JPH04301837A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料およびその処理方法に関するもので、特に迅速処理可
能な写真感光材料を現像処理する時に現像タンクや現像
ラック、ローラーに付着する銀汚れ（銀スラッジともい
う）を少なくし、自動現像機のメンテナンスを容易にす
る方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理においては、迅速性、簡易性、取り扱いの点から自
動現像機（以下自現機という）が多くなっている。また
、黒白感光材料の現像処理においては、その現像活性を
維持するため、いわゆる現像主薬の空気酸化を最小限度
に抑えるために現像液に多量の亜硫酸塩を使用している
。一方では近年、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
において、迅速処理の要求が益々強くなっている。迅速
処理をするためには、現像液の活性を上ることが必要で
ある。現像主薬の濃度を上げたり、現像液のｐＨを高く
することで現像液の活性は上げられるが、空気酸化によ
る劣化も著しく、現像液の活性を維持することが難しい
。 【０００３】一般にて現像液の活性を維持する為に亜硫
酸塩が添加されている。しかし、亜硫酸塩のようにハロ
ゲン化銀に対して溶解作用を有する化合物を含む現像液
で処理する場合、現像液中にハロゲン化銀写真感光材料
から多量の銀錯体の溶出が起こる。現像液中に溶出した
銀錯体は、現像主薬により還元されて現像タンクやバッ
ト、自現機の現像タンク、ローラー等に銀が付着蓄積す
る。これは、銀汚れ又は銀スラッヂとも言われ、処理す
る感光材料に付着して画像を汚したりするので定期的に
機器の洗浄、メンテナンスが必要になる。 【０００４】従って現像液の活性を維持するために亜硫
酸塩の添加量を増やすと現像液中への銀錯体の溶出量が
増加し、銀汚れの程度も益々大きくなり、迅速処理上の
メリットを生かしきれない欠点がある。 【０００５】写真感光材料において迅速性を高める手段
も種々検討されている。そのひとつは感光性乳剤層の上
部にある非感光性上部層の全親水性バインダー量を少な
くすることである（ＰＣ厚を薄くするともいう）。しか
し、親水性バインダーを減らすと、感材中から現像液中
への銀錯体の溶出が多くなり、現像液中で還元されて銀
汚れの原因となる。 【０００６】この銀汚れを少なくする方法として、特開
昭５６−２４３４７号、特公昭５６−４６５８５号、特
公昭６２−２８４９号のように溶出する銀イオンを少な
くする及び／又は、銀イオンの銀への還元を抑制するよ
うな化合物を添加する方法が知られている。しかし、そ
れらの化合物は現像そのものを抑制する作用をしたり、
あるいは空気酸化によって急速に効果を失ったりして、
銀汚れの発生防止剤として充分に満足すべきものではな
い。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
、迅速処理が可能なハロゲン化銀写真化合物材料を処理
する時第一に、現像タンク中及び／又は現像ラック、ロ
ーラーに発生する銀汚れを軽減すること、第二に自現機
や現像機器のメンテナンスを容易にすること、第三に写
真特性に全く影響を与えないで銀汚れを軽減すること、
第四に現像液の安定性を損なうことなく銀汚れを軽減す
ることである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
方法により達成された。支持体上に少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有しさらにその上部に少なく
とも１層の非感光性上部層を有してなり、該非感光性上
部層の全親水性バインダー量が０．６ｇ／ｍ２以下であ
るハロゲン化銀写真感光材料を、現像液に下記一般式（
１）で表わされる化合物または一般式（２）で表わされ
る化合物の少なくとも一つを含む現像液で処理すること
を特徴とする現像処理方法。一般式（１）【０００９】 【化３】 【００１０】式中、Ｘ、Ｙ、ＺはＮまたはＣＲ２　（Ｒ
２　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、ホスホノ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基を表わし、ＹのＲ２　とＺのＲ２　が連結
して縮合環を形成してはならない。）を表わし、Ｘ、Ｙ
、Ｚのうち少なくとも１つはＣＲ２　である。Ｒ１　は
水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級アンモ
ニウムおよび四級ホスホニウムを表わす。一般式（２）
【００１１】 【化４】 【００１２】Ｙ、ＺはＣＲ３　を表わし、Ｒ３　は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ホスホ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基を表わし
、ＹのＲ３　とＺのＲ３　が連結して縮合環を形成して
いてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級ア
ンモニウムおよび四級ホスホニウムを表わす。 【００１３】一般式（１）で表わされる化合物をさらに
詳しく説明する。式中、Ｘ、Ｙ、ＺはＮまたはＣＲ２　
を表わす。Ｘ、Ｙ、Ｚのうち少なくとも１つはＣＲ２　
であり、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち１つまたは２つがＣＲ２であ
ることが好ましい。 【００１４】Ｒ２　は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、カルボキシ
基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、アミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、ニトロ基を表わし、またＹとＺのＲ
２　が連結して縮合環を形成してはならない。 【００１５】Ｒ２　として好ましくは、水素原子、炭素
数が１〜１０のアルキル基、フェニル基、ピリジル基、
ピリミジル基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基
、ホスホノ基が挙げられる。 【００１６】より好ましくは、水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基、フェニル基、ピリジル基、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基であり、アルキル基、フェニ
ル基、ピリジル基はさらにスルホ基、カルボキシ基、ヒ
ドロキシ基で置換されていてもよい。 【００１７】Ｒ１　は水素原子、アルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基を表わし、好ましくは水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基
、ピリジル基、ピリミジル基、チエニル基、フリル基が
挙げられるが、より好ましくは水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基、フェニル基、ピリジル基であり、さらに
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基で置換されてい
てもよい。 【００１８】Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級ア
ンモニウムおよび四級ホスホニウムを表わす。 【００１９】一般式（１）で表わされる化合物の具体例
としては下記化合物が挙げられるがこれらに限定される
ものではない。 【００２０】 【化５】 【００２１】 【化６】 【００２２】 【化７】 【００２３】 【化８】 【００２４】 【化９】 【００２５】一般式（１）で表わされる化合物の合成に
ついては、一般によく知られているように、イソチオシ
アネートを出発原料に用いる方法や、オルトフェニレン
ジアミンを用いる方法等によって容易に合成することが
出来る。以下に参考となる合成法の記載されている特許
及び文献を記す。米国特許２，５８５，３８８号、同２
，５４１，９２４号、特公昭４２−２１，８４２号、米
国特許３，２６６，８９７号、英国特許１，２７５，７
０１号、特開昭５６−１１１，８４６号、Ｄ．Ａ．Ｂｅ
ｒｇｅｓ　ｅｔ　ａｌ．，　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ−ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　
第１５巻９８１　号（１９７８年）、”Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｏｔｅｒｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｏ
−ｍｉｓｔｒｙ”　Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　Ｉ、３３６　〜３３９
　頁、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａ−ｃｔ　５８　
、７９２１号（１９６３）、３９４　頁、Ｅ．Ｈｏｇｇ
ａｒｔｈ　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
”　Ｓｏｃｉｅｔｙ”１９４９年巻、１１６０〜１１６
７頁。 【００２６】Ｓ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅｒ、Ｗ．Ｋａｒｏ著
　”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕ
ｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ”Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐ−
ｒｅｓｓ社（１９６８）、３１２　〜３１５　頁、Ｉ．
Ｉ．Ｋｏｖｔｕｎｏｖｓｋａｙａ　Ｌｏｖｓｈｉｎｅ著
　Ｔｒ．Ｕｋｒ．Ｉｎｓｔ．　Ｅｋｓｐｅｒｉｍ　Ｅｎ
ｄｏｋｒｉｎｏｌ　１８巻、３４５　頁（１９６１）、
Ｍ．Ｃｈａｍｄｏｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｂｕｌｌ．　Ｃ
ｈｅｍ．　Ｆｒ．，７２３（１９５４）　、Ｄ．Ａ．Ｓ
ｈｉｒｌｅｙ．　Ｄ．Ｗ．Ａｌｌｅｙ．　Ｊ．Ａｍｅｒ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　７９、４９２２（１９５
７）、Ａ．Ｗ−ｏｈｌ．　Ｗ．Ｍａｒｃｋｗａｌｄ．　
ドイツ化学会誌（Ｂｅｒ．）２２巻、５６８（１８８９
）　。Ｇ．Ｇｎａｄ　ｅｔ　ａｌ．，”Ｃｈｅｍｉｓｃ
ｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ”　９９　、１６１８〜１６３
１（１９６６）、特開昭５６−２４３４７号。 【００２７】次に一般式（２）で表わされる化合物を詳
しく説明する。式中、Ｘ、ＺはＮまたはＣＲ３　を表わ
す。Ｒ３　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、スルホ基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アミノ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シアノ基、ニトロ基を表わし、またＹのＲ３　とＺのＲ
３　が連結して縮合環を形成してもよい。 【００２８】Ｒ３　として好ましくは、水素原子、炭素
数が１〜１０のアルキル基、フェニル基、ピリジル基、
ピリミジル基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基
、ホスホノ基が挙げられる。 【００２９】より好ましくは、水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基、フェニル基、ピリジル基、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基であり、アルキル基、フェニ
ル基、ピリジル基はさらにスルホ基、カルボキシ基、ヒ
ドロキシ基で置換されていてもよい。 【００３０】ＹのＲ３　とＺのＲ３　が連結して形成さ
れる好ましい縮合環としては、シクロペンテン環、シク
ロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環
が挙げられ、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環で
あり、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基で置換さ
れていてもよい。 【００３１】Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級ア
ンモニウムおよび四級ホスホニウムを表わす。 【００３２】一般式（２）で表わされる化合物の具体例
としては下記化合物が挙げられるがこれらに限定される
ものではない。 【００３３】 【化１０】 【００３４】一般式（２）で表わされている化合物は、
”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”　Ｔｈｉａｚｏｌｅ　
ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　
Ｉ　２６０〜２８８　頁、ｐａｒｔ　ＩＩ　３７０〜４
