JPH04297433A - アセトフェノン誘導体および種子消毒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアセトフェノン
誘導体に関する。さらに詳しくは、後記の一般式（Ｉ）
で示されるアセトフェノン誘導体ならびに該誘導体を活
性成分として含有する種子消毒剤に関する。したがって
、本発明は化学工業ならびに農園芸用分野、特に農薬製
造分野で有用である。

【０００２】

【従来の技術】これまで、本発明化合物に化学構造上近
似の２−クロロ−１−（４′−メトキシ−２′−メチル
フェニル）エタノンの合成法が記載されている（テトラ
ヘドロンレターズ　１９７２年第１８９５頁）。しかし
ながら、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物につ
いては知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】稲馬鹿苗病などに対す
る種子消毒剤には、これまで各種薬剤が使用されてきて
いるが、薬剤抵抗性の問題から使用できなくなるか、使
用が制限されてきており、必ずしも満足すべき殺菌剤と
はいいがたいものがある。したがって、これらの分野で
は、従来の薬剤と骨格が異なり、しかも安全性の高い新
規な殺菌剤の出現が要望されている。

【０００４】本発明はこれらの要望に合致した新規殺菌
剤を提供せんとすることにある。

【０００５】

【発明の構成】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために、数多くの化合物を合成し、それらの有
用性について鋭意検討した。その結果、下記の一般式（
Ｉ）で表わされるアセトフェノン誘導体が文献未記載の
新規化合物であり、病害感染種子、とりわけ稲馬鹿苗病
感染籾に顕著な種子消毒活性と安定性を有することを見
出した。

【０００６】したがって、第一の本発明の要旨とすると
ころは、次の一般式（Ｉ）

【化３】 （式中、Ｒ１は１〜３個の同一のハロゲン原子により置
換されたメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相
異なる低級アルキル基を示す）で表わされるアセトフェ
ノン誘導体である。

【０００７】ここでいう低級アルキル基は、直鎖状であ
っても、分岐状であってもよい。また、ここで低級とは
、炭素数１〜６のものをいう。

【０００８】第二の本発明の要旨とするところは、上記
一般式（Ｉ）のアセトフェノン誘導体を活性成分として
含有することを特徴とする種子消毒剤である。

【０００９】つぎに、一般式（Ｉ）で表わされる本発明
化合物の具体例を表１に示した。

【００１０】なお、化合物Ｎｏ．は以下の実施例および
試験例でも参照される。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【作用】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、新規化合物
である。そして、この一般式（Ｉ）の化合物は、種子消
毒剤の活性成分として作用する。

【００１３】

【実施例】本発明化合物の製造方法 本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、つぎに説明する
方法（Ａ）又は（Ｂ）によって説明されうる。 方法（Ａ） 一般式（ＩＩ）で示されるアセトフェノン誘導体を溶媒
中で適当なハロゲン化剤と反応させることにより製造で
きる。

【００１４】

【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意義を有する。 ）

【００１５】この反応に使用するハロゲン化剤として
は、フッ素、塩素、臭素、沃素、塩化スルフリル、臭化
第二銅、三臭化水素酸ピロリドンなどである。溶媒とし
ては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素など
のハロゲン化炭素類、酢酸、酢酸エチル、ジオキサンお
よびこれらの溶媒と水との混合溶媒が使用できる。反応
温度は０℃から溶媒の沸点までの範囲が使用できるが、
通常０℃から室温の範囲で行なう。

【００１６】反応終了後は、水とトルエン、クロロホル
ムなどの有機溶媒を加えて目的物を分取し、溶媒を留去
することにより本発明化合物を得ることができる。この
方法による製造例を実施例１に示した。

【００１７】なお、出発原料である（ＩＩ）式化合物は
、公知の方法により容易に合成できる。

【００１８】方法（Ｂ） 一般式（Ｉ）において、Ｒがトリフルオロメチル基で示
される化合物は、次に示す方法により製造できる。

【化５】 （式中、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意義を有し、Ｒ４は低
級アルキル基を示し、Ｘは塩素または臭素を示す。）

【
００１９】一般式（ＩＩＩ）で示されるグリニヤール試
薬を有機溶媒中にて、一般式（ＩＶ）で示されるエステ
ル類と反応させることにより製造できる。使用できる有
機溶媒としては、エーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類とそれらとベンゼン、トルエンなどの混合溶
媒である。反応温度は室温以下で行なうが、通常−８０
℃〜０℃の範囲で行なわれる。

