。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）の分子量につい
ては、種々のものが使用できるが、それらの分子量の目
安として、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
より測定されたポリスチレン換算法による数平均分子量
の値が５，０ＯＯＩＦ／ｍｏ１以上５００，０００ｇ／
−ｏｌ以下のものが好ましく　−１０，０ＯＯｙ／−０
１以上３００，０ＯＯｙ／輸ｏ１以下のものがより好ま
しい、さらに好ましくは３０　、０ＯＯｙ／　ｍｏ１以
上２００，０ＯＯｙ／ｌ１ｏ１以下、とりわけ好ましく
は４５，０ＯＯｙ／　ｍｏ＆以上１５０，０ＯＯｙ／　
ｗａｏｌ以下の範囲にあるものである。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定さ
れ、ポリスチレン換算法による数平均分子量の値が５０
０．０００ｉＦ／　ｍｏｌを超えるもの、および数平均
分子量の値が５，０ＯＯｙ／　＋ｅｏ１を下回るものは
、組成物の機械的強度が不満足となる傾向となる。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。

代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報、米国特許第３５９５９４２号および同第４０９
０９９６号明細書等に記載された方法があり、リチウム
触媒またはチーグラー型触媒を用いて、不活性溶媒中で
ブロック共重合を行わせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報に記載された方法により
、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加する
ことによって行われる。この水素添加では、重合体ブロ
ックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも８５％、
好ましくは９６％以上が水素添加され、重合体ブロック
Ａ中の芳香族不飽和結合の２５％以下が水素添加されて
いてもよい。

また、ジャーナルオブボリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｒ　Ｐｏ１ｙＩｌｅｒ　５ｅｉｅｎｃｅ）　Ｐ
ａｒｔ　Ｂ　ＬｅｔｔｅｒｓＶｏｌｕｍｅ　１１．４２
７〜４３４頁（Ｉ９７３年）等の文献に示された方法に
準じ、不活性溶媒中でｐ−）ルエンスルホニルヒドラジ
ド等を用いて水素添加を行うことも可能である。

成　（Ｄ）・エステル基含有エチレン共重合体本発明に
おいて使用されるエステル基含有エチレン共重合体（Ｄ
＞とは、下記の一般式（Ｉ）で示される不飽和エステル
化合物とエチレンないしはエチレンを主とするオレフィ
ンよりなる共重合体である。

＼ Ｒ２Ｈ 〔式（Ｉ）中、Ｒ１は酸素原子を含むかまたは含まない
炭素数１〜５０の範囲の飽和炭化水素基、脂環式炭化水
素基または芳香族炭化水素基を示し、Ｒ２は水素原子ま
たはメチル基を示し、ＸとＹはそのいずれか一方が直接
結合であり、他の一方が酸素原子である組合わせを示す
。〕 ＲＩについて、より好ましい炭素数の範囲は１〜３０、
さらに好ましくは１〜２０の範囲である。

ＲＩの具体例を示すと、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基、ラウリル基、バルミチル基、ステアリ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチ
ルシクロヘキシル基、メンチル基、２−ノルボルニル基
、３−ノルボルニル基、フェニル基、ｐ−）リル基、キ
シリル基、２ナフチル基、ベンジル基、２−フェニルエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチ
ル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−
ブトキシエチル基、４−メトキシフェニル基、２−アセ
トキシエチル基、グリシジル基、２，３−エポキシブチ
ル基、２．３−エポキシ−２−メチルプロピル基等が挙
げられる。

なお、Ｒ１のＸに結合する部分は酸素原子となるものは
含まず、従って過酸エステルを形成することはない。

本発明で使用する不飽和エステル化合物の具体例を示す
と、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−
２−フェニルエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸−２−メトキシエチル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸−２，３−エポキシ−２−メチルプ
ロピル等のアクリル酸エステル、これらのエステルの酸
成分がアクリル酸ではなくメタクリル酸であるメタクリ
ル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、醋酸
ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、フェニル酢酸ビニル
等のビニルエステル、これらのビニルエステルの不飽和
炭化水素部分が、ビニル基ではなく２−プロペニル基で
ある２−プロペニルエステル等が挙げられる。