０３　頁、特公昭６２−４７０３号に記載されている方
法により容易に合成できる。 【００３５】本発明の化合物の添加量は現像液１ｌ当り
、好ましくは０．０１〜１００ミリモル、より好ましく
は０．１〜１０ミリモルである。 【００３６】本発明で感光材料を現像処理する際の現像
液には、通常用いられる添加剤（例えば、現像主薬、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、保恒剤、キレート剤）を含有す
ることができる。本発明の現像処理には、公知の方法の
いずれを用いることもできるし、現像処理液には公知の
ものを用いることができる。本発明に使用する現像液に
用いる現像主薬には特別な制限はないが、ジヒドロキシ
ベンゼン類を含むことが好ましく、更に現像能力の点で
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類の組合せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−ア
ミノフェノール類の組合せが好ましい。本発明に用いる
ジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン
、メチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキ
ノンが好ましい。本発明に用いる１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。 本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン等
があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
が好ましい。ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常０
．０５モル／ｌ〜０．８モル／ｌの量で用いられるのが
好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル
−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノフェノール類
の組合せを用いる場合には前者を０．０５モル／ｌ〜０
．５モル／ｌ、後者を０．０６モル／ｌ以下の量で用い
るのが好ましい。 【００３７】本発明に用いる保恒剤としては亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム
、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。 亜硫酸塩は０．２０モル／ｌ以上、特に０．３モル／ｌ
以上用いられるが、余りに多量添加すると現像液中で沈
澱して液汚染を引き起こすので、上限は１．２モル／ｌ
とするのが望ましい。ｐＨの設定のために用いるアルカ
リ剤には通常の水溶性無機アルカリ金属塩（例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム）を用いることができる。上記の以外に用いら
れる添加剤としては、臭化ナトリウム、臭化カリウムの
如き現像抑制剤；エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ドの如き有機溶剤；ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン、イミダゾール又はそ
の誘導体等の現像促進剤；１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール等のメルカプト系化合物、５−ニトロイ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、ベンゾトリアゾ
ール系化合物をカブリ防止剤又は黒ポツ（ｂｌａｃｋ　
ｐｅｐｐｅｒ）防止剤として含みさらに必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤等を含
んでもよい。また、現像ムラ防止剤として特開昭６２−
２１２６５１号記載の化合物、溶解助剤として特開昭６
１−２６７７５９号記載の化合物を用いることができる
。 【００３８】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特開昭６２−１８６２５９号に記載のホウ酸、特開
昭６０−９３４３３号に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えばアセトオキシム）、フェノー
ル類（例えば５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（
例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好
ましくはホウ酸が用いられる。処理液の搬送コスト、包
装材料コスト、省スペース等の目的で、処理液を濃縮化
し、使用時に希釈して用いるようにすることは好ましい
ことである。現像液の濃縮化のためには、現像液に含ま
れる塩成分をカリウム塩化することが有効である。 【００３９】本発明に用いられる定着液の定着剤として
はチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであ
り、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ま
しい。これら既知の定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約２モル／ｌである。定着液
には所望により、硬膜剤（例えば水溶性アルミニウム化
合物）、保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐ
Ｈ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば
、アンモニア、硫酸）、キレート剤、界面活性剤、湿潤
剤、定着促進剤を含むことができる。界面活性剤として
は、例えば硫酸化物、スルフォン化物などのアニオン界
面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、特開昭５７−６
７４０号公報記載の両性界面活性剤などが挙げられる。 また、公知の消泡剤を添加してもよい。湿潤剤としては
、例えばアルカノールアミン、アルキレングリコールな
とが挙げられる。定着促進剤としては、例えば特公昭４
５−３５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５８−
１２２５３６号各公報記載のチオ尿素誘導体、分子内に
３重結合を持つアルコール、米国特許第４１２６４５９
号記載のチオエーテル化合物などが挙げられる。また、
ｐＨ緩衝剤としては、例えば酢酸、リンゴ酸、こはく酸
、酒石酸、クエン酸などの有機酸、ほう酸、リン酸塩、
亜硫酸塩などの無機緩衝剤が使用できる。好ましいもの
として酢酸、酒石酸、ほう酸、亜硫酸塩が用いられる。 ここでｐＨ緩衝剤は、現像液の持ち込みによる定着剤の
ｐＨ上昇を防ぐ目的で使用され、０．０１〜１．０モル
／ｌ、より好ましくは０．０２〜０．６モル／ｌ程度用
いる。 【００４０】本発明の定着液中の硬膜剤としては、水溶
性アルミニウム塩、クロム塩がある。好ましい化合物は
水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明バンなどがある。好ましい
添加量は０．０１モル〜０．２モル／ｌ、さらに好まし
くは０．０３〜０．０８モル／ｌである。本発明の効果
は、硬膜剤の有無にかかわらず発揮される。定着温度及
び時間は、約２０℃〜約５０℃で５秒〜１分が好ましい
。定着液の補充量は、６００ｍｌ／ｍ２以下であり、特
に４５０ｍｌ／ｍ２以下が好ましい。 【００４１】現像、定着処理が済んだ感光材料は、次い
で水洗または安定化処理される。水洗または安定化処理
は、ハロゲン化銀感光材料１ｍ２当り、３リットル以下
の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）で行うこと
もできる。すなわち、節水処理が可能となるのみならず
、自現機設置の配管を不要とすることができる。水洗を
少量の水で行う場合は、特開昭６３−１８３５０号、同
６２−２８７２５２号などに記載のスクイズローラー、
クロスオーバーローラーの洗浄槽を設けることがより好
ましい。また、少量水洗時に問題となる公害負荷低減の
ために種々の酸化剤添加やフィルター濾過を組み合わせ
てもよい。更に、本発明の方法で水洗または安定化浴に
防黴手段を施した水を処理に応じて補充することによっ
て生ずる水洗又は安定化浴からのオーバーフロー液の一
部又は全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載されて
いるようにその前の処理工程である定着能を有する処理
液に利用することもできる。また、少量水洗時に発生し
易い水泡ムラ防止および／またはスクイズローラーに付
着する処理剤成分が処理されたフィルムに転写すること
を防止するために水溶性界面活性剤や消泡剤を添加して
もよい。また、感光材料から溶出した染料による汚染防
止に、特開昭６３−１６３４５６号記載の色素吸着剤を
水洗槽に設置してもよい。また、前記水洗処理に続いて
安定化処理する場合もあり、その例として特開平２−２
０１３５７号、同２−１３２４３５号、同１−１０２５
５３号、特開昭４６−４４４４６号に記載の化合物を含
有した浴を感光材料の最終浴として使用してもよい。こ
の安定浴にも必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、
Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、各種キレート剤、
膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌剤、防かび剤、アルカノー
ルアミンや界面活性剤を加えることもできる。水洗工程
もくしは安定化工程に用いられる水としては水道水のほ
か脱イオン処理した水やハロゲン、紫外線殺菌灯や各種
酸化剤（オゾン、過酸化水素、塩素酸塩など）等によっ
て殺菌された水を使用することが好ましい。 【００４２】本発明の現像処理では、現像時間が６０秒
以下、好ましくは６秒〜３０秒、その現像温度は２５℃
〜５０℃が好ましく、３０℃〜４０℃がより好ましい。 定着温度および時間は約２０℃〜約５０℃で６０秒以下
が好ましく、３０℃〜４０℃で６秒〜３０秒がより好ま
しい。水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃がよ
り好ましい。本発明の方法によれば、現像、定着及び停
戦（又は安定化）された写真材料は水洗水をしぼり切る
、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は
約４０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状
態によって適宜変えられる。 【００４３】本発明に適用されるハロゲン化銀乳剤は塩
化銀、沃化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のようなハロゲン化銀を親水性コロイドに分散したも
のである。ハロゲン化銀乳剤は、通常当業界でよく知ら
れた方法（例えば、シングルジェット法、ダブルジェッ
ト法、コントロールジェット法など）によって水溶性銀
塩（例えば、硝酸銀）と水溶性ハロゲン塩とを水および
親水性コロイドの存在下で混合し、物理熟成および金増
感および／または硫黄増感などの化学熟成を経て製造さ
れる。本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子形状には
特別な制限はなく、立方体、８面体、球状の他、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５３４（Ｊａ
ｎｕａｒｙ　１９８３）に記載された高アスペクト比の
平板状のハロゲン化銀粒子などのいずれも用いることが
できる。 【００４４】Ｘ−レイ感材の場合には平板状ハロゲン化
銀乳剤を用いた方が好ましい。この場合、臭化銀または
沃臭化銀が好ましく、沃化銀を１０モル％以下、特に０
〜５モル％が好ましく、高感度のものが得られ、かつ迅
速処理に好適である。平板状ハロゲン化銀乳剤の好まし
い粒子形態としてはアスペクト比４以上２０未満、より
好ましくは５以上１０未満である。さらに粒子の厚みは
０．３μ以下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい
。ここで、平板状ハロゲン化銀乳剤のアスペクト比は平
板状粒子個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円
の直径の平均値と平板状粒子個々の粒子厚みの平均値と
の比で与えられる。平板状粒子は平板状ハロゲン化銀乳
剤の中の全粒子の好ましくは８０重量％、より好ましく
は９０重量％以上存在することが好ましい。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を使用することによって、本発明によるラ
ンニング処理の際の写真性の安定性をさらに上げること
ができる。また、塗布銀量を少なくすることができるた
めに、特に定着工程と乾燥工程の負荷が軽減され、この
点からも迅速処理が可能になる。 【００４５】平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック（Ｃ
ｕｇｎａｃ）およびシャトー（Ｃｈａｔｅａｕ）「物理
的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルーション
