JPH0434980B2 - - Google Patents
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- JPH0434980B2 JPH0434980B2 JP62023458A JP2345887A JPH0434980B2 JP H0434980 B2 JPH0434980 B2 JP H0434980B2 JP 62023458 A JP62023458 A JP 62023458A JP 2345887 A JP2345887 A JP 2345887A JP H0434980 B2 JPH0434980 B2 JP H0434980B2
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- Japan
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- reaction
- dinaphthyl
- naphthalene
- ceric
- nitric acid
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
＜産業上の利用分野＞
本発明は、ナフタリンを原料とする新規な１，
1′−ジナフチルの製造法に関するものである。
１，1′−ジナフチルは感光材料や顔料、染料の中
間原料等として工業的に有用である。
1′−ジナフチルの製造法に関するものである。
１，1′−ジナフチルは感光材料や顔料、染料の中
間原料等として工業的に有用である。
＜従来の技術＞
１，1′−ジナフチルの製造法にはナフタリンに
硫酸および二酸化マンガンを加えて煮沸する方法
（ジヤーナル オブ ケミカル ソサエテイ（J.
Chem.Soc.）第35巻第225頁（1879年））、ヨウ素
の存在下に１−ブロムナフタリンを銅粉末ととも
に加熱する方法（ジヤーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサエテイ（J.Am.Chem.Soc.）第
45巻第1569頁（1923年））等が知られている。し
かし、これら従来の方法では反応温度が高い等過
激な反応条件を要する上に、生成物の分離や廃水
処理等に複雑な操作を加える必要があり、作業環
境および公害の面においても工業的に有利な方法
とはいえない。
硫酸および二酸化マンガンを加えて煮沸する方法
（ジヤーナル オブ ケミカル ソサエテイ（J.
Chem.Soc.）第35巻第225頁（1879年））、ヨウ素
の存在下に１−ブロムナフタリンを銅粉末ととも
に加熱する方法（ジヤーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサエテイ（J.Am.Chem.Soc.）第
45巻第1569頁（1923年））等が知られている。し
かし、これら従来の方法では反応温度が高い等過
激な反応条件を要する上に、生成物の分離や廃水
処理等に複雑な操作を加える必要があり、作業環
境および公害の面においても工業的に有利な方法
とはいえない。
一方、第２セリウムイオンを含む硝酸性水溶液
を用いて芳香族化合物を液相酸化し、対応するキ
ノン類を得る方法はよく知られている。例えば、
水と混和しない有機溶媒に溶解したナフタリン
を第２セリウムイオンを含む硝酸性水溶液を用い
て酸化し、１，４−ナフトキノンを製造する方法
（特公昭49−34978号公報）、粉末状のナフタリ
ンを分散剤によつて第２セリウム塩の水溶液中に
懸濁させることを特徴とする１，４−ナフトキノ
ンの製造方法（特開昭56−61321号公報）等があ
る。しかし、ナフタリンを第２セリウムイオンを
含む硝酸性水溶液を用いて液相反応させる１，
1′−ジナフチルの製造法については知られていな
い。
を用いて芳香族化合物を液相酸化し、対応するキ
ノン類を得る方法はよく知られている。例えば、
水と混和しない有機溶媒に溶解したナフタリン
を第２セリウムイオンを含む硝酸性水溶液を用い
て酸化し、１，４−ナフトキノンを製造する方法
（特公昭49−34978号公報）、粉末状のナフタリ
