JPH04304448A - 拡散転写用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、拡散転写法に用いるハ
ロゲン化銀写真材料に関し、特にＤＴＲ明室カメラプロ
セッサーに使用するロール状感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）は、一般
に感光層としてハロゲン化銀乳剤層が支持体上に形成さ
れた感光材料と物理現像核を含む受像層が支持体上に形
成された受像材料及びハロゲン化銀の溶剤を含む処理液
から構成される。銀錯塩拡散転写法の原理は、露光され
た感光層の露光部のハロゲン化銀が、処理液あるいは感
光材料中の現像主薬によって現像され、同時に未露光部
のハロゲン化銀が処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応し
て可溶性銀錯塩となり、受像材料へ拡散し、受像層中の
物理現像核に沈積して銀画像が形成される。ＤＴＲ法は
、広範な用途が可能である。書類のコピー、例えば印刷
物、手書き物、設計図のコピー、さらに製版作業時の版
下材料など幅広く利用されており、元の原稿に忠実な画
像再現が要求される。

【０００３】ところで、一般にハロゲン化銀写真材料は
、ゼラチンの様な親水性に富んだ物質を層形成用のバイ
ンダーとして使用しており、その表面は甚だ平滑であり
、また吸湿性である。そのため高温、高湿条件下では層
表面の接着性が増大する。この様な接着性の増大は、感
光材料をロール状に巻いた場合に感光材料相互間での接
触により、その外表面に損傷を与え易く、また更にその
表面が平滑で接着性の大きいことは、上記の感光材料同
士間の摩擦あるいは剥離に際して発生する放電による静
電気故障を起こし易く、その上密着露光時に満足な真空
密着性が得られ難い等種々の不都合さをもたらす原因と
なる。

【０００４】ＤＴＲ明室カメラプロセッサーは、感光材
料の背面から真空引きをすることによって感光材料を搬
送ベルトに密着させ搬送する。機種によっては撮影ガラ
ス上で、一旦背面からのバキュームを止め、撮影ガラス
と感光材料の間の空気を抜き両者を密着させて撮影する
。撮影後は再び背面から真空引きをして搬送ベルトに密
着させてプロセッサー部へ送る。ここで、前述のように
感光材料の表面が平滑であるとバキュームの切り替えに
円滑に対応することが出来ず、満足な真空密着性が得ら
れないばかりではなく、途中で詰まってしまい搬送不良
をもたらしてしまう。

【０００５】接着性の改良のために、感光材料の表面層
をマット剤の使用により粗面化することが広く行われて
いる。従って、表面層にマット剤を使用することによっ
て感光材料の接触面の接着性が軽減され、また帯電防止
効果と真空密着性等が向上する。ところが、マット剤を
使用した感光材料において、写真乳剤層側に使用するマ
ット剤が上記の接着性の増大による故障を解消するのに
十分な量を使用した場合、この感光材料は生来いかに鮮
鋭性が高いものであっても、用いたマット剤の為に鮮鋭
性はかなり劣化してしまう。また、拡散転写後の受像材
料の銀画像部に針の穴程度の銀欠落部（ピンホールとい
う）を生じてしまう。

【０００６】このピンホールは、特に反射画像では実用
的な品質を損なわない程度であっても、透明フィルム支
持体を用いた受像材料のように透過画像として利用する
場合には、非常に目立った数のピンホールになる。特公
昭６３−３６６５３号公報には、下塗層中にその厚みよ
りも大きな平均粒子径を有するマット剤を含有すること
によって、感光材料と受像材料との密着時の滑りがなく
、且つピンホールを生じない拡散転写用感光材料が記載
されている。しかしながら、このような実施形態におい
て上記の接着性の増大による故障を解消するのに十分な
量のマット剤を使用した場合、感光材料をＤＴＲ明室カ
メラプロセッサーに装填すると、前述のバキュームの切
り替えに円滑に対応することができない事が判った。 また、ピンホールの数は乳剤層側、特に乳剤層に含有さ
せたマット剤の量に依存し、可能な限りの少量を使用す
ることが好ましい。