・オブ・ザ・モルフォルジー・オブ・シルバー・プロマ
イド・クリスタルズ・デュアリング・フィジカル・ライ
プニング）」サイエンス・エ・インダストリエ・フォト
グラフィー、３３巻、　Ｎｏ．２（１９６２）、ｐｐ．
１２１−１２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）　著「フォ
トグラフィク・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　）」フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）、ニューヨーク、１９６６年、ｐ．６６〜ｐ．７２
、Ａ．Ｐ．Ｈ．トリベリ（Ｔｒｉｂｖｌｌｉ）　、Ｗ．
Ｆ．スミス（Ｓｍｉｔｈ）フォトグラフィック・ジャー
ナル（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ）　
、８０巻、２８５頁（１９４０年）等に記載されている
が特開昭５８−１２７，９２１、特開昭５８−１１３，
９２７、特開昭５８−１１３，９２８に記載された方法
等を参照すれば容易に調製できる。また、ｐＢｒ１．３
以下の比較的ｐＢｒ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で
４０％以上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に
保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を
成長させることにより得られる。この粒子成長過程に於
て、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶
液を添加することが望ましい。平板状ハロゲン化銀粒子
の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択、粒子成
長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコ
ントロールすることにより調整できる。 【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は多
分散乳剤でもよいが、粒径分布の揃った単分散でもよい
。特に印刷用感材には粒径分布を表わす分散係数が２０
％以下の単分散乳剤が好ましい。ここで単分散乳剤とは
変動係数が２０％以下、特に好ましくは１５％以下であ
る粒子サイズ分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する
。ここで変動係数は 　　　　　　変動係数（％）＝（粒径の標準偏差／粒径
の平均値）×１００として定義される。 【００４７】ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相
から成っていても、異なる相からなっていてもよい。別
々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して使
用してもよい。また潜像が主として粒子表面に形成され
るような粒子であっても、また主として粒子内部に形成
されるような粒子であってもよい。更に予め表面をかぶ
らせた粒子であってもよい。 【００４８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロ
ゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程においてカド
ミウム塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩も
しくはその錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを
共存させてもよい。特に、硬調化や相反則不軌特性の改
良と目的とする場合、ハロゲン化銀１モル当り１０−８
〜１０−３モルのイリジウム塩を存在させてハロゲン化
銀を調製することが好ましい。本発明のハロゲン化銀乳
剤は鉄、レニウム、ルテニウム、オスミウム化合物の少
なくとも１種を含有する乳剤であってもよい。添加量は
銀１モルに対し１０−３モル以下であるが、好ましくは
１０−６〜１０−４モルである。 【００４９】本発明の乳剤は、化学増感されていなくて
もよいが化学増感されていてもよい。化学増感の方法と
しては、硫黄増感、還元増感、金増感等の知られている
方法を用いることができ、単独または組合せで用いられ
る。好ましい化学増感方法は硫黄増感である。硫黄増感
剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物のほか、
種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チ
アゾール類、ローダニン類等を用いることができる。具
体例は米国特許１，５７４，９４４号、同２，２７８，
９４７号、同２，４１０，６８９号、同２，７２８，６
６８号、同３，５０１，３１３号、同３，６５６，９５
５号に記載されたものである。好ましい硫黄化合物は、
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物であり、化学増感時のｐＡ
ｇとしては好ましくは８．３以下、より好ましくは、７
．３〜８．０の範囲である。さらに　Ｍｏｉｓａｒ，　
Ｋｌｅｉｎ　Ｇｅｌａｔｉｏｎｅ．　Ｐｒｏｃ．　Ｓｙ
ｍｐ．　２ｎｄ，　３０１〜３０９（１９７０）らによ
って報告されているようなポリビニルピロリドンとチオ
硫酸塩を併用する方法も良好な結果を与える。 【００５０】貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の
貴金属、たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯
塩を含有しても差支えない。その具体例は米国特許２，
４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号などに記
載されている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、スルフィノホルムアミジン、ジアルキルアミノボラ
ン、シラン化合物などを用いることができ、それらの具
体例は米国特許２，４８７，８５０号、２，５１８，６
９８号、２，９８３，６０９号、２，９８３，６１０号
、２，６９４，６３７号に記載されている。 【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は増
感色素によって分光増感されていることが好ましい。用
いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基製異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。特にカルボシアニン系増
感色素が好ましい。具体的には、リサーチディスクロー
ジャー第１７０巻ＲＤ−１７６４３（１９７８年１２月
号）第２３頁、米国特許４，４２５，４２５号、同４，
４２５，４２６号に記載されたものを用いることが出来
る。本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期
は、乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが
、化学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であ
ってもよい。 【００５２】本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特
性を改良するためアルキルアクリレートラテックスの如
きポリマーや乳化物、トリメチロールプロパンの如きポ
リオール類などの可塑剤を含有させることが出来る。 【００５３】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で
、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニン（
ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えば
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩
、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル
硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシ
ル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル
類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エス
テル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルス
ルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類
、アルキルベタイン類、アミノオキシド類などの両性界
面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族
第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類など
のカチオン界面活性剤を用いることができる。 【００５４】本発明に用いられるハロゲン界面活性剤写
真感光材料は支持体上に少なくとも１層のハロゲン界面
活性剤乳剤層を有するものであるが、直医Ｘ−レイ感材
の場合は特開昭５８−１２７９２１号、同５９−９０８
４１号、同５８−１１１９３４号、同６１−２０１２３
５号等に記載されている如く、支持体の両方の側にそれ
ぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するもの
が好ましい。本発明の写真材料は、その他、必要に応じ
て、中間層、フィルター層、ハレーション防止層などを
有することができる。 【００５５】本発明に用いられる感光材料の銀量として
は、好ましくは０．５ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２（片面で）
、より好ましくは１ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２（片面で）で
ある。迅速処理適性としては５ｇ／ｍ２をこえないこと
が好ましい。また一定の画像濃度、コントラストを得る
ためには０．５ｇ／ｍ２以上が好ましい。 【００５６】写真乳剤の結合剤または保護コロイドとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。たとえばゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー
、アルブミン、カゼイン等の蛋白質ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。ゼラチ
ンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンを
用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解
物も用いることができる。 【００５７】乳剤層中又はその他へ親水性コロイド層中
に現像処理工程に於て流出するような有機物質を含有せ
しめることが特にＸ−レイ感材においては好ましい。流
失する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの
架橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえ
ばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに
該当し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチ
ン以外の高分子物質としては米国特許第３，２７１，１
５８号に記載されているようなポリアクリルアミド、あ
るいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどの親水性ポリマーが有効に用いることができ、
デキストランやサッカロース、プルラン、などの糖類も
有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラン
が好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質で
ある。これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下
、より好ましくは１万以下が良い。処理での流出量は、
ハロゲン化銀粒子以外の塗布された有機物質の総重量の
１０％以上、５０％以下が有効で、好ましくは１５％以
上、３０％以下消失することが好ましい。本発明の処理
で流出する有機物質を含有する層は乳剤層でも表面保護
層でもよいが、該有機物質の塗布総量が同一の場合は乳
剤層だけに含有させたものよりも、表面保護層と乳剤層
に含有させたほうが好ましく、さらに表面保護層のみに
含有させたほうが、より好ましい。乳剤層が多層構成の
感材では、該、有機物質の塗布総量が同一の場合、より
表面保護層に近い乳剤層に多く含有させたほうが好まし
い。 【００５８】本発明に於てはマット剤として米国特許第
２９９２１０１号、同２７０１２４５号、同４１４２８
９４号、同４３９６７０６号に記載の如きポリメチルメ
タクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレート
とメタクリル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化
合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバ
リウム等の無機化合物の微粒子を用いることができる。 粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。 【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特
定の波長域の光を吸収させる目的、すなわちハレーショ
ンやイラジエーションをしたり、フィルター層を設け写
真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御したりする目
的で、写真乳剤層またはその他の層を染料で着色しても
よい。直接医療用レントゲンフィルムのような両面フィ
ルムにおいては、クロスオーバーカットを目的とする層
を乳剤層の下に設けてもよい。この様な染料には、ピラ
ゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール染料
、アゾ染料、アゾメチン染料、アントラキノン染料、ア
リーリデン染料、スチリル染料、トリアリールメタン染
料、メロシアニン染料、シアニン染料などが挙げられる
。 【００６０】これらの染料を用いるのに際して、アニオ
ン染料をカチオンサイトを有するポリマーを用いて感材
中の特定の層に媒染することは、有効な技術である。こ
の場合、染料は現像−定着−水洗工程で不可逆的に脱色
するものを利用することが好ましい。カチオンサイトを
有するポリマーを使って染料を媒染する層は、乳剤層中
でも、表面保護層中でも乳剤層と支持体に対して反対側
の面でもよいが、乳剤層と支持体の間が好ましく、特に
医療用Ｘレイ両面フィルムのクロスオーバーカットの目
的のためには、下塗層中へ媒染することが理想的である
。 【００６１】下塗層の塗布助剤としてはポリエチレンオ
キサイド系のノニオン界面活性剤がカチオンサイトを有
するポリマーと好ましく併用することができる。カチオ
ンサイトを提供するポリマーとしてはアニオン変換ポリ
マーが好ましい。アニオン変換ポリマーとしては既知の
各種の四級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリ
マーが使える。四級アンモニウム塩（又はホスホニウム
塩）ポリマーは、媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマー
として広く次にあげる刊行物などで知られている。特開
昭５９−１６６，９４０、米国特許第３，９５８，９９
５、特開昭５５−１４２３３９、特開昭５４−１２６，
０２７、特開昭５４−１５５，８３５、特開昭５３−３
０３２８、特開昭５４−９２２７４に記載されている水
分散ラテックス；米国特許第２，５４８，５６４、同３
，１４８，０６１、同３，７５６，８１４に記載のポリ
ビニルピリジニウム塩；米国特許第３，７０９，６９０
に記載の水溶性四級アンモニウム塩ポリマー；米国特許
第３，８９８，０８８に記載の水不溶性四級アンモニウ
ム塩ポリマーなどがあげられる。さらに所望の層から他
の層にまたは処理液中に移動し、写真的に好ましからざ
る影響を及ぼさないため、エチレン性不飽和基を少くと
も２以上（好ましくは２〜４）有するモノマーを共重合
させ、架橋された水性ポリマーラテックスにして用いる
ことが特に好ましい。 【００６２】染料の固定化法としては、特開昭５５−１
５５３５０号やＷＯ８８／０４７９４等に記載の固体分
散法も有効である。 【００６３】本発明に用いられる感光材料はヒドラジン
造核剤を用いて超硬調の写真特性を示すように設計され
たものでもよい。このシステム及び使用するヒドラジン
造核剤については以下の文献に記載されている。このシ
ステムは特にグラフィック・アーツ用として好適に用い
られる。ＲＥＳＥＡＲＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　Ｉ
　ｔｅｍ　２３５１６（１９８３年１１月号、ｐ．３４
６）およびそこに引用された文献、米国特許第４，０８
０，２０７号、同４，２６９，９２９号、同４，２７６
，３６４号、同４，２７８，７４８号、同４，３８５，
１０８号、同４，４５９，３４７号、同４，５６０，６
３８号、同４，４７８，９２８号、英国特許２，０１１
，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、同６２−２
７０，９４８号、同６３−２９，７５１号、特開昭６１
−１７０，７３３号、同６１−２７０，７４４号、同６
２−９４８号、ＥＰ２１７，３１０号、特開昭６３−３
２５３８号、同６３−１０４，０４７号、同６３−１２
１，８３８号、同６３−１２９，３３７号、同６３−２
３４，２４５号、同６３−２３４，２４６号、同６３−
２２３，７４４号、同６３−２９４，５５２号、同６３
−３０６，４３８号、同６４−１０，２３３号、または
ＵＳ４，６８６，１６７号、特開昭６２−１７８，２４
６号、同６３−２３４，２４４号、同６４−９０，４３
９号、特開平１−２７６，１２８号、同１−２８３，５
４８号、同１−２８０，７４７号、同１−２８３５４９
号、同１−２８５，９４０号、同２−２５４１号、同２
−１３９，５３８号、同２−１７７，０５７号、同２−
１９８，４４０号、同２−１９８，４４１号、同２−１
９８，４４２号、同２−１９６，２３４号、同２−１９
６，２３５号、同２−２２０，０４２号、同２−２２１
，９５３号、同２−２２１，９５４号等。 【００６４】ヒドラジン造核剤を写真感光材料中に含有
させるときには、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが
好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コロイド層（例
えば保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
層など）に含有させてもよい。ヒドラジン造核剤の添加
量はハロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜５×１
０−２モルの範囲が好ましく、特に１×１０−５モル〜
２×１０−２モルの範囲が好ましい。 【００６５】この超硬調システムに用いるのに適した現
像促進剤あるいは造核伝染現像の促進剤としては、特開
昭５３−７７６１６、同５４−３７７３２、同５３−１
３７，１３３、同６０−１４０，３４０、同６０−１４
９５９、などに開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原
子を含む各種の化合物が有効である。これらの促進剤は
、化合物の種類によって最適添加量が異なるが１．０×
１０−３〜０．５ｇ／ｍ２、好ましくは５．０×１０−
３〜０．１ｇ／ｍ２の範囲で用いるのが望ましい。 【００６６】更に超硬調システムにおいては、現像抑制
剤を放出するレドックス化合物を併用することができる
。このレドックス化合物としては特開平２−２９３，７
３６号、同２−３０８，２３９号、特開平１−１５４０
６０号、同１−２０５８８５号等に記載の化合物を用い
ることができる。その使用量はハロゲン化銀１モル当り
１×１０−６〜５×１０−２モル、特に１×１０−５モ
ル〜１×１０−２モルの範囲で用いるのが好ましい。 【００６７】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザイデン類（特に４−
ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデ
ン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスル
フォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン
酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。これらのも
のの中で、好ましくはベンゾトリアゾール（例えば、５
−メチル−ベンゾトリアゾール）及びニトロインダゾー
ル類（例えば５−ニトロインダゾール）である。また、
これらの化合物を処理液に含有させてもよい。さらに特
開昭６２−３０２４３に記載の現像中に抑制剤を放出す
るような化合物を、安定剤あるいは黒ポツ防止の目的で
含有させることができる。 【００６８】本発明の写真感光材料には安定剤、促進剤
等種々の目的でハイドロキノン誘導体、フエニドン誘導
体などの現像主薬を含有することができる。 【００６９】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素など）、ジオキサン誘導体、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸など）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。 【００７０】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に現像時画像の濃度に対応して
、現像抑制剤を放出するハイドロキノン誘導体（いわゆ
る、ＤＩＲ−ハイドロキノン）を含有してもよい。それ
らの具体例は米国特許第３，３７９，５２９号、米国特
許第３，６２０，７４６号、米国特許第４，３７７，６
３４号、米国特許第４，３３２，８７８号、特開昭４９
−１２９，５３６号、特開昭５４−６７，４１９号、特
開昭５６−１５３，３３６号、特開昭５６−１５３，３
４２号、特開昭５９−２７８，８５３号、同５９−９０
４３５号、同５９−９０４３６号、同５９−１３８８０
８号などに記載の化合物を挙げることができる。 【００７１】本発明で用いられる感光材料には寸度安定
性の目的で水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、などの単独もしくは組合
わせ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、な
どの組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。 【００７２】本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及びその他の層には酸基を有する化合物を含有するこ
とが好ましい。酸基を有する化合物としてはサリチル酸
、酢酸、アスコルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マ
レイン酸、フタル酸の如き酸モノマーをくり返し単位と
して有するポリマー又はコポリマーを挙げることができ
る。これらの化合物に関しては特開昭６１−２２３８３
４号、同６１−２２８４３７号、同６２−２５７４５号
、及び同６２−５５６４２号明細書の記録を参考にする
ことができる。これらの化合物の中でも特に好ましいの
は、低分子化合物としてはアスルコルビン酸であり、高
分子化合物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビ
ニルベンゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性
モノマーからなるコポリマーの水分散性ラテックスであ
る。 【００７３】この様にして製造されたハロゲン化銀乳剤
はセルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどの支持体にディップ法、エアーナ
イフ法、ビード法、エクストルージョンドクター法、両
面塗布法などによって塗布乾燥される。 【００７４】本発明はまたカラー感光材料にも利用でき
る。この場合には種々のカラーカプラーを使用すること
ができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成
しうる化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例に
は、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロ
ンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用し
うるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラー
の具体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７
６４３（１９７８年１２月）ＶＩＩ　−Ｄ項および同１
８７１７（１９７９年１１月）に引用された特許に記載
されている。本発明に使用できる種々の写真様添加剤は
、例えば前述のリサーチ・ディスクロージャー　Ｎｏ．
１７６４３の２３〜２８頁および同　Ｎｏ．１８７１６
の６４８〜６５１頁に記載されている。これらの添加剤
の種類とその詳細な記載個所を下記に示した。 【００７５】 　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　　　　　　　　　　
　　ＲＤ１８７１６　　　　１　　化学増感剤　　　　
　　　　　　　　　　　　２３頁　　　　　　　　　　
　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　２　　感度上昇
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　同　　上　　　　　
　　　　　３　　分光増感剤、　　　　　　　　　　　
　２３〜２４頁　　　　　　　　　　６４８頁右欄〜　
