JPH07103079B2

JPH07103079B2 - パラアリールオキシアラルキルアミン誘導体および殺虫・殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH07103079B2
Application number: JP29234888A
Authority: JP
Inventors: 廣志大山; 辰也舛水; 真治尾上; 泰典佐藤; 知森山
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-11-21
Filing date: 1988-11-21
Publication date: 1995-11-08
Anticipated expiration: 2010-11-08
Also published as: JPH02138159A

Description

【発明の詳細な説明】発明の目的（産業上の利用分野）本発明は、新規なパラアリールオキシアラルキルアミン
誘導体に関するものである。より詳しくは、後記の一般
式（Ｉ）で表される新規なパラアリールオキシアラルキ
ルアミン誘導体ならびに当該誘導体を含有する殺虫・殺
ダニ剤に関するものである。したがって、本発明は、化
学工業ならびに農業、特に農業製造業分野で有用であ
る。

（従来の技術）これまでアリールオキシアラルキルアミン誘導体に関し
ては、ファーマシューティカルブリティン第５巻、
第397−400頁（1957年）に４−フェノキシベンジルアミ
ンのＮ−アセチル誘導体が記載されている。しかし、そ
の殺虫・殺ダニ活性の有無については知られていない。
また、本発明にみるような誘導体に関する文献的記載は
ない。

（発明が解決しようとする課題）これまで農園芸用殺虫剤・殺ダニ剤としては、有機リン
系化合物、カーバメート系化合物、有機塩素系化合物、
ピレスロイド系化合物などの数多くの種類が使用されて
いる。ところが、より安全性の高い薬剤の出現が望まれ
るようになり、人畜毒性の強い薬や、残留問題のある薬
剤などが次第に使用されなくなってきている。このた
め、限られた薬剤を連用することが多くなっている。そ
の結果、これらの薬剤に対し、害虫、ダニ類が抵抗性を
有するようになり、殺虫あるいは殺ダニ効果の低下が問
題となっている。特に我が国の水田の重要害虫であるツ
マグロヨコバイは、有機リン系殺虫剤、カーバメート系
殺虫剤に強い抵抗性を示すものが多く出現している。ま
た、世界的にはジコホル（ケルセン）に抵抗性を示すダ
ニが出現し、防除対策上大きな問題となっている。した
がって、農園芸用殺虫剤・殺ダニ剤に関しては、人畜に
安全で従来の薬剤抵抗性の害虫・ダニ類に強力な効果を
有する新しい構造の化合物の出現が切望されている。

本発明は、これらの要望をも満たした新規な殺虫・殺ダ
ニ剤を提供するとするものである。

発明の構成（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記の目的を達成するために数多くのア
リールオキシアラルキルアミン誘導体を合成し、それら
の有用性について鋭意検討した。その結果、後記の一般
式（Ｉ）で示されるパラアリールオキシアラルキルアミ
ン誘導体が文献未記載の新規化合物であり、高い殺虫・
殺ダニ活性と有用作物や人畜等に対する安全性を有し、
上記目的を達成するものであることを見出した。

したがって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（Ｉ）（式中、Ｘは、ハロゲン原子または低級ハロアルキル基
を示し、ｎは１または２を示し、Ｙは水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基または低
級アルコキシ基を示し、Ａは低級アルキレン基または低
級アルケニレン基を示す）で表されるパラアリールオキ
シアラルキアミン誘導体にある。

また、第２の本発明の要旨とするところは、上記一般式
（Ｉ）のパラアリールオキシアラルキルアミン誘導体を
活性成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ
剤にある。

次に一般式（Ｉ）の本発明化合物の代表的な具体例を第
１表に示す。ただし、化合物No.は、以下の実施例およ
び試験例でも参照される。

なお、本明細書では特に言及していないが、本発明化合
物は少なくとも不斉炭素原子を１個有し、置換基、例え
ばＡの種類によってはさらに不斉炭素原子が増加するこ
とがあり、これらにより光学異性体が何種類か存在す
る。またＡがアルケニレン基の場合は幾何異性体が存在
する。本発明はこれら異性体の単一物あるいは任意の種
類、割合での混合物を包含するものである。