【０００７】一方、マット剤をほとんど用いていなけれ
ば真空密着不良を生じてしまう。また、感光材料のバッ
ク層側に接着性の増大による故障を解消するのに十分な
量のマット剤を使用した場合、ＤＴＲ明室カメラプロセ
ッサーの搬送ベルトとうまく密着せず、搬送不良を起こ
してしまう。マット剤をほとんど用いていなければ上記
感光材料の接触面の接着性のためにその外表面が損傷す
るばかりではなく、前述のようにバキュームの切り替え
に円滑に対応することができず、その使用量には制限が
ありすべてを満足することができなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
性の改良されたピンホールを生じない、ＤＴＲ明室カメ
ラプロセッサーに使用する搬送性の改良されたロール状
感光材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の本発明の目的は、
支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有して
いる拡散転写用感光材料に於て、該感光材料の写真乳剤
層側にマット剤を０．００５〜０．１ｇ／ｍ２含有し、
かつ、そのバック層側にマット剤を１〜５ｇ／ｍ２含有
することを特徴とする拡散転写用感光材料によって達成
された。以下に、更に具体的に本発明を説明する。

【００１０】ハロゲン化銀溶剤の助けにより銀錯塩の迅
速形成を可能にするため、本発明の感光材料のハロゲン
化銀乳剤のハロゲン化銀は、９０モル％以上の塩化物を
含む塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀を用いる
ことが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のス
ペクトル増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の増感色素でありうる
。さらに、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で化学
増感することができる。例えば硫黄増感剤（例えばハイ
ポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼラチンなど）、貴金
属増感剤（例えば塩化金、ロダン金、塩化白金酸アンモ
ニウム、硝酸銀、塩化銀、パラジウム塩、ロジウム塩、
イリジウム塩、ルテニウム塩など）、米国特許第２，５
１８，６９８号等に記載のポリアルキレンポリアミン化
合物、ドイツ特許第１，０２０，８６４号記載のイミノ
ーアミノーメタンスルフォン酸、還元増感剤（例えば塩
化第１錫など）などが有利に用いられる。

【００１１】１ｍ２について硝酸銀のｇで表したハロゲ
ン化銀の好適な被覆率は１〜５ｇの範囲である。ハロゲ
ン化銀乳剤層のバインダーはゼラチンが好ましい。しか
しながら、ゼラチンの代わりにまたはそれと共に、１種
以上の他の天然および／または合成親水性コロイド、例
えば、アルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリビニルアル
コール、アルギン酸またはその塩、セルロース誘導体（
例えばカルボキシメチルセルロース、変性ゼラチン）な
ども使用できる。感光材料のハロゲン化銀乳剤層中の硝
酸銀に換算したハロゲン化銀に対する親水性コロイドの
重量比は０．３〜５、好ましくは０．５〜３の範囲で用
いられる。

【００１２】バインダーおよびハロゲン化銀に加えて、
感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層中および／またはそれ
と水透過性関係にある一つ以上の層中に、普通に使用さ
れる任意の種類の化合物を含有できる。例えば、メルカ
プト化合物、テトラアザインデンの如きカブリ防止剤、
ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニン、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホ琥珀酸エステル
塩、米国特許第２，６００，８３１号記載のアルキルア
リールスルホネートのような陰イオン性化合物および米
国特許第３，１３３，８１６号記載のような両性化合物
など、その他にもワックス、ポリオール化合物、高級脂
肪酸のグリセライドあるいは高級アルコールエステルの
如き湿潤剤、Ｎーグアニルヒドラゾン系化合物、４級オ
ニウム化合物、３級アミン化合物の如きモルダント、ジ
アセチルセルロース、スチレンーパーフルオロアルキレ
ンソジウムマレエート共重合体、スチレンー無水マレイ
ン酸共重合体とｐ−アミノベンゼンスルホン酸との反応
物のアルカリ塩の如き帯電防止剤、アクリル酸エステル
、種々のラテックスの如き膜物性改良剤、スチレンーマ
レイン酸共重合体、特公昭３６−２１５７４号の如き増
粘剤、酸化防止剤、現像主薬を使用することができる。