　　　　　　　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６４９頁右欄　　　　　　　　４　　増　　白　　剤　
　　　　　　　　　　　　　　　２４頁　　　　５　　
かぶり防止剤　　　　　　　　　　　　２４〜２５頁　
　　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　
　　および安定剤 　　　　６　　光吸収剤、フ　　　　　　　　　　　　
２５〜２６頁　　　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　
　　　　　　ィルター染料　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁
左欄　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤 　　　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　　　　　　　６５０頁左〜右欄　　　
　８　　色素画像安定剤　　　　　　　　　　２５頁　
　　　９　　硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　　　　　　　　６５１頁左欄
　　　　　　　　１０　　バインダー　　　　　　　　
　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　　　　　　
　　同上　　　　　　　　　　【００７６】 【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 【００７７】実施例１ 〔１〕乳剤の調製 　　乳剤Ａの調製 　　　　１液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｌ　　　　　　　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｇ　　　　　　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０ｇ　　　　　　　　　　１，３−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン　　　　　　　　
　　　　２０ｍｇ　　　　　　　　　　ベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８ｍｇ　　　　２液　　水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
　　　　　　　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ｇ　　　　３液　　水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍｌ　　　　　　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２７．１ｇ　　　　　　　　　　臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１ｇ　　　　
　　　　　　ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）　酸カ
リウム（０．００１％　水溶液）　１５ｍｌ　　　　　
　　　　　ヘキサブロモロジウム（ＩＩＩ）　酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　（０．００１％　水溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．５ｍｌ３８℃、ｐＨ４．
５に保たれる１液に２液と３液を攪拌しながら、同時に
１０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成
した。続いて下記４液、５液を１０分間にわたって加え
た。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇを加え粒子形成を
終了した。 　　　　４液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４００ｍｌ　　　　　　　　　　硝
酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｇ　　　　５液　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　　　　　　　　
　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．１ｇ　
　　　　　　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２１ｇ　　　　　　　　　　ヘキサシア
ノ鉄（ＩＩＩ）　カリウム（０．１％　水溶液）　　　
　　　　　　　　　　　　５ｍｌその後、常法にしたが
ってフロキュレーション法によって水洗し、ゼラチンを
加えた。ｐＨ５．１、ｐＡｇ７．５に調整し、下記のオ
ルソ増感色素を加えてオルソ増感を施した。 【００７８】 【化１１】 【００７９】その後、チオ硫酸ナトリウム８ｍｇと塩化
金酸１２ｍｇを加え、６５℃にて最適感度を得るように
化学増感を施し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン２００ｍ
ｇ、防腐剤としてフェノキシエタノールを加えた。最終
的に塩化銀を７０モル％含む、平均粒子径０．２μｍの
ヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９％）
【００８０】〔２〕塗布試料の作成 この様にして調製した乳剤に対し、カブリ防止剤として
ハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールをＡｇ１モルあたりそれぞれ２．５ｇ、５０ｍｇ
、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼ
ラチンバインダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビ
ニルスルホニルアセトアミド）エタンを加え、さらにコ
ロイダルシリカをゼラチンバインダー比４０％添加し、
ポリエステル支持体上にＡｇ３．０ｇ／ｍ２、ゼラチン
１．０ｇ／ｍ２になるように塗布した。この上に下記組
成の保護層下層および保護層上層を同時塗布した。 【００８１】 　　＜保護層下層＞ 　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ／ｍ２　　　　　　ベンゼンチオスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４ｍｇ／ｍ２　　　　　　１，５−ジヒ
ドロキシ−２−ベンズアルドキシム　　　　　　　　　
　２５ｍｇ／ｍ２　　　　　　ポリエチルアクリレート
ラテックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２５ｍｇ／ｍ２【００８２】 　　＜保護層上層＞ 　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ／ｍ２　　　　　　平均２．５μｍの
シリカマット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０ｍｇ／ｍ２　　　　　　化合物■（ゼ
ラチン分散物）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ２　　　　　　粒径
１０〜２０μｍのコロイダルシリカ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ２　　　　　　化合物
■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ｍｇ／ｍ２　　　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｍ
ｇ／ｍ２【００８３】 【化１２】 【００８４】なお、本実施例で使用したベースは下記組
成のバック層及びバック保護層を有する。 　　　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ／ｍ２　
　　　　　化合物──■　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０ｍｇ／ｍ２　　　　　　化合物──■　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８５ｍｇ／ｍ２　　　　
　　化合物──■　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９０ｍｇ／ｍ２　　　　　　１，３−ジビニルスルホン
−２−プロパノール　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ
／ｍ２【００８５】 【化１３】 【００８６】 〔バック保護層〕 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタクリレ
ート（粒子サイズ４．７μｍ）　　　　　　　　３０ｍ
ｇ／ｍ２　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ
／ｍ２　　　　前記化合物■　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｍｇ／ｍ２　　　　前記化合物■
（ゼラチン分散物）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２【００８７】ここで
得られた試料をＡとし、保護層のゼラチン量（ＰＣ厚）
を１／２　、１／４　にした試料をそれぞれＢ、Ｃとし
た。 【００８８】次に現像液の組成を下記に示す。 　　　　１−ヒドロキシ−エチリデン−１，１−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　ジエチレ
ントリアミン−五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇ　　　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．０ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　　　ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　
　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
　　　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４６．０ｇ　　　　４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−フェニル−３−　　　　　　ピラゾリドン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　　
　水酸化カリウムを加え、水を加えて１ｌとし　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｌ　　　　　
　ｐＨを１０．７に合わせる。 この現像液を基に表１のようなテスト用現像液を調整し
た。 【００８９】 【表１】 【００９０】得られた試料を４８８ｍｍにピークを持つ
干渉フィルターと連続ウェッジを介入し、発光時間１０
−６ｓｅｃ　のキセノンフラッシュ光で露光し、富士写
真フイルム（株）製、自動現像機ＦＧ−７１０ＮＨを用
いて、下記に示した温度及び時間でセンシトメトリーを
行ない、ランニング実験を行った。 現　　　　像　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　
１４秒定　　　　着　　　　　　　　３７℃　　　　　
　　９．７秒水　　　　洗　　　　　　　　２６℃　　
　　　　　　　９秒スクイズ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．４秒乾　　　　燥　　　　　　　　
５５℃　　　　　　　８．３秒合　　　　計　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４３．４秒ランニング条件
としては、１日にハーフ露光をした大全紙サイズ（５０
．８ｃｍ×６１ｃｍ）のフィルム１００枚を処理し、前
記のようなランニング実験を計２週間続け、トータル処
理量は１２００枚であった。補充量は大全紙サイズ１枚
あたり１００ｍｌであった。なお定着液は、富士写真フ
イルム社製ＬＦ−３０８を使用し、補充量は大全１枚あ
たり１００ｍｌであった。表２にランニング実験による
写真性銀汚れの結果を示す。 【００９１】 【表２】 【００９２】写真性の評価は感度変化で行い、感度は現
像液Ｎｏ．　１の新液に感材Ｂを処理した時に濃度１．
５を得るのに要した露光量の逆数を１００として相対的
に示し、ランニングでの変化も同時に示した。ここで、
銀汚れの実用的に使えるレベルとは、１回／週のメンテ
ナンスで使えることを言う。 【００９３】表２より次のことがいえる。新液（Ｆｒと
もいう）での写真性能は、比較例の現像液Ｎｏ．　２で
処理した時に感度が落ちるが、本発明の化合物をもちい
た現像液Ｎｏ．　３、４では感度変化は小さい。また、
ランニングでの感度変化は、いづれの現像液でも小さく
満足できるものである。また、銀汚れの方は、いづれの
現像液でもＰＣ厚を薄くした方が悪化するが、現像液Ｎ
ｏ．　１では、ＰＣゼラチン量１ｇ／ｍ２でも実用レベ
ル以下で非常に悪いレベルである。さらに、現像液Ｎｏ