これらの不飽和エステル化合物の中で、より好ましくは
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ルであり、さらに好ましくは酢酸ビニル、アクリル酸グ
リシジルである。

上記の不飽和エステル化合物は単独で用いても、併用し
てもよい。

上記の不飽和エステル化合物を共重合成分として含まな
いポリエチレン、あるいは、エステル基を持たない共重
合成分例えばアクリル酸、メタクリル酸を共重合したポ
リエチレンは、樹脂組成物のウェルド強度レベルが不満
足なレベルとなる。

エステル基含有エチレン共重合体（Ｄ＞を精成する単量
体成分としては、上記のエチレンと不飽和エステル化合
物のほかに、エチレンの約１０分の１を超えない範囲で
、プロピレン、１−ブテン、］−ヘキセン等のオレフィ
ンを含んでよい。

エステル基含有エチレン共重合体（Ｄ）中に占める不飽
和エステル化合物（Ｉ）の割合は８〜４３重量％が良く
、好ましくは１２〜３３重量％、さらに好ましくは１５
〜３０重量％である。８重量％未満および４３重量％超
過の範囲では、得られる樹脂組成物のウェルド強度レベ
ルが低くなる傾向となる。

共重合体（Ｄ＞を構成する不飽和エステル化合物、エチ
レンやその他のオレフィン、あるいはビニル化合物の結
合の仕方にはブロック型、ランダム型、グラフト型等、
種々のものが挙げられ、使用可能であるが、ランダム型
が使用し易い。

これらエステル基含有エチレン共重合体（Ｄ）の分子量
（ないしは重合度）については、種々の範囲のものが使
用可能であるが、その中でも、より好ましい範囲を、分
子量の目安の一つであるメルトフローレート（Ｍ　Ｆ　
Ｒ）（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０−１９７５）で表すと、０
．００１〜１０００ｇ／　１０分、さらに好ましくは０
．０１〜１００ｇ／１０分、とりわけ好ましくは０．１
〜５０ｙ／１０分、中でもとりわけ好ましくは１〜２０
ｇ／１０分の範囲である。１０００ｙ／１０分超過およ
び０．００１ｇ／１０分未満では、組成物の機械的強度
とウェルドの強度のレベルが低くなる傾向となる。

エステル基含有エチレン共重合体（Ｄ）は、種々の方法
で作ることができる０例えば、不飽和エステル化合物と
エチレン、場合によっては、それに加えてエチレン以外
のオレフィンをラジカル発生剤の存在下、５０〜４００
０気圧、４０〜３００℃で接触させる方法、ポリエチレ
ンに不飽和エステル化合物を混合し、高真空下ガンマ線
を照射して重合体を作る方法、あるいはポリエチレンと
不飽和エステル化合物をキシレン等の有機溶媒中でラジ
カル発生剤を存在させて重合体を作る方法等が挙げられ
る。

２、構成成分の組成比 本発明による樹脂組成物に占める各重合体成分の割合は
、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）については
これらの合計量を１００重量％とした重量％で表し、成
分（Ｄ）については成分（Ｂ）との重量比として以下に
示す。

成分（Ａ）：ポリオレフィン樹脂 ３０〜７８重量％、 好ましくは３５〜７０重量％、 より好ましくは３８〜６６重量％、 さらに奸才しくは３９〜６０重量％の範囲である。

３０重量％未満では耐溶剤性に不満足な点を生じ易く、
７８重量％超過では耐熱剛性に難点を生じ易い傾向とな
る。

成分（Ｂ）・ポリフェニレンエーテル樹脂゛２０〜６８
重量％、 好ましくは２５〜６０重量％、 より好ましくは２７〜５５重量％、 さらに好ましくは３１〜５２重景％の範囲である。

２０重量％未満では耐熱剛性レベルが不満足となり易い
傾向となり、６８重量％超過では耐溶剤性、成形加工性
に難点を生じ易い傾向となる。

成分（Ｃ）・同一分子内にアルゲニル芳香族化合物重合
連ｇ（ｅ、）と脂肪族炭化水素連［（ｃ２）を併せて持
つ重合体・ ２〜５０重量％、 好ましくは５〜４０重量％、 より好ましくは７〜３５重量％、 さらに好ましくは９〜３０重量％の範囲である。