【００１３】本発明によりマット剤を添加する層は、写
真乳剤層側が２層以上よりなる場合はいづれの層でもよ
く、また複数の層に分割添加してもよい。ハロゲン化銀
乳剤層の下側には、カーボンブラックの如き顔料あるい
は染料などを含み、ハレーション防止層を兼ねた下塗層
を設けることが好ましい。ピンホールを少なくするため
にはマット剤を下塗層に添加することが好ましいが、乳
剤層に添加する場合に比べて接着性の改良効果が弱くな
ってしまう。このため多くのマット剤を使用することに
なり、また塗布乾燥後のマット剤はある程度乳剤層中に
も認められるため、実質的には、マット剤の効果を１ｍ
２当りの添加量で考える方が適当である。乳剤層側に添
加するマット剤の量は、０．００５〜０．１ｇ／ｍ２で
ある。下塗層の親水性バインダーは、任意の量であって
良いが一般的には約１〜８ｇ／ｍ２の範囲である。ハロ
ゲン化銀乳剤層の上側には、保護層が設けられていても
良い。保護層の親水性バインダー量は、任意の量であっ
て良いが一般的には約０．２〜１ｇ／ｍ２の範囲である
。

【００１４】本発明におけるマット剤とは有機または無
機化合物の粉体であり、粉体の粒子の大きさの範囲は、
平均粒子径１〜２０μｍ程度、好ましくは２〜１０μｍ
程度である。マット剤の具体的な例は有機化合物として
はポリメチルメタアクリレートなどの如き水分散性ビニ
ル重合体、およびセルロースアセテートプロピオネート
、澱粉などが好ましく用いられる。無機化合物としては
ハロゲン化銀、硫酸ストロンチウムバリウム、炭酸カル
シウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、二酸化チタ
ンなどが好ましく用いられる。特にメチルメタアクリレ
ート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レートの如き、アクリル酸エステルの単独重合体、また
はこれらアクリル酸エステルどうしか他のビニルモノマ
ーとの共重合体の如き水分散性ビニル重合体のマット剤
が好ましい。とくにポリメチルメタクリレートまたは二
酸化ケイ素が好ましい。

【００１５】ハロゲン化銀乳剤層は適当な硬膜剤で硬膜
することができ、硬膜剤の具体的な例としてはホルムア
ルデヒド、グルタールアルデヒドの如きアルデヒド系化
合物、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン
化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国
特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲ
ンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，
６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ
化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ
−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号
記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，
２８０号、同第２，９８３，６１１号記載の如きアジリ
ジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の
如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１
，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の
如きハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジ
オキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明バン、カリ
明バン、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあり
、これらを１種または２種以上組み合わせて用いること
が出来る。

【００１６】本発明により使用する感光材料の支持体と
しては、ポリスチレン、ポリカーボネートフィルム、セ
ルローズトリアセテート及びポリエチレンテレフタレー
トなどのプラスチックフィルムあるいは、ポリエチレン
で被覆されたポリエチレンラミネート紙、バライタ紙等
が使用される。支持体の裏面に望ましく設けられるバッ
ク層は、感光層側とのカールバランスを保つに必要な量
の親水性コロイドを含む。その量は、感光層側の親水性
コロイド総量、白色無機顔料の量などに依存する。

【００１７】本発明により使用する受像材料の受像層は
、感光材料について前述した支持体の一つでありうる不
透明または透明支持体上に被覆できる。物理現像核とし
ては、銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミウム、鉛
、コバルト、ニッケル等の金属またはその硫化物、セレ
ン化物等を用いることが出来る。これらはコロイド状で
あることが好ましい。

【００１８】受像層を含有する非感光性材料の一つ以上
の層は、界面活性剤、マット剤、蛍光染料、変色防止剤
、色調剤、現像主薬（例えば、ハイドロキノン及びその
誘導体、１−フェニル−３−ピラゾリドン及びその誘導
体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えば、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム
、チオシアン酸カリウム等）等を含むことが出来る。 更に受像層の下に中和層、支持体との接着をよくする下
引層が設けられてもよい。