．　２では、ＰＣゼラチン量１ｇ／ｍ２で実用レベルで
あるがＰＣ厚を薄くすると実用レベル以下で銀汚れが悪
化する。本発明の化合物を含む現像液Ｎｏ．　３、４で
は、ＰＣ厚が薄い感材においても銀汚れは実用レベル内
であり非常に満足できるものであった。 【００９４】実施例２ （第１感光性乳剤層） 感光性乳剤Ａの調製 ０．３７Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１×１０
−７モルに相当する（ＮＨ４）３ＲｈＣｌ６　と５×１
０−７モルのＫ３ＩｒＣｌ６　０．１１Ｍの臭化カリウ
ムと０．２７Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶
液を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジンチトンを含有するゼラチン水溶液に攪拌しな
がら、４５℃で１２分間ダブルジェット法により添加し
、平均粒子サイズ０．２０μｍ、塩化銀含有率７０モル
％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行なった。 続いて同様に０．６３Ｍの硝酸銀水溶液と、０．１９Ｍ
の臭化カリウムと、０．４７Ｍの塩化ナトリウムを含む
ハロゲン塩水溶液をダブルジェット法により、２０分間
かけて添加した。その後１×１０−３モルのＫＩ溶液を
加えてコンバージョンを行ない常法に従ってフロキュレ
ーション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ
６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたり
チオ硫酸ナトリウム５ｍｇ、塩化金酸８ｍｇ及び、ベン
ゼンチオスルフォン酸ナトリウム７ｍｇを加え、６０℃
で４５分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン１５０ｍｇ及び、プロキセルとフェノキシ
エタノールを加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０
．２８μｍ、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒
子であった。（変動係数９％）【００９５】第１の感光
性乳剤層の塗布これらの乳剤を分割して増感色素として
銀１モルあたり１×１０−３モルの５−〔３−（４−ス
ルホブチル）−５−クロロ−２−オキサゾリジンデン〕
−１−ヒドロキシエチル−３−（２−ピリジル）−２−
チオヒダントインを加え、さらに２×１０−４モルの１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、５×１０−
４モルの下記構造式で表わされる化合物（ａ）の短波シ
アニン色素、化合物（ｂ）　のポリマー（２００ｍｇ／
ｍ２）、ハイドロキノン（５０ｍｇ／ｍ２）およびポリ
エチルアクリレートの分散物（２００ｍｇ／ｍ２）、硬
膜剤として１，３−ビズビニル−スルホニル−２−プロ
パノール（２００ｍｇ／ｍ２）、下記のヒドラジン化合
物（ｃ）　を加え、塗布銀量３．６ｇ／ｍ２、ゼラチン
２．０ｇ／ｍ２になるように塗布した。 【００９６】 【化１４】 【００９７】（中間層の塗布） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ／ｍ２　　　　１，３−ビスビニルス
ルホニル−２−プロパノール　　　　４．０ｗｔ％対ゼ
ラチン【００９８】（第２感光性乳剤層） 感光性乳剤Ｂの調製 １．０Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり３×１０−
７モルの（ＮＨ４）３ＲｈＣｌ６　を含有し、０．３Ｍ
の臭化カリウムと０．７４Ｍの塩化ナトリウムを含むハ
ロゲン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾジンチオンを含有するゼラチン水溶液
に、攪拌しながら４５℃で３０分間ダブルジェット法に
より添加し、平均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化銀含有
率７０モル％の塩臭化銀粒子を得た。その後常法に従っ
てフロキュレーション法により水洗し、ゼラチン４０ｇ
を加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀
１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５ｍｇ及び塩化金酸８
ｍｇを加え、６０℃で６０分間加熱し、化学増感処理を
施し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン１５０ｍｇを加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ
０．２８μｍ、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体
粒子であった。（変動係数１０％） 【００９９】第２の感光性乳剤層の塗布感光性乳剤Ｂを
再溶解し、４０℃にて増感色素として銀１モルあたり１
．０×１０−３モルの５−〔３−（４−スルホブチル）
−５−クロロ−２−オキサゾタジリデン〕−１−ヒドロ
キシエチル−３−（２−ピリジル）−２−チオヒダント
インと１．０×１０−３モルのＫＩ溶液を加え、さらに
２×１０−４モルの１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、ポリエチルアクリレートの分散物を５０ｍｇ
／ｍ２、硬膜剤として１，３−ビスビニルスルホニル−
２−プロパノールをゼラチンに対し４．０ｗｔ％、下記
レドックス化合物１．０×１０−４ｍｏｌ／ｍ２添加し
、塗布銀量０．４ｇ／ｍ２、ゼラチン０．５ｇ／ｍ２に
なるように塗布した。 【０１００】 【化１５】 【０１０１】（保護層の塗布）この上に保護層として、
ゼラチン１．０ｇ／ｍ２、ポリメチルメタクリレート粒
子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ／ｍ２を次の界面活性
剤を用いて塗布した。 【０１０２】 【化１６】 【０１０３】またバック層およびバック保護層は次に示
す処方にて塗布した。 〔バック層処方〕 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３ｇ／ｍ２　　　　ラテックス　　ポ
リエチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇ／ｍ２　　　　界面活性剤　　
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　４
０ｍｇ／ｍｇ【０１０４】 【化１７】 【０１０５】染料、染料〔ａ〕、〔ｂ〕、及び〔ｃ〕の
混合物 染料〔ａ〕　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍ２染料〔ｂ〕
　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２染料〔ｃ〕　　　　　　
　　５０ｍｇ／ｍ２【０１０６】 【化１８】 【０１０７】 〔バック保護層〕 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．８ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタクタレ
ート微粒子（平均粒径４．５μ）　　　　　　３０ｍｇ
／ｍ２　　　　ジヘキシル−α−スルホサクナートナト
リウム塩　　　　　　　　　　　　１５ｍｇ／ｍ２　　
　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｇ／ｍ２　　　　
酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０ｍｇ／ｍ２【０１０８】 【化１９】 【０１０９】ポリエステルフィルム（１００μ）支持体
上に第１の感光性乳剤層を最下層にさらに、中間層を介
してレドックス化合物を含む第２の感光性乳剤層および
この層に保護層を同時塗布し感材Ｎｏ．　Ｄの試料を作
製した。この試料Ｄの保護層のゼラチン量（ＰＣ厚）を
１／２　、１／４　にした試料をそれぞれＥ、Ｆとした
。 【０１１０】次に現像液の組成を下記に示す。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　現　　像　　液　　　　ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０ｇ　　　
　Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　　
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
．０　　　　５−スルホサリチル酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５５．０　　　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２４．０　　　　エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　　　　臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　　５−
メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　　　３
−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン酸
　　　　　　ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２　　　　Ｎ−ｎ−ブチルジエタノ
ールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５．０　　　　トルエンスルホン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．０　　　　水を加えて１ｌ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　ｐＨ＝１
１．６に合わせる（水酸化カリウムを加えて）ｐＨ１１
．６この現像液を基に表３のようなテスト用現像液を調
整した。 【０１１１】 【表３】 【０１１２】得られたフィルム試料は、３２００°Ｋタ
ングステン光でセンシトメトリー用光学クサビを通して
露光し、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＧ−７
１０Ｆを用いて処理を行った。現像の処理条件としては
３４℃２０″で行い、現像液補充は大全紙サイズ１枚あ
たり７５ｍｌ以外実施例１と同様のランニング実験を行
った。なお定着液は、富士写真フイルム社製ＧＲ−Ｆ１
を使用し、補充量は大全１枚あたり１００ｍｌであった
。これらの現像液および感材を用いてランニング実験を
行った結果、実施例１と同様の結果になり本発明の化合
物が写真性に影響せずにＰＣ厚の薄い感材でも銀汚れ防
止能が高いことがわかった。 【０１１３】実施例３ （１）　平板状粒子の調製 乳剤の調製 水１リットル中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、
ゼラチン３０ｇ、チオエーテル　ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（
ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨ　の５％水溶液２．５ｃ
ｃを添加し７３℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸
銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ５．９４ｇ、沃化カ
リ０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェット法によ
り４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２．５ｇを添加
したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を２６分かけ
て、添加終了時の流量が添加開始時の２倍となるように
添加した。このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、
５０％、ＮＨ４ＮＯ３１０ｃｃを添加して２０分間物理
熟成したのち１Ｎの硫酸２４０ｃｃを添加して中和した
。引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリ
の水溶液を、電位をｐＡｇ８．２にしながらコントロー
ルダブルジェット法で４０分間で添加した。 この時の流量は添加終了後の流量が、添加開始時の流量
の９倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化
カリ水溶液２５ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと
温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去し
たのち、４０℃昇温してゼラチン３０ｇとフェノール２
ｇを添加し、苛性ソーダを臭化カリによりｐＨ６．４０
、ｐＡｇ８．１０に調整した。温度を５６℃に昇温した
のち、下記構造の増感色素を６００ｍｇと安定化剤１５
０ｍｇを添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水