作用本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、新規化合物である。
そして、この一般式（Ｉ）の化合物は、農園芸分野の殺
虫・殺ダニ活性成分として作用する。

（実施例）本発明化合物の製造法第１の本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、一般式
（II）で示されるパラアリールオキシアラルキルアミン
誘導体に、一般式（III）で示される、カルボン酸ハラ
イド類を反応させることにより製造できる。

（式中、Ｘ、ｎ、Ｙ、Ａは前記に同じであり、Ｚはハロ
ゲン原子を示す）この縮合反応は、通常有機溶媒中で行う。使用できる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化
水素類、クロロホルム、クロルベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素類、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルな
どのニトリル類、メチルアルコール、エチルアルコール
などのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなどのアミド類およびジメチルスルホキシ
ドなどである。

酸結合剤としては、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基、
あるいはトリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が
使用できる。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより、反応時間を短縮できる。反応終了後
は、酸結合剤の塩類などが存在する場合は、これを濾別
し、溶媒を留去することにより、目的物を得ることがで
きる。また水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を分取
し、溶媒を留去することによっても、本発明化合物を得
ることができる。このような方法による本発明化合物の
製造例を実施例１−２に示した。

なお、出発原料である（II）式化合物は、公知化合物ま
たは公知化合物類似の方法、例えば、英国特許第720,59
3号公報（1954年）に記載の製造法に準じ、対応するハ
ライドとメチルアミンとの反応により容易に製造でき
る。この方法による（II）式化合物の製造例を参考製造
例に示した。またその方法により製造された（II）式化
合物を第２表に示した。また、（III）式化合物は公知
化合物である。

（実施例１）Ｎ−メチルＮ−α−メチル−ｐ−（４−
トルフルオルメチルフェノキシ）ベンジルフェニルアセ
トアミド（化合物No.12）の製造メチル α−メチル−Ｐ−（４−トリフルオルメチルフ
ェノキシ）ベンジルアミン 29.5g、トリエチルアミン
10.1gおよびトルエン 100mlの混合物にフェニルアセ
チルクロライド 15.5gを水冷下滴下し、室温で１時間
攪拌した。反応終了後、析出した塩を濾別し、濃液を濃
縮すると、標記化合物が淡黄色油状物として38.8gを得
られた。このものをヘキサン−アセトン混合溶媒を使用
したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する
と無色油状物となり、▲ｎ²³ _D▼＝1.5546を示した。

（実施例２）Ｎ−メチルＮ−α−メチル−ｐ−（２−
クロル−４−トリフルオルメチルフェニキシ）ベンジル
フェニルアセトアミド（化合物No.26）の製造メチル α−メチル−ｐ−（２−クロル−４−トリフル
オルメチルフェノキシ）ベンジルアミン33.0g、トリエ
チルアミン 10.1g、クロロホルム 100ml、フェニルア
セチルクロライド 15.5gを使用し、実施例１と同様に
反応させて処理をすると、標記化合物が淡黄色油状物と
して41.2gを得られた。このものをヘキサン−酢酸エチ
ル混合溶媒を使用したシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製すると無色油状物となり、▲ｎ²³ _D▼＝1.5
532を示した。

（参考製造例）メチル α−メチル−ｐ−（４−トリフ
ルオルメチルフェノキシ）ベンジルアミンの製造 α−メチル−（４−トリフルオルメチルフェノキシ）ベ
ンジルクロライド 30.1g、40％メチルアミン水溶液 1
5.5gおよびエタノール 100mlの混合物を60℃で３時間
攪拌する。反応終了後、トルエンと水を加えてトルエン
層を分散し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧にて
溶媒を留去すると、標記化合物が淡黄色油状物として3
1.7g得られた。このものをヘキサン−アセトン混合溶媒
を使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製すると無色油状物となり、▲ｎ²³ _D▼＝1.5136を示し
た。