２重量％未満では組成物のウェルド強度と耐衝撃性に難
点が生じ易い傾向となり、５０重量％超通では耐溶剤性
に難点が生じ易い傾向となる。

成分（Ｄ）：エステル基含有エチレン共重合体成分（Ｄ
）の配合量については、成分（Ｂ）の配合量との比率が
重要であり、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との重量比〔成分
（Ｄ）／成分（Ｂ）〕が０．０８／１以上１．７／１以
下、 好ましくは０．０８／１以上１／１以下、より好ましく
は０．１６／１以上０７以下、さらに好ましくは０．１
６／１以上０５／１以下の範囲である。

０．０８／１未満では組成物のウェルド強度が不満足な
レベルとなり易い傾向となり、１．７／１超過では組成
物の剛性と耐熱性が低くなる傾向となる。

３、構成成分のなす高次構造 本発明による樹脂組成物においては、成分のなす高次構
造が重要である。成分（Ａ）が連続相をなし、成分（Ｂ
）が独立した分散相をなすことが必要である。成分（Ａ
）が連続相をなすことにより良好な耐溶剤性を得ること
ができる。成分（、Ｃ）は、その少なくとも一部が成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の界面付近に存在し、相溶化剤とし
て作用し、成分（Ｄ）は少なくとも一部が成分（Ｂ）分
散相中に存在する。

成分（Ｃ）が界面とその付近に存在しない場合は、樹脂
組成物の機械的強度が不充分となる傾向となる。

本発明においては、成分＜Ｄ＞の効果を、より効率良く
引き出し、より高いレベルのウェルド強度を得るという
観点から、成分（Ｂ）分散相中に占める成分（Ｄ）分散
相の割合が重要である。これは、成分（Ｂ）各分散相〔
成分（Ｂ）が分散相中に成分（Ｄ＞を分散相としてを含
むものと含まないものを包含する〕の断面積に占める成
分（Ｂ）中に分散した成分（Ｄ）分散相の断面積の割合
の百分率を、少なくとも２００個以上の成分（Ｂ）分散
相について測定して、平均した値（Ｓ）によりその多少
が判定される。

（Ｓ）についての範囲は１７％以上６２％以下、より好
ましくは１７％以上５３％以下、さらに好ましくは２５
％以上４７％以下、とりわけ好ましくは２５％以上４１
％以下の範囲である。（Ｓ）が１７％未満の範囲では組
成物のウェルド強度が低くなる傾向となり、６２％超過
の範囲では組成物の剛性が低くなる傾向となる。

これらの高次構造組織は、樹脂組成物のベレ・ソトまた
は成形品から一部を切り出し、例えば四酸化オスミウム
や四酸化ルテニウム等で染色をしたのち、超薄切片を作
成し、例えば、日本電子（株）製ＪＥＭ−１００ＣＸ等
の透過型電子顕微鏡を用いて観察できる。上記の染色に
より、樹脂組成物中の各重合体成分が選択的に識別可能
に染色され、該共重合体の存在状態を確認することがで
きる。さらに上記の電子顕微鏡写真を撮影し、例えば日
本アビオニクス（株）製スビカ■等の画像解析装置を用
い、観察された各成分の分散相の面積およびその比、寸
法等を測定することができる。

本発明においては、成分（Ｂ）分散相中における成分（
Ｄ）分散相の形態も重要である。より高いレベルのウェ
ルド強度を得るという観点から、成分（Ｂ）分散相中に
おける成分（Ｄ＞の分散粒径の範囲は、２μ輪以下、よ
り好ましくは１μＩ以下、さらに好ましくは０．５μｍ
以下の範囲である。成分（Ｄ＞の分散粒径が２μ−超過
の範囲で組成物のウェルド強度が低くなる傾向となる。

成分（Ｂ）分散相中における成分（Ｄ）分散相の分散粒
径は、前述の電子顕微鏡写真を画像解析装置を使用し、
少なくとも２００個以上の成分（Ｄ）の各分散相の円相
当径（Ｒ）を求めて平均したものを（）とする。