和物２．４ｍｇ、チオシアン酸カリ１４０ｍｇ、塩化金
酸２．１ｍｇを各々の乳剤に添加し、８０分後に急冷し
て固化させて乳剤とした。得られた乳剤は全粒子の投影
面積の総和の９８％がアスペクト比３以上の粒子からな
り、アスペクト比２以上すべての粒子についての平均の
投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差２２％、厚みの平
均は０．１８７μｍでアスペクト比は７．５であった。 【０１１４】 【化２０】 【０１１５】乳剤塗布液に調製 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀／バインダー比（ゼラチン＋ポリマ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ー）が１．０になるよう添
加量を調整・水溶性ポリエステル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０％（ｗｔ％ゼラチン）・ポリマー
ラテックス（ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸
）　　　　＝９７／３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５．０ｇ・硬膜剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８ミリモル／表面保護層の　　　　１，２
−ビス（スルホニルアセトアミド）　　　　　　乳剤層
のｇｅ１　１．００ｇ　当たり　　　　　　エタン ・フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２ｇ・下記構造の化合物　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２ｇ／Ａｇ．ｍｏｌ【０１
１６】 【化２１】 【０１１７】 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルア
ミノ　　　　−１，３，５−トリアジン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８０ｍｇ・ポリアクリル酸ナトリウム（平
均分子量４．１万）　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０ｇ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子
量６０万）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ前記塗布
液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５μｍの透明Ｐ
ＥＴ支持体上に塗布することによって写真材料を作成し
た。塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｍ２とした。表面
保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製した
。 【０１１８】 表面保護層の内容　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布
量（ｇ／ｍ２）・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．００・ポリアクリル
アミド（平均分子量４．５万）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２５・ポリアクリル酸ソーダ（
平均分子量４０万）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２・ｐ−ｔ−オクチルフェノキシジグリ
セリルブチルフルホン　　　　化物のナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２・ポリ（重合度１
０）オキシエチレンセチルエーテル　　　　　　　　　
　　　０．０３５・ポリ（重合度１０）オキシエチレン
−ポリ（重合度３）オ　　　　キシグリセリル−ｐ−オ
クチルフェノキシエーテル　　　　　　　　　　　　０
．０１・Ｃ８　Ｆ１７ＳＯ３　Ｋ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．００３・下記構造の化合物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．００１【０１１９】 【化２２】 【０１２０】 ・下記構造の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００３【０１２１】 【化２３】 【０１２２】 ・プロキセル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００１・ポリメチルメタクリレート（平均
粒径３．５μｍ）　　　　　　　　　　　　０．０２５
・ポリ（メチルメタクリレート／メタクリレート）　　
　　（モル比７：３、平均粒径２．５μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０【０１２３
】作成した試料をＧとして、保護層のゼラチン量（ＰＣ
厚）を　１／２、１／４　にしたものをそれぞれ　Ｈ．
Ｉとした。 【０１２４】（２）　現像液の調製 現像濃縮液パートＡ、パートＢ、パートＣおよびスター
ターの処方を示す。 　　パートＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０リットル用　　　　ジエチレントリアミン五酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０ｇ　　　　水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９１ｇ　　　
　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４４２ｇ　　　　炭酸水素ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７５ｇ　　　　ホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０ｇ　　　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３００ｇ　　　　ジエチレングリコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　　　５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｇ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．５リットル　　パートＢ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０リットル用　　
　　トリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００ｇ　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　　　５−ニト
ロインダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　　
　１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　
　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５０ｍｌ　　パートＣ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０リットル用　　　　グ
ルタールアルデヒド（５０ｗｔ％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　　　メタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２６ｇ　
　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５０ｍｌ　　スターター　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５０ｇ　　　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ　
　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．５リットル使用液の調製法は、水を約６リットルに
パートＡ２．５リットル、パートＢ２５０ｍｌ、パート
Ｃ２５０ｍｌを順次攪拌しながら添加溶解して最後に水
で１０リットルとし、ｐＨを１０．４０に調整した。こ
の使用液を現像補充液とする。この補充液１リットルに
対して前記スターターを２０ｍｌの割合で添加した。こ
の液が現像液である。なお、定着には富士Ｆ（富士写真
フイルム社製）を用いた。次に、作成された写真材料を
用いてローラー搬送型自現機（富士写真フイルム（株）
製ＦＰＭ−９０００）で、次のような現像処理を行った
。４５秒処理の処理工程を下記に示す。 【０１２５】 【表４】 【０１２６】次に各種現像液の内容を表５に示す。 【０１２７】 【表５】 【０１２８】また自現機には週に６日間稼動させ、稼動
日には１日当り、ハーフ露光した４切サイズ（１０イン
チ×１２インチ）を１００枚処理した。前記のようなラ
ンニング実験を計２週間続け、トータル処理枚数は１２
００枚であった。表６にランニング実験による写真性、
銀汚れの結果を示す。 【０１２９】 【表６】 【０１３０】この感光材料の写真性チェックとしてセン
シトメーターを用いて光学ウェッジで段階的な露光を与
えた。感度は感材Ｈを現像液Ｎｏ．　９で処理した時に
カブリ値＋１．０の黒化度を得るのに必要な露光量の逆
数を１００として相対的に示し、ランニングでの変化も
同時に示した。 【０１３１】表６より次のことがいえる。新液での写真
性能は、比較例の現像液Ｎｏ．　１０で処理した時は感
度がかなり落ちるが、本発明ての化合物をもちいた現像
液Ｎｏ．　１１、１２では感度変化は小さい。また、ラ
ンニングでの感度変化は、いづれの現像液でも小さく満
足できるものである。また銀汚れの方は、いづれの現像
液でもＰＣ厚を薄くした方が悪化するが、現像液Ｎｏ．
９ではてＰＣゼラチン量１ｇ／ｍ２でも実用レベル以下
で非常に悪いレベルである。次に現像液Ｎｏ．　１０で
は、ＰＣゼラチン量　１／２では実用レベルぎりぎりで
それ以下では銀汚れが悪化する。本発明の化合物を含む
現像液Ｎｏ．　１１、１２ではＰＣ厚が薄い感材におい
ても、銀汚れは実用レベル内であり非常に満足できるも
のであった。 【０１３２】実施例４ （１）　ハロゲン化銀乳剤の調整 水１リットルにゼラチン４０ｇを溶解し、５３℃に加温
された容器に塩化ナトリウム６ｇ、臭化カリウム０．４
ｇ、および下記化合物 【０１３３】 【化２４】 【０１３４】を６０ｍｇ入れた後、１００ｇの硝酸銀を
含む水溶液６００ｍｌと、臭化カリウム５６ｇ及び塩化
ナトリウム７ｇを含む水溶液６００ｍｌとをダブルジェ
ット法により添加して、塩化銀２０モル％のコア部をつ
くり、その後１００ｇの硝酸銀を含む水溶液５００ｍｌ
と、臭化カリウム４０ｇ、塩化ナトリウム１４ｇ、およ
びヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）　酸カリウム（１
０−７モル／モル銀）を含む水溶液５００ｍｌとをダブ
ルジェット法により添加して、塩化銀４０モル％のシェ
ル部を形成させ、平均粒子サイズ０．３５μｍのいわゆ
るコア／シェル型の立方体単分散塩臭化銀粒子を調製し
た。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン４０ｇを加え、ｐ
Ｈ６．０、ｐＡｇ８．５に合わせてトリエチルチオ尿素
２ｍｇと塩化金酸４ｍｇおよび４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．２ｇを
加えて６０℃で化学増感を施した。 【０１３５】（２）　乳剤塗布液の調製乳剤を８５０ｇ
秤取した容器を４０℃に加温し、以下に示す方法で添加
剤を加え乳剤塗布液とした。 （乳剤塗布液処方Ａ） 　　イ．乳剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８５０ｇ　　ロ．分光増感色素〔ＩＩ
〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．２×１０−４モル　　ハ．強色
増感剤〔ＩＩＩ　〕　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８×１０−３
モル　　ニ．保存性改良剤〔ＩＶ〕　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１×１０−３モル　　ホ．ポリアクリルアミド（分子量
４万）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．５ｇ　　へ．トリメチロールプロパン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．６ｇ　　ト．ポリスチレンスルホン酸Ｎ
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．４ｇ　　チ．ポリ（エチルアクリレー
ト／メタクリル酸）の　　　　　　ラテックス　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６ｇ　　リ