【００２０】反応終了後は、反応液を室温にした後、水
、または塩化アンモニウム水溶液を加えて未反応のグリ
ニヤール試薬を分解後、水とトルエン、クロロホルムな
どの有機溶媒を加えて目的物を分取し、溶媒を留去する
ことによっても本発明化合物を得ることができる。

【００２１】方法（Ｂ）による本発明化合物の製造例を
実施例２に示した。また、（ＩＩＩ）式および（ＩＶ）
式化合物は公知化合物である。

【００２２】実施例１ ２−ブロモ−１−（２′−メトキシ−４′−メチルフェ
ニル）エタノン（化合物Ｎｏ．１）の製造〔方法（Ａ）
〕撹拌器を取り付けた１ｌ容量の４つ口フラスコに臭化
第二銅４５ｇ、酢酸エチル２５０ｍ１を入れ、この混合
物に２′−メトキシ−４′−メチルフェニルエタノン２
２ｇを６０℃にて、滴下し、同温度にて２時間撹拌した
。反応終了後、不溶物をセライトを用いて濾別し、有機
層を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧下
で溶媒を留去すると、標記化合物が暗赤色の粗結晶とし
て２６ｇ得られた。酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒
にて再結晶すると無色の結晶となり、融点８３〜８５℃
を示した。

【００２３】実施例２ ２，２，２−トリフルオロ−１−（２′−メトキシ−４
′−メチルフェニル）エタノン（化合物Ｎｏ．９）の製
造〔方法（Ｂ）〕 撹拌器を取り付けた５００ｍ１容量の４つ口フラスコに
トリフルオロ酢酸エチル２１．３ｇ、テトラヒドロフラ
ン５０ｍ１を入れ、この混合物に−７８℃にて２−メト
キシ−４−メチルフェニルマグネシウムクロライド（１
モル濃度）のテトラヒドロフラン溶液１００ｍ１を滴下
した後、撹拌しながら１時間かけて徐々に室温まで温度
を上昇させた。飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍ１を
滴下した後、トルエン１５０ｍ１を加えて分液し、有機
層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥
した。

【００２４】減圧下で溶媒を留去すると表記化合物が黄
色の油状物として１８ｇ得られた。ｎ−ヘキサン−酢酸
エチルを使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製すると、無色油状物となり、ｎ２３Ｄ＝１．４
８８５を示した。

【００２５】このような実施例の方法に準じて、種々の
一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００２６】本発明の種子消毒剤の製剤化方法本発明に
係る化合物を種子消毒剤として使用する場合は、水和剤
、乳剤、水和顆粒剤、フロアブルなどの一般に慣用され
る形態に製剤化して使用できる。使用される担体は固体
または液体のいずれでもよく、また特定の担体に限定さ
れるものではない。固体担体としては、たとえば、種々
の粘土類、カオリン、クレー、けいそう土、タルク、シ
リカなどが挙げられ、液体担体としては本発明に係る活
性成分化合物に対して溶媒となるものおよび非溶媒であ
っても補助剤により活性成分化合物を分散または溶解さ
れうるものならば使用できる。たとえば、ベンゼン、キ
シレン、トルエン、ケロシン、アルコール類、ケトン類
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。これに適当な界面活性剤およびその他の補
助剤、たとえば、展着剤、固着剤などを混合し、水和剤
、乳剤、水和顆粒剤あるいはフロアブル剤として使用で
きる。

【００２７】本発明の化合物の種子消毒剤中の含有量は
、製剤全量の１０〜５０％部（重量％）が適当である。 また本発明の化合物は省力化および防除効果を確実にす
るために、他の種子消毒剤と混合して使用することがで
きる。

【００２８】次に本発明に係る化合物を種子消毒剤とし
て使用する場合の実施例を示すが、本発明は以下の実施
例に限定されるものではない。

【００２９】実施例３　　（水和剤） 化合物Ｎｏ．１の化合物　３０部、ホワイトカーボン　
１５部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
　３部、リグニンスルホン酸ナトリウム　２部およびク
レー　５０部を混合し、十分粉砕して、活性成分３０％
を含有する水和剤を得る。