【００１９】受像層はハロゲン化銀乳剤層について前述
した任意のバインダーから成ることが出来る。ゼラチン
が受像層にとって好ましいバインダーである。また、受
像層は写真親水性コロイドハロゲン化銀乳剤層で記載の
適当な硬膜剤によって硬膜することが出来る。複数の親
水性コロイド層は、いくつかに分けて塗布することもで
き、また同時重層塗布することも出来る。塗布方式は公
知の方法いづれでもよく、制限されない。

【００２０】拡散転写法に用いられる処理液は、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、ハロゲン化銀
溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモ
ニウム、環状イミド化合物、チオサリチル酸等、保恒剤
、例えば亜硫酸ナトリウム等、粘稠剤、例えばヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、
カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール等、現像変性剤、例えばポリ
オキシアルキレン化合物、オニウム化合物、現像主薬、
例えばハイドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、ヒドロキシルアミン等を含むことが出来る。

【００２１】しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処
理液中では現像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点を
有しており、従って現像主薬をＤＴＲ材料中、すなわち
ハロゲン化銀乳剤層または／およびそれと水透過性関係
にある親水性コロイド層へ含有させる方法によりその欠
点を大幅に回避しうる。このような現像主薬を含有する
拡散転写材料では、通常、現像主薬を全く、あるいは実
質的に含まないアルカリ活性液が用いられる。アルカリ
活性液を用いるＤＴＲ法は、特公昭３９−２７５６８号
、同昭４７−３０８５６号、同昭５１−４３７７８号公
報等の明細書を参照することが出来る。

【００２２】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明を何ら限定するものではない。

【００２３】実施例１ （１）感光材料の作成 下引処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体の片側にハレーション防止用としてカーボンブラッ
クを含有する下塗層を設け、その上に０．３μｍの平均
粒子径のオルソ増感された塩臭化銀（臭化銀５モル％）
を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍ２、さらに０．２ｇ／
ｍ２の１−フェニル−３−ピラゾリドンと０．７ｇ／ｍ
２のハイドロキノン、４ｇ／ｍ２のゼラチンを含むゼラ
チンハロゲン化銀乳剤層を塗布した。バック層は、乳剤
層に使用したものと同じゼラチンを５ｇ／ｍ２となるよ
うに塗設した。そしてマット剤として平均粒子径７μｍ
のシリカ粒子を表１に示したようにそれぞれの層に添加
した。得られた感光材料は、拡散転写処理に支障のない
ように硬膜剤を含ませ、ロール状に巻取り４０℃８０％
ＲＨの条件下に６日間放置した。

【００２４】（２）画像の形成 以上のように製造された感光材料を三菱製紙社ワンステ
ップ・アクチベーターＯＳ−ＡＣＩＩ（処理液）を有す
る三菱製紙社明室ＤＴＲカメラＯＳ−７に装填し、受像
材料として三菱製紙社ワンステップＯＳ−ＰＣ１００（
レシーバー・フィルム）を用いて拡散転写処理をおこな
った。ピンホールは１０ｃｍ×１０ｃｍ面積中の数で評
価し、搬送性は１０×１２ｉｎを１０セット通した時の
トラブルの数で評価した。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例２ 実施例１のシリカ粒子に代えて、平均粒子径４μｍのポ
リメチルメタクリレートのマット剤を表２に示したよう
にそれぞれの層に添加した。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明のサ
ンプルＮｏ．３，４，９，１３，１５，１６，１９，２
２はピンホールが少なく搬送トラブルもなかったが、比
較例のサンプルＮｏ．６，１０，１１，１２，１７，２
０，２１，２３はピンホールが多く（５０ケ以上）、ま
たサンプルＮｏ．１，２，５，７，８，１４，１８は特
に搬送トラブルが多かった。さらに本発明によるサンプ
ルにおいては、接着性及び真空密着性についても良好な
結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少な
   くとも１層有している拡散転写用感光材料に於て、該感
   光材料の写真乳剤層側にマット剤を０．００５〜０．１
   ｇ／ｍ２含有し、かつ、そのバック層側にマット剤を１
   〜５ｇ／ｍ２含有することを特徴とする上記感光材料。