（実施例）殺虫・殺ダニ剤の製剤化方法また、第２の本発明の殺虫・殺ダニ剤は、前記一般式
（Ｉ）の化合物を慣用の処方により、乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（DL）
粉剤、粒剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製
できる。ここに使用される担体としては、農園芸用薬剤
に常用されるものならば固体または液体のいずれでも使
用でき、特定のものに限定されるものではない。例え
ば、固体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベント
ナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻士、
雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン
灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素な
ど）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、
でんぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油
樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムな
ど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ
酸、ワックス類などが挙げられる。また液体担体として
は、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、iso−プロピルアル
コール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルア
ルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼ
ン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレンな
ど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノクロルベン
ゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルジフルオル
メタンなど）、エーテル類（エチルエーテル、エチレン
オキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなど）、エ
ステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコー
ルアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジケチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニトリ
ル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド
など）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テルなど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エ
ーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分（パラフィ
ン類、灯油、軽油など）、などが挙げられる。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際し
て、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展など
の目的で各種の界面活性剤または乳化剤が使用される。
このような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル、ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオ
ン型（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホ
サクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチ
レンアルキルサルフェート、アリールスルホネートな
ど）、陽イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミ
ン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドな
ど）、ポリオキシエチレンアルキルアミン類）〕両性型
〔カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エステル塩など）、
などが挙げられるが、もちろんこれらの例示のみに限定
されるものではない。また、これらのほかにポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼイン、アル
ギン酸ソーダ、トラガカントガムなどの各種補助剤を使
用することができる。

本発明においては、前期した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物を0.001％〜95％（重量％：以下同
じ）、好ましくは0.01％〜90％の範囲で含有するように
製剤化することができる。例えば、通常、粉剤、DL粉
剤、数粉剤（Ｆ）の場合は、0.01％〜５％、粒剤の場合
は0.01％〜10％、水和剤、乳剤、液剤の場合は１％〜75
％の範囲で含有できる。

このように調製された製剤は、例えば、水和剤、乳剤お
よびゾル剤などの場合は、水または適当な溶剤に希釈
し、10アール当り活性成分量として0.3〜300g程度の範
囲となるように散布すればよい。

また、本発明化合物を殺虫・殺ダニ剤として使用するに
際して、既知の殺虫剤・殺ダニ剤あるいは殺菌剤などと
任意の割合で混用して適用性の拡大を図ることができ、
また場合によっては相乗効果を期待することもできる。

前記一般式（Ｉ）の本発明化合物を殺虫・殺ダニ剤とし
て製剤化する方法について実施例３−６をもって説明す
る。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではなく、他の種々の添加物と任意の割合で混合でき
る。

なお、実施例中で部とは、すべて重量部を示す。

実施例３（乳剤）化合物No.12の化合物 40部、ソルポール700H（東邦化
学工業株式会社製乳化剤の商品名） 20部およびキシレ
ン 40部を均一に混合して乳剤を得る。

実施例４（水和剤）化合物No.26の化合物 15部、ホワイトカーボン 15
部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル２部、けいそう土
５部およびクレー60部を粉砕混合機で均一に混合して、
水和剤を得る。

実施例５（粉剤）化合物No.32の化合物 1.5部およびクレー 98.5部を均
一に混合粉砕して、粉剤を得る。

実施例６（粒剤）化合物No.5の化合物５部、ラウリルサルフェート 1.
5部、リグニンスルホン酸カルシウム1.5部、ベントナイ
ト 25部および白土67部に水 15部を加えて混練機で混
練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、粒
剤を得る。