．Ｎ−Ｎ′−エチレンジビス−（ビニルスルフォ　　　
　　　ンアセトアミド）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２ｇ【０１３６】分光増感色素〔ＩＩ〕 【０１３７】 【化２５】 【０１３８】分光増感色素〔ＩＩＩ　〕【０１３９】 【化２６】 【０１４０】保存性改良剤〔ＩＶ〕 【０１４１】 【化２７】 【０１４２】（３）　乳剤層の表面保護層塗布液の調製
容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 【０１４３】 （乳剤層の表面保護層塗布液処方） 　　イ．ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００ｇ　　ロ．ポリアクリルアミド（分
子量４万）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｇ　　ハ．ポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ（分子量６０万）　　　　　　　　　　　　０．６
ｇ　　ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォ
ン　　　　　　アセトアミド）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｇ　　ホ．ポリメチルメタクリレー
ト微粒子　　　　　　（平均粒子サイズ２．０μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．２ｇ　　ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシ
エタンスルフォン　　　　　　酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ　　ト．　Ｃ１
６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−Ｈ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．７ｇ　　チ．　ポリアクリル酸ソーダ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４ｇ　　リ．　Ｃ８Ｆ１７
ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０ｍｇ　　ヌ．　Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ
７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４（ＣＨ２）４−ＳＯ３Ｎａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｍｇ　
　ル．　ＮａＯＨ（１Ｎ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４ｍｌ　　ヲ．　メタノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｌ【０１４
４】（４）　バック層塗布液の調製容器を４０℃に加温
し、下記に示す処方で添加剤を加えてバック層塗布液と
した。 （バック層塗布液処方） 　　イ．ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８０ｇ　　ロ．染料〔Ｖ〕　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．１ｇ　　ハ．ポ
リスチレンスルフォン酸ソーダ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　ニ．ポリ
（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス　　
　　　　　　１５ｇ　　ホ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−
（ビニルスルフォンアセトア　　　　　　ミド）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３
ｇ染料〔Ｖ〕 【０１４５】 【化２８】 【０１４６】（５）　バックの表面保護層塗布液の調製
容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （バックの表面保護層塗布液処方） 　　イ．ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８０ｇ　　ロ．ポリスチレンスルフォ
ン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ　　ハ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス
−（ビニルスルフォンアセトア　　　　　　ミド）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
７ｇ　　ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ４．０　μｍ）　　　　　４ｇ　　ホ．ｔ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナ　　　
　　　トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．６ｇ　　ヘ．　ＮａＯＨ（１Ｎ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６ｍｌ　　ト．ポリ
アクリル酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
　　リ．　Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．６ｇ　　リ．　Ｃ８Ｆ１７
ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０ｍｇ　　ヌ．　Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ
３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４（ＣＨ２）４−ＳＯ３Ｎ
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍ
ｇ　　ヲ．　メタノール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１３０ｍｌ【０１４７】（６）　塗布試
料の作成 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
もにポリエチレンテレフタレート支持体の側に、ゼラチ
ン総塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布した。これに
続いて支持体の反対の側に前述の乳剤塗布液と表面保護
層塗布液とを、塗布Ａｇ量が２．５ｇ／ｍ２でかつ表面
保護層のゼラチン塗布量が１ｇ／ｍ２となるように塗布
した。 【０１４８】ここで得られた試料をＪとし、保護層のゼ
ラチン量（ＰＣ量）を１／２、１／４　しにした試料を
それぞれＢ、Ｃとした。 【０１４９】現像液の調整は、以下のように行った。 　　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２４ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　　　亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０ｇ　　　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．４ｇ　　　　硼酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　
　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３５ｇ　　　　ジエチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１１ｇ　　　　４−ヒドロキシ
メチル−４−メチル−１−フェニル−３−　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ピラゾリドン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　　　５
−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ　
　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇ　　　　酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８ｇ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｕｐｔｏ　　１０００ｍｌ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　
　１０．５この現像液をもとに表７のようなテスト用現
像液を調整した。 【０１５０】 【表７】 【０１５１】定着液は、以下の組成の液を用いた。 　　　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１４０ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　　　エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム・二水塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２５ｍｇ　　　　水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｕｐｔｏ　　１０００ｍｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　５．
１０　　【０１５２】得られた感光材料は、７８０ｎｍ
の半導体レーザーを用いて１０−７秒のスキヤニング露
光を行い、富士写真フイルム社製のＦＰＭ−２０００の
迅速用に改造した自現機を用いて処理温度３５℃で処理
時間３０″（ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ）で処理を行った。 ランニング条件としては、１日にハーフ露光をしたＢ４
サイズ（２５．７×３６．４）のフィルム１００枚を処
理し、このようなランニング実験を計２週間続け、トー
タル処理量は１２００枚であった。現像定着とも補充量
Ｂ４サイズ１枚当り２５ｍｌで行った。 【０１５３】ランニング実験の結果、実施例３と同様の
結果になり、本発明の化合物が写真性に影響せずにＰＣ
厚の薄い感材でも銀汚れ防止能が高いことがわかった。 【０１５４】 【発明の効果】本発明の化合物を現像液に用いることに
より、迅速処理を可能にしたＰＣ厚の薄いハロゲン化銀
写真感光材料を用いても銀汚れを格段に向上させること
ができる。従って自現機のメンテナンスが楽くになり、
しかも写真性への影響も非常に少ない処理方法である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有しさらにその上部に少なくとも１
   層の非感光性上部層を有してなり、該非感光性上部層の
   全親水性バインダー量が０．６ｇ／ｍ２以下であるハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、下記一般式（１）で表わされ
   る化合物または一般式（２）で表わされる化合物の少な
   くとも一つを含む現像液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｘ、Ｙ、ＺはＮまたはＣＲ２　（Ｒ２　は水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ホスホノ
   基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
   シル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基
   を表わし、ＹのＲ２とＺのＲ２　が連結して縮合環を形
   成してはならない。）を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち少な
   くとも１つはＣＲ２　である。Ｒ１　は水素原子、アル
   キル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｍは水
   素原子、アルカリ金属原子、四級アンモニウムおよび四
   級ホスホニウムを表わす。 一般式（２） 【化２】 Ｙ、ＺはＣＲ３　を表わし、Ｒ３　は水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボ
   キシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ホスホノ基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、アシル基、アルコキシカ
   ルボニル基、シアノ基、ニトロ基を表わし、ＹのＲ３　
   とＺのＲ３が連結して縮合環を形成していてもよい。Ｍ
   は水素原子、アルカリ金属原子、四級アンモニウムおよ
   び四級ホスホニウムを表わす。