JPH043405B2

JPH043405B2 -

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Publication number: JPH043405B2
Application number: JP20883683A
Authority: JP
Priority date: 1983-11-07
Filing date: 1983-11-07
Publication date: 1992-01-23
Also published as: JPS60101112A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱硬化性樹脂組成物に関する。エポキシ樹脂が特定のポリアミド樹脂によつて
熱硬化することはL.I.Komarovaらの論文、ジヤ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマ
ー・レターズ・エデイシヨン（Journal of
Polymer Science、Polymer Letters Edition）
14(3)、179（1976）に記載されている。本発明者らはポリアミド樹脂に比べてエポキシ
樹脂との相溶性にすぐれたモノアミド化合物が実
用的な硬化条件下でエポキシ樹脂を硬化させるこ
とを見出した。すなわち本発明はエポキシ樹脂
（）、式（）で示されるモノアミド化合物
（）及び必要に応じて硬化触媒（）を含有し、
（）／（）を当量比で0.01〜1.0としてなる熱
硬化性樹脂組成物に関する。（但し、式中R₁及びR₂は水素原子又は炭素数１
〜17のアルキル基を表わす。）本発明に使用されるエポキシ樹脂にはとくに制
限はない。例えばアラルダイトGY250、260、
280、CY221、230、CT200（以上チバガイギー社
製、商品名）、エピコート815、828、1001、1004、
1007（以上シエル化学社製、商品名）アデカレジ
ンEp−4100、4900、4340（以上旭電化社製、商品
名）、エピクロン840、850、855、857、860、1050
以上大日本インキ化学社製、商品名）、プリエボ
ーPEB−10、PE−10、PE−100（以上大日本色材
工業社製、商品名）、AER330R、331R、334R、
337R（以上旭化成社製、商品名）等のビスフエノ
ール型エポキシ樹脂ECN1235、1273、1280、
EPN1138（以上チバガイギー社製、商品名）、
ESCN−220（住友化学社製、商品名）、Ｎ−730、
Ｎ−770、Ｎ−660、Ｎ−670（以上大日本インキ化
学社製、商品名）、PE2010、PE2020（以上大日本
色材工業社製、商品名）、EOCN−102、103、104
（以上日本化薬社製、商品名）等のノボラツク型
エポキシ樹脂、CY175、177、179（以上チバガイ
ギー社製、商品名）、ERL−4206、4221（以上
UCC社製、商品名）等の環状脂肪族型エポキシ
樹脂、CY350、XB2615（以上チバガイギー社製、
商品名）、TEPIC（日産化学社製、商品名）等の
ヘテロサイクリツク型エポキシ樹脂、YDB−
340、YDB−715（以上東都化成社製、商品名）、
アラルダイト8011（チバガイギー社製、商品名）、
ESB−340、ESB−400、ESB−500（以上住友化
学社製、商品名）等のブロム化エポキシ樹脂など
が用いられる。経済性を考慮するとビスフエノールＡ型エポキ
シ樹脂が好ましい。本発明に使用される上記の式（）で示される
モノアミド化合物は既に公知の合成法で得られ
る。例えば式（）においてR₁、R₂がＨである
モノアミド化合物は安息香酸クロライドとアニリ
ンとの脱塩酸反応、安息香酸とアニリンとの脱水
反応、安息香酸とフエニルイソシアネートとの脱
炭酸反応などによつて得られる。材料の汎用性を考慮すると式（）のR₁及び
R₂が水素原子のモノアミド化合物又はR₁がｔ−
ブチル基、R₂が水素原子のモノアミド化合物が
好ましい。硬化物の耐熱性を考慮するとR₁及び
R₂が水素原子のモノアミド化合物が特に好まし
い。エポキシ樹脂（）及び上記のモノアミド化合
物（）の使用割合は、（）／（）が当量比
で0.01〜1.0の範囲で用いられる。この値が0.01未
満ではエポキシ樹脂の硬化が不十分となり、1.0
を越えると好ましくない未反応のモノアミド化合
物が多量に残存し易くなり、かつ２官能性のエポ
キシ樹脂の場合には硬化が不十分となる。好まし
くは0.1〜0.6の範囲とされる。必要に応じて用いられる硬化触媒としては、例
えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリス（ジメチルア
ミノメチル）フエノール、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザービ
シクロ（５，４，０）ウンデセン−７（又はこの
有機酸塩）等の三級アミン類、セチルトリメチル
アンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルア
ンモニウムアイオダイト、ベンジルジメチルテト
ラデシルアンモニウムアセテート等の第四級アン
モニウム塩、さらに２−メチルイミダゾール、２
−エチルイミダゾール、２−メチル−４−メチル
イミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイ
ミダゾール、１−シアノエチル−２−フエニルイ
ミダゾール、２−フエニル−４−メチル−５−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール、２−フエニル−
４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、１−
アジン−２−メチルイミダゾール等のイミダゾー
ル化合物などが用いられる。この使用量はエポキ
シ樹脂に対して0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜
５重量％の範囲で用いられる。とくに、三級アミ
ン類及びイミダゾール化合物が好ましい。本発明になる熱硬化性樹脂組成物は、実用的な
硬化条件下例えば150℃で３〜10時間、200℃で１
〜５時間で十分に硬化反応が進行し、有用な硬化
物となる。本発明になる熱硬化性樹脂組成物は必要に応じ
て、充てん剤、ガラス繊維、炭素繊維等の強化材
などを含んでもよい。充てん剤としては、例えば溶融石英粉末、ヒユ
ーズレツクスRD−８（以上、龍森社製商品名）、
ガラス繊維としては、例えばFESS−005、FESS
−010、FESS−015（以上、富士フアイバーグラ
ス社製商品名）、炭素繊維としては、例えば
T300、T500（以上、東レ社商品名）を0.1mm〜１
mm程度に切断したものなどが使用される。本発明になる熱硬化性樹脂組成物は、シート、
積層材料、モールド品、接着剤、複合材料、封止
材料、注型材料、粉体塗料などの広範囲な用途に
適用することができる。以下、本発明を比較例、実施例で具体的に説明
する。実施例１〜３ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂エピコート
828（シエル化学社製、商品名）、下式のモノアミ
ド化合物（以下、ｔ−BAAと略す）及び硬化触
媒として2PZ−CN（四国化成社製、１−シアノエ
チル−２−フエニルイミダゾール）を表１の配合
で調製して熱硬化性樹脂組成物を得た。この熱硬化性樹脂組成物を200℃で４時間、加
熱して得た硬化物の有無をアセトンに対する溶解
性で調べた結果を表１に合わせて示した。アセト
ンに対する溶解性については、微粉末化した硬化
物をアセトンに浸漬し、煮沸２時間後に硬化物が
完全に溶解した場合をゲル化せず、硬化物がほと
んど溶解しない場合をゲル化と判定した。