【００３０】実施例４　　（乳剤） 化合物Ｎｏ．６の化合物　２０部、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル　１０部、キシレン　７０部を
混合して溶解すれば、活性成分２０％を含有する乳剤を
得る。

【００３１】上記実施例３〜４の水和剤、乳剤を水で１
０〜１０００倍に希釈して、種籾重量の１〜２倍容量液
中に種籾を１０分間〜４８時間浸漬するか、水和剤の場
合は、種籾の０．１％〜１．０％重量部相当を種籾によ
く粉衣することにより、稲馬鹿苗病、稲ごま葉枯病をは
じめとする種子伝染性病害を防除することができる。

【００３２】

【発明の効果】次に本発明の化合物の種子消毒剤として
作用効果を試験例により説明する。

【００３３】試験例１　　稲馬鹿苗病種子消毒効果試験
蒸気滅菌した稲ワラ培地で培養したベノミル耐性稲馬鹿
苗病菌および感受性稲馬鹿苗病菌（ギベレラ　フジクロ
イ　　Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）を
胞子懸濁液とし、開花期の稲（品種　　日本晴）に各々
２回にわたって噴霧接種し、稲馬鹿苗病菌感染籾（耐性
菌感染籾と感受性菌感染籾の２種類）を得た。

【００３４】上記方法で得た稲馬鹿苗病菌感染籾を、実
施例１の水和剤に準じて調製した各薬剤の所定濃度希釈
液中に、種籾対薬液比（ｖ／ｖ）を１対１の割合で２０
℃で２４時間浸漬した。その後、３０℃で２４時間催芽
させ、鳩胸状になった種籾を慣用の箱育苗法に準じてク
ミアイ粒状培土（呉羽化学工業株式会社製）に播種した
。 その後はガラス温室内で栽培管理した。

【００３５】発病調査は、播種３０日後に、徒長、枯死
などの稲馬鹿苗病症状を示した発病苗数と健全苗数を調
査（１区当りの調査苗数は約２００本）し、発病苗率（
％）を求めた。これより次式で示したように、無処理区
の発病苗率との対比で種子消毒率（％）を算出した。ま
た、薬害については、出芽率、生育程度などについて観
察し、下記の薬害指数で表示した。

【００３６】

【数１】

【００３７】薬害指数 ０＝薬害なし　　　　　　　　１＝少　　　　　　　　
２＝中３＝多　　　　　　　　　　　　　　４＝基その
結果は表２のとおりである。

【００３８】

【表２】

【００３９】注１）　　比較剤１

【化７】 （テトラヘドロンレターズ　１９７２年第１８９５頁記
載の化合物） 注２）　　市販殺菌剤ベノミルを示す。 注３）　　（　）内の数値は無処理区の発病菌率（％）
を示す。

【００４０】試験例２　　稲ごま葉枯病種子消毒効果試
験稲ごま葉枯病多発ほ場で自然感染したごま葉枯病菌（
コクリオボルス　ミアベアヌス　Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌ
ｕｓ　ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）感染籾（品種　　黄金晴
）を採集して、供試籾とした。

【００４１】種子消毒法およびその他操作手順は、試験
例１の稲馬鹿苗病種子消毒効果試験と同様に行った。

【００４２】発病調査は、播種２０日後に稲ごま葉枯病
発病菌数を調査し、試験例１と同様に発病苗率（％）を
求め、これより種子消毒率（％）を算出した。また薬害
についても試験例１と同一の基準で調査した。

【００４３】その結果は、表３のとおりである。

【００４４】

【表３】

【００４５】注１）　　試験例１の比較剤１と同一化合
物である。 注２）　　市販殺菌剤のイプロジオン〔３−（３，５−
ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオ
キソイミダゾリジン−１−カルボキシアミド〕を示す。 注３）　　（　）内の数値は無処理区の発病菌率（％）
を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式 【化１】 （式中、Ｒ１は１〜３個の同一のハロゲン原子により置
   換されたメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３は同一または相異
   なる低級アルキル基を示す）で表わされるアセトフェノ
   ン誘導体。
2. 【請求項２】　　一般式 【化２】 （式中、Ｒ１は１〜３個の同一のハロゲン原子により置
   換されたメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３は同一または相異
   なる低級アルキル基を示す）で表わされるアセトフェノ
   ン誘導体を活性成分として含有することを特徴とする種
   子消毒剤。