成分（Ｂ）分散相は、溶融混線や成形加工時に受ける剪
断により様々な形態をとることができ、例としては球状
あるいは球が一方向に引き伸ばされた回転楕円体状、二
方向に引き伸ばされた円盤成算が挙げられる。これらの
分散相の大きさについて例を挙げると、その最も長い部
分の平均が０．０１μ−以上１５μ−以下が好ましく、
０．０５μ−以上１０μ−以下がより好ましく、０．１
μ−以上７μ輪以下が特に好ましい。これらより大きい
範囲では樹脂組成物の衝撃強度レベルが低い傾向となり
、これらより小さい範囲ては、応力集中点になりに＜＜
、衝撃強度向上に寄与しにくい傾向となる。

また、分散した成分（Ｂ）相の最も長い部分の長さと最
も短い部分の長さの比は、種々のものが可能であるが、
より好ましくは５０／１以下、さらに好ましくは２０／
１以下、特に好ましくは１０／１以下の範囲である。こ
の比が小さいものほとウェルド強度のレベルが高くなる
傾向となる。

これら成分（Ｂ）が分散相の形態は、例えば射出成形品
のスキン層部分の走査型電子顕微鏡写真や前述の透過型
電子ぼ微鏡写真および画像解析により知ることができる
に れらの構造を達成ならしめる手法について、例えば、各
成分の化学構造、分子量、ブレンド方法、ブレンド条件
、溶融混線方法、溶融混線条件等を総合的に考慮して決
めることができる。後述するブレンド方法・条件、混線
方法・条件は開示的なもので、限定されるものではない
。

本発明による樹脂組成物は５本発明の目的を損なわない
範囲で一必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂、ゴム、酸化防止剤、耐候性改良剤、
造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填剤や補強剤
、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤、ポリオレ
フィンの分子量調節の少量のラジカル発生剤（有機過酸
化物、アゾ化合物、有機スズ化合物等）等の成分を添加
することもできる。

４、ブレンドおよび混線方法 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方を適用
することができる１例えば粉体状あるいは粒状の各成分
を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、■ブレンダー等により均一に分散した混合物
とし、次に二軸型混練押出機、−軸型混練押出機、ロー
ル、バンバリーミキサ−、プラストミル、ブラベンダー
ブラストグラフ等を使用して溶融混練することができ、
中でも二軸型混練押出機（Ｌ／Ｄ＝２０〜６０）が好ま
しい。溶融混練温度は通常２００℃〜３５０℃の範囲で
ある。

また、樹脂を溶融混練する部分の異なる位置に複数の原
料供給装置を取り付けた、−軸または二軸型混練押出機
を使用し、本発明を構成する成分（Ａ）、成分（Ｂ）、
成分（Ｃ）および成分（Ｄ）のうちの少なくとも一種あ
るいはその一部を異なる位置より供給し、逐次混練しな
がら組成物とする方法、複数の混線機を用いて各重合体
成分の少なくとも一成分を溶融混練しながら他の成分と
溶融状態で混合・混練する方法、各重合体成分のうちの
少なくとも２成分を共通溶媒を使用して、溶液またはス
ラリー状態で混合する等の種々の混合・混線方法が適用
可能である。

以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に押
し出してベレット状とすることができる。

５、本発明による樹脂組成物の応用 本発明による樹脂組成物は、機械的物性が良好であるこ
とから、自動車の内外装部品、電気機器外装部品、なら
びに、いわゆるオフィスオートメーション機器等の部品
用途に適している。成形方法としては、一般に熱可塑性
樹脂に適用される成形法すなわち、射出成形、押出酸形
成は中空成形等により容易に成形することができるが、
中でも射出成形が最も好ましい。

特に、射出成形において、ウェルドを生じるような成形
品の用途に適している。

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

〔実施例〕

１、各成分の明細 Ａ　：ポリ　レフイン 三菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独
１１　合体（２３０’ＣＧ、：おＧｔＺＭＰＲ３，５ｇ
／１０分）を使用した。