【表】実施例４〜５ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂エピコート
828、下式のモノアミド化合物（以下、BAと略
す）及び硬化触媒として2PZ−CNを表２の配合
で調製して熱硬化性樹脂組成物を得た。この熱硬化性樹脂組成物を200℃で３時間、加
熱して得た硬化物のゲル化の有無をアセトンに対
する溶解性で調べた結果を表２に合わせて示し
た。

【表】比較例１〜３ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂エピコート
828、モノアミド化合物ｔ−BAA又はBA及び硬
化触媒として2PZ−CNを表３の配合で調製して
熱硬化性樹脂組成物を得た。この熱硬化性樹脂組
成物を200℃で４時間、加熱して得た硬化物のゲ
ル化の有無をアセトンに対する溶解性で調べた結
果を表３に合わせて示した。

【表】以上の結果から本発明になる熱硬化性樹脂組成
物は、比較例では達成できない熱硬化性を示して
おり、実用的な硬化条件下で有用なゲル化物が得
られることが示される。

Claims

【特許請求の範囲】１エポキシ樹脂（）、式（）で示されるモ
ノアミド化合物（）及び必要に応じて硬化触媒
（）を含有し、（）／（）を当量比で0.01〜
1.0としてなる熱硬化性樹脂組成物。（但し、式中R₁及びR₂は水素原子又は炭素数１
〜17のアルキル基を表わす。）２エポキシ樹脂（）がビスフエノールＡ型エ
ポキシ樹脂である特許請求の範囲第１項記載の熱
硬化性樹脂組成物。３式（）で示されるモノアミド化合物が式
（）のR₁及びR₂が水素原子であるモノアミド化
合物である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の熱硬化性樹脂組成物。