（発明の効果）本発明の化合物は、吸液害虫、咀しゃく害虫などの種々
の害虫箱、ダニ類に高い防除効果を示す。また、植物寄
生害虫、貯穀害虫、衛生害虫の駆除にも有用である。そ
のうちでも特に問題となっている有機リン系殺虫剤、カ
ーバメート系殺虫剤に抵抗性を示すツマグロヨコバイお
よびジコホルに抵抗性を示すダニ類に極めて高い殺虫・
殺ダニ作用を有する。また、本発明化合物は、有用作物
に対してはほとんど薬害を与えない。それゆえ、次に示
すような広範囲の害虫、ダニ類の駆除のために使用でき
る。

鞘翅目害虫（Coleoptera）アズキゾウムシ、コクゾウムシ、コクムストモドキ、ニ
ジュウヤホシテントウ、トビイロムナボソコメツキ、ド
ウガネブイブイ、ヒミコガネ、キスジノミハムシ、イネ
ミズゾウムシなど。

鱗翅目害虫（Lepidoptera）マイマイガ、アオムシ、ハスモンヨトウ、ニカメイチュ
ウ、リンゴコカクモンハマキ、コナマダラメイガ、カブ
ラヤガ、タマナガヤ、コナガなど。

半翅目害虫（Hemiptera）ツマグロヨコバイ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、
クワコナガイガラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブ
ラムシ、リングアブラムシなど。

直翅目害虫（Orthoptera）チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、ケラ、コバネイナ
ゴなど。

双翅目害虫（Diptera）イエバエ、ネッタイシマカ、タネバエ、コガタアカイエ
カ、タマネギバエなど。

ダニ類（Acarina）ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ナミハダニ、ミカン
ハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニなど。

次に、本発明化合物の有用性、作用効果の具体例を試験
例１〜２により示す。

試験例１抵抗性ツマグロヨコバイに対する防除効果試
験一辺が6cmの黒ビニール製の角ポットに稲苗を植え、そ
の草丈が約40cmとなったときに、実施例５にしたがって
調製した本発明の粉剤の所定量をミゼットダスターによ
り稲の茎葉に散布した。散布後、直径11cmの塩化ビニー
ル製円筒で稲苗を覆い、この円筒内に有機燐系中剤およ
びカーバメート系殺虫剤に抵抗性を示す系統のツマグロ
ヨコバイ雌成虫（羽化３日後）を20匹放った。そしてこ
のポットを25℃の恒温下に置き、48時間後に仰転中率
（％）を求めた。

本試験は１薬剤濃度区あたり３ポット制で行い、その平
均仰転中率（％）を算出した。その結果は第２表のとお
りである。

試験例２抵抗性ナミダニに対する防除効果試験一辺が
6cmの大きさの黒ビニール製角ポットにインゲン苗を植
え、その第１本葉展開期に、累代飼育中のジコホル抵抗
性のナミハダニ雌成虫を、１ポット当り20頭ずつ接種し
て定着させ、産卵させた。そしてその24時間後に、実施
例４にしたがって調製した本発明の水和剤の所定濃度希
釈液を１ポット当り30mlずつ散布した。その後ポットを
25℃の恒温下に置き、14日後に寄生しているナミハダニ
の雌成虫数を調べ、防除価（％）を求めた。

本試験は、１薬液濃度区あたり３ポット制で行い、平均
防除価（％）を算出した。その結果は第３表のとおりで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（式中Ｘは、ハロゲン原子または低級ハロアルキル基を
示し、ｎは１または２を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基または低級
アルコキシ基を示し、Ａは低級アルキレン基または低級
アルケニレン基を示す）で表されるパラアリールオキシ
アラルキルアミン誘導体。
【請求項２】一般式（式中Ｘは、ハロゲン原子または低級ハロアルキル基を
示し、ｎは１または２を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基または低級
アルコキシ基を示し、Ａは低級アルキレン基または低級
アルケニレン基を示す）で表されるパラアリールオキシ
アラルキルアミン誘導体を活性成分として含有すること
を特徴とする殺虫・殺ダニ剤。