Ｂ　：ボＩフェニレンエーール 三菱油化（株）試作品のポリ（２，６−シメチルー１゜
４−）ユニしン）エーテル（３０℃クロロホルムを用い
て測定した固有粘度の値が０．５２ｄｌ／ｇ＞を使用し
た。

Ｃ）・重ム　Ｃ 以下に示した方法により合成した、水素添加スチレン−
ブタジェンブロック共重合体を使用した。

十分に窒素置換されたオートクレーブ中において、水分
を除去したシクロヘキサンを溶媒とし、少量のテトラヒ
ドロフランを含んだノルマルブチルリチウムの存在下、
約６０〜８０℃の温度でスチレンの重合を行い、次いで
ブタジェン溶液を加えてポリスチレン連鎖に結合したポ
リブタジェンブロック連鎖の重合を行い、次いでスチレ
ン溶液を加えてポリブタジェン連鎖に結合したポリスチ
レンブロック連鎖の重合を行い、スチレンブロック連鎖
を６０重量％含むスチレン−ブタジェンブロック共重合
体を得た。

このブロック共重合体を充分乾燥し、充分に窒素置換さ
れたオートクレーブ中にて、水分を除去したシクロヘキ
サンに溶解し、ナフテン酸ニッケル触媒存在下６０〜７
０℃、１０〜１３ｋｇ／ｃｌＩ２の水素加圧下で９時間
水素添加処理を行った８反応溶液に貧溶媒（メタノール
）を加え、濾過により溶削と重合体とを分離し、減圧乾
燥を行って、部分水素添加スチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体〔略号（Ｃ−１）：ｌを得た。

核磁気共鳴スペクトルにより、ポリブタジェン連鎖に由
来する炭素−炭素二重結合は検出されなかった。ゲルパ
ーミェーションクロマトグラフィにより、ポリスチレン
換算の数平均分子量７．９ｘ　１０　’ｇ／−〇！、重
量平均分子量９．７ｘｌＯ’ｇ／−０１と測定された。

プレス成形により厚さ２−のシートを作成し、レオメト
リックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式番号
ＲＭＳ６０５）にて動的剪断弾性率を測定した結果、２
３℃、周波数１ヘルツ、歪み量０．１〜１．５％の条件
で、３．８　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　Ｃｍ２であった。

また、（Ｃ−１）に対する比較対照のために、市販の水
素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合体、シェル
化学（株）製クレートンＧ１６５０〔略号（Ｃ−２）、
スチレン成分共重合量＝２８重量％〕を使用した。ゲル
パーミェーションクロマトグラフィーにより、ポリスチ
レン換算の数平均分子量８．Ｉ　Ｘ　１０’ｇ／ｓｏｌ
と測定された。動的剪断弾性率は上述の（Ｃ−１）と同
様の方法と条件により１．５　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　
ｃｍ”と測定された。

Ｄ　：エスール　　　エ　レン　　ム 市販のエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル
共重合体〔商品名ボンドファースト２Ｂ、体皮化学工業
（株）製〕を使用した。このもののＭＦＲ（Ｉ９０℃）
は３ｇ／１０分であり、メタクリル酸グリシジル共重合
量は約１０重量％、酢酸ビニル共重合量は約７重量％で
ある。

２、樹脂組成物の混合および混練 下記の表１に示した各成分の所定量を、下記の少量の安
定剤とともにスーパーミキサーにて充分混合撹拌したの
ち、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用い
、設定温度２８０℃にて溶融混練し、組成物としたのち
ストランド状に押出し、カッターにてベレットとした。

使用した押出機はＬ／Ｄ　＝　３０であり、シリンダー
には通常のホッパー（第１ホツパー）のほかに、シリン
ダー中間部に中間ホッパーが取り付けてあり、ここから
も原料の供給が可能な構造となっている。

混線に使用したスクリューは、樹脂に強い剪断を与えて
溶融混合するニーディング部を２ケ所有し、その一方は
第１ホツパーと中間ホッパーの間に位置し、他方は中間
ホッパーとシリンダー先端部の間に位置する構造を有す
る。