ンを分散剤によつて第２セリウム塩の水溶液中に
懸濁させることを特徴とする１，４−ナフトキノ
ンの製造方法（特開昭56−61321号公報）等があ
る。しかし、ナフタリンを第２セリウムイオンを
含む硝酸性水溶液を用いて液相反応させる１，
1′−ジナフチルの製造法については知られていな
い。
＜発明が解決しようとする問題点＞
本発明の目的は、従来の方法では解決できなか
つた前述の欠点を解消し、通常の反応条件で反応
でき、生成物の分離や廃水処理等が容易で、作業
環境および公害の面においても工業的に有利に
１，1′−ジナフチルを得る方法を提供することに
ある。
つた前述の欠点を解消し、通常の反応条件で反応
でき、生成物の分離や廃水処理等が容易で、作業
環境および公害の面においても工業的に有利に
１，1′−ジナフチルを得る方法を提供することに
ある。
＜問題を解決するための手段＞
本発明者等は、ナフタリンの第２セリウムイオ
ンを含む硝酸性水溶液による液相反応において、
超音波照射下に反応条件を選択することにより、
驚くべきことに１，1′−ジナフチルが得られるこ
とを発見し、鋭意検討の結果、本発明を完成した
ものである。即ち本発明は、ナフタリンを第２セ
リウムイオンを含む硝酸性水溶液を用いて超音波
照射下に液相反応させることを特徴とする。
ンを含む硝酸性水溶液による液相反応において、
超音波照射下に反応条件を選択することにより、
驚くべきことに１，1′−ジナフチルが得られるこ
とを発見し、鋭意検討の結果、本発明を完成した
ものである。即ち本発明は、ナフタリンを第２セ
リウムイオンを含む硝酸性水溶液を用いて超音波
照射下に液相反応させることを特徴とする。
１，1′−ジナフチルの製造法である。以下に本発
明を詳しく説明する。
明を詳しく説明する。
本発明に用いる第２セリウムイオンを含む硝酸
性水溶液としては、硝酸第２セリウムアンモニウ
ムの硝酸性水溶液、あるいは硝酸第１セリウムま
たは硝酸第１セリウムアンモニウムを硝酸性水溶
液に溶解し酸化して得られる溶液などが用いられ
る。しかし、該硝酸性水溶液の代りに硝酸性でな
い水溶液を用いた場合は本発明に認められるよう
な効果はないかまたは劣る。例えば硫酸第２セリ
ウム又は硫酸第２セリウムアンモニウムの硫酸水
溶液では第２セリウムイオン濃度が低く、反応性
も弱いうえに１，４−ナフトキノンが高選択的に
生成し、１，1′−ジナフチルの生成は全く認めら
れない。また、工業的にはナフタリンに対する第
２セリウムイオンの液相反応によつて生成した第
１セリウムイオンをを回収、電解酸化等により酸
化し、第２セリウムイオンを含む硝酸性水溶液に
して再利用する。
性水溶液としては、硝酸第２セリウムアンモニウ
ムの硝酸性水溶液、あるいは硝酸第１セリウムま
たは硝酸第１セリウムアンモニウムを硝酸性水溶
液に溶解し酸化して得られる溶液などが用いられ
る。しかし、該硝酸性水溶液の代りに硝酸性でな
い水溶液を用いた場合は本発明に認められるよう
な効果はないかまたは劣る。例えば硫酸第２セリ
ウム又は硫酸第２セリウムアンモニウムの硫酸水
溶液では第２セリウムイオン濃度が低く、反応性
も弱いうえに１，４−ナフトキノンが高選択的に
生成し、１，1′−ジナフチルの生成は全く認めら
れない。また、工業的にはナフタリンに対する第
２セリウムイオンの液相反応によつて生成した第
１セリウムイオンをを回収、電解酸化等により酸
化し、第２セリウムイオンを含む硝酸性水溶液に
して再利用する。
第２セリウムイオンを含む硝酸性水溶液中の硝
酸濃度については、低過ぎると酸化力が弱いうえ
第２セリウムイオンが不安定になり、逆に濃度が
高過ぎると第２セリウムイオンの溶解度が低下し
たり装置の腐蝕の面から不利であるため、硝酸性
水溶液中の硝酸濃度は好ましくは0.3〜10モル／
、より好ましくは１〜５モル／とする。
酸濃度については、低過ぎると酸化力が弱いうえ
第２セリウムイオンが不安定になり、逆に濃度が
高過ぎると第２セリウムイオンの溶解度が低下し
たり装置の腐蝕の面から不利であるため、硝酸性
水溶液中の硝酸濃度は好ましくは0.3〜10モル／
、より好ましくは１〜５モル／とする。