２本のスクリューの回転方向は異なり、スクリュー回転
数は毎分３００回転とした。

吐出量すなわち混線機に供給される各成分の供給速度の
合計は、毎時的３３〜３８ｋｇとした。

なお、各成分の混線に際し、フェノール系安定剤として
、商品名イルガノックス１０１０〔チバガイギー社製〕
、および商品名サイアノックス１７９０［：アメリカン
サイアナミッド社製〕をそれぞれ０．３重量部、リン系
安定剤としてＰ−ＥＰＱ［サンド（株）製］を０．３重
量部（全重合体成分の合計量１００重量部に対して）加
えた。

３　物性測定および評価用試験片の作成比較例６を除く
各実施例および各比較例については、インラインスクリ
ュー式射出成型機、東芝機械製作所製ｌＳ−９０Ｂ型を
用い、シリンダー設定温度２８０℃、金型冷却温度６０
℃にて射出成型を行い試験片を作成した。比較例６につ
いては、プレス成形により試験片を作成した。

ウェルド強度測定用試験片は、図１に示した金型を使用
して、長さ６４１×幅１２．５ｍｍＸ厚さ４■で、中央
部にウェルドを生じさせた試験片を作製した１図１にお
いて、樹脂は金型中央の注入孔１から注入され、分流し
てランナー２．３を通って矢印の方向に流れ、試験片金
型部４．５．６および７にそれぞれ反対方向がら流入し
、中央部で合流する。

４、測定および評価法 下記の条件により、ウェルド強度およびアイゾツト衝撃
強度の測定および評価を行った。

１）ウェルド強度 前記のウェルド強度測定用試片を用い、ノツチを入れな
い状態で、アイゾツト衝撃試験を行い測定した。測定雰
囲気温度は２３℃である。

２）アイゾツト衝撃強度 ＴＳＯＲ１８Ｏ−１９６９（ＪＩＳ　Ｊ７１１０）（ノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じて、東洋精機製作所
製アイゾツト衝撃試験機を用い測定した。測定雰囲気温
度は２３℃および一３０℃である。

３）曲げ弾性率 ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２（
ＪＩＳ　Ｋ　７２０３）に準じ、インストロン試験機を
用い測定した。

４）高次構造の観察と測定 樹脂組成物の成形品（シート、厚さ約２ｍｓ＋Ｘ長さ約
１７４ｍｍＸ幅約５９＠ＩＩ）の中央部分より一部を切
り出し、四酸化ルテニウムで染色したのち、ウルトラミ
クロトームを使用して超薄切片を作成し、透過型電子顕
微鏡〔日本電子（株）製ＪＥＭ−１００ＣＸ）を用いて
得られる電子顕微鏡像を写真撮影した。得られた写真を
、画像解析装置〔日本アビオニクス（株）製スビカ■〕
を用いて解析し、成分（Ｂ）分散相および成分（Ｂ）分
散相中に分散している成分（Ｄ）の面積比（Ｉ００分率
）および成分（Ｂ）分散相中に分散している成分（Ｄ）
分散相の円相当径を測定した。

これらの解析操作を成分（Ｂ）分散相２００個、および
成分（Ｂ）中に分散している成分（Ｄ）分散相２００個
のそれぞれについて行って、それらの平均を求めた。

本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種類、量およびこれらにより得られる各種組成物の物性
について、表１にまとめた。

なお、表１中の比較例６については、溶融混練時、ダイ
より押し出されるストランドの状態が安定しなかった。

また、プレス成形により得られた試片は曲げ弾性率の測
定時に自重によってたわむため、これを測定することが
できず、剛性が極めて低いと判断し、他の物性について
は、測定を行わなかった。

〔発明の効果〕

表１から判るとおり、実施例１、実施例２と比較例１、
比較例２との対比より、ポリプロピレンに例示される成
分（Ａ）ポリオレフィン樹脂と、成分（Ｂ）ポリフェニ
レンエーテル樹脂を主成分とする樹脂組成物において、
２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′の値が３．８　Ｘ　
１０　’ｄｙｎ／　ａｍ”である水素添加スチレン−ブ
タジェントリブロック共重合体に例示され、本発明の範
囲にある成分（Ｃ）およびエチレン−メタクリル酸グリ
シジル−酢酸ビニル共重合体に例示される成分（Ｄ）エ
ステル基含有エチレン共重合体の組み合わせよりなる樹
脂組成物は、成分（Ｃ）または成分（Ｄ）の一方を欠く
樹脂組成物に比べてウェルド部分のアイゾツト衝撃強度
が著しく高い。

また、実施例１および２と比較例３との対比より、成分
（Ｃ）の代わりに、２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′
の値が、本発明に示した範囲を外れる重合体を含む樹脂
組成物は、曲げ弾性率に例示される剛性レベルが著しく
低い。

実施例１および２と比較例４との対比より、成分（Ｂ）
に対する成分（Ｄ）の重量比が本発明の範囲にあるもの
は、これより低い領域にあるものに比べてウェルド強度
が著しく高く、また、比較例６との対比より、これより
高い領域にあるものに比べて剛性レベルが著しく高い。

実施例１および２と比較例５との対比より、樹脂組成物
の高次構造において、成分（Ｂ）断面積に占める成分（
Ｄ）断面積の割合が本発明の範囲にあるものは、これを
外れる領域にあるものに比べてウェルド強度が著しく高
い。

実施例１および２と比較例７との対比より、成分（Ｂ）
分散相中における成分（Ｄ）分散相の平均粒子径が本発
明の範囲にあるものは、これを外れる領域にあるものに
比べてウェルド強度が著しく高い。

また、透過型電子顕微鏡写真より、各実施例と比較例２
を除く各比較例について成分（Ｃ）は、その少なくとも
一部が成分（Ａ）連続相と成分（Ｂ）分散相との界面付
近に存在していることが確認された。このことから、成
分（Ｃ）は物性バランス向上に寄与していると推察でき
る。

以上のごとく本発明の効果が明らかである。

【図面の簡単な説明】

図１は、ウェルド強度測定用試験片を製造するための金
型の図である。 図２は、実施例２の樹脂組成物の粒子構造を示す透過型
電子顕微鏡写真である。倍率は３０，０００倍であり、
写真上の６１が、実際の樹脂組成物中の０．２μｍに相
当する。 図３は、比較例７の樹脂組成物の粒子構造を示す透過型
電子顕微鏡写真である０倍率は図２と同じである。 図１において、１・・・樹脂注入口、 ２．３・・・ランナー ４〜７・・・試験片金型部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）よ
   りなり、成分（Ａ）が連続相を、成分（Ｂ）が成分（Ａ
   ）中で分散相を形成し、成分（Ｃ）はその少なくとも一
   部が成分（Ａ）と成分（Ｂ）の界面とその付近に存在し
   、成分（Ｄ）は少なくとも一部が成分（Ｂ）分散相中に
   存在し、成分（Ｂ）分散相〔成分（Ｄ）を含むものと含
   まないものを包含する〕の断面積に占める成分（Ｄ）分
   散相の断面積の割合の平均が１７％以上６２％以下の範
   囲にあり、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）よりなる分散相中の
   成分（Ｄ）の分散相の平均粒子径が２μｍ以下の範囲に
   ある、熱可塑性樹脂組成物； 成分（Ａ）： ポリオレフィン樹脂：３０〜７８重量％、 成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂：２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）： 同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ＿１
   ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ＿２）を併せて持ち、２３
   ℃における動的剪断弾性率Ｇ′が３×１０＾８ｄｙｎ／
   ｃｍ＾２以上の範囲にある重合体：２〜５０重量％、お
   よび 成分（Ｄ）： 一般式（ I ）で示される不飽和エステル化合物８〜４
   ３重量％とエチレンを主成分とするオレフィンとの共重
   合体であるエステル基含有エチレン共重合体：成分（Ｂ
   ）に対する重量比〔成分（Ｄ）／成分（Ｂ）〕が０．０
   ８／１以上１．７／１以下の範囲にある量。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ｒ＾１は酸素原子を含むかまたは含ま
   ない炭素数１〜５０の範囲の飽和炭化水素基、脂環式炭
   化水素基または芳香族炭化水素基を示し、Ｒ＾２は水素
   原子またはメチル基を示し、ＸとＹはそのいずれか一方
   が直接結合であり、他の一方が酸素原子である組合わせ
   を示す。〕