また、該硝酸性水溶液中の第２セリウムイオン
濃度については、低過ぎると反応速度が低いうえ
一定の生産量を確保するためには反応液量も多く
なつて不利であり、逆に濃度が高過ぎると液の粘
度が上昇し、工程上の諸操作に支障をきたす恐れ
が生じる。従つて、該硝酸性水溶液中の第２セリ
ウムイオン濃度は好ましくは0.1〜６モル／、
更に好ましくは１〜５モル／とする。
濃度については、低過ぎると反応速度が低いうえ
一定の生産量を確保するためには反応液量も多く
なつて不利であり、逆に濃度が高過ぎると液の粘
度が上昇し、工程上の諸操作に支障をきたす恐れ
が生じる。従つて、該硝酸性水溶液中の第２セリ
ウムイオン濃度は好ましくは0.1〜６モル／、
更に好ましくは１〜５モル／とする。
ナフタリンの液相反応を行うときの温度は、低
過ぎると反応速度の減少をきたすほか冷却の費用
がかかり、高過ぎると第２セリウム塩の加水分解
が生じたり重合等副反応生成物の混入あるいは装
置の腐蝕性の面から不利である。従つて、本発明
のナフタリンの液相反応は好ましくは０〜80℃、
更に好ましくは40〜70℃にて行われる。
過ぎると反応速度の減少をきたすほか冷却の費用
がかかり、高過ぎると第２セリウム塩の加水分解
が生じたり重合等副反応生成物の混入あるいは装
置の腐蝕性の面から不利である。従つて、本発明
のナフタリンの液相反応は好ましくは０〜80℃、
更に好ましくは40〜70℃にて行われる。
通常、液相反応は攪拌機、外部循環、ガスの吹
込み等による強制攪拌下に行なわれるが、本発明
においてはこれらの強制攪拌に超音波照射を組合
せて実施される。超音波照射により、単なる強制
攪拌のみの場合よりはるかに大きい反応速度が得
られ、かつ高選択的に反応が進行する。該液相反
応で照射する超音波は10KHz以上、より好まし
くは20KHz以上の周波数のものであればよい。
その照射方式は外部照射方式、内部照射方式のい
ずれでもよく、また超音波発生装置としても個々
の周波数、出力を有する装置が使用でき、超音波
放射体としては平板型、リング型、円板型等のい
ずれの型式でもよい。
込み等による強制攪拌下に行なわれるが、本発明
においてはこれらの強制攪拌に超音波照射を組合
せて実施される。超音波照射により、単なる強制
攪拌のみの場合よりはるかに大きい反応速度が得
られ、かつ高選択的に反応が進行する。該液相反
応で照射する超音波は10KHz以上、より好まし
くは20KHz以上の周波数のものであればよい。
その照射方式は外部照射方式、内部照射方式のい
ずれでもよく、また超音波発生装置としても個々
の周波数、出力を有する装置が使用でき、超音波
放射体としては平板型、リング型、円板型等のい
ずれの型式でもよい。
また該液相反応においては、ナフタリンを水と
混和しない有機溶媒に溶解せしめても、あるいは
溶媒を用いずにナフタリンのみを添加してもよ
く、該系は液状でもスラリー状でもよい。上記有
機溶媒としては、ベンゼン、ターシヤリーブチル
ベンゼン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素又
はその置換体、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水
素、四塩化炭素、クロルメチレン、ジクロルエタ
ン等の塩素化脂肪族炭化水素等の有機溶媒が使用
できる。
混和しない有機溶媒に溶解せしめても、あるいは
溶媒を用いずにナフタリンのみを添加してもよ
く、該系は液状でもスラリー状でもよい。上記有
機溶媒としては、ベンゼン、ターシヤリーブチル
ベンゼン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素又
はその置換体、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水
素、四塩化炭素、クロルメチレン、ジクロルエタ
ン等の塩素化脂肪族炭化水素等の有機溶媒が使用
できる。
本発明による液相反応後の反応混合物から、例
えば該混合物から１，1′−ジナフチルを含む結晶
を別し再結晶するかまたは蒸留するなどの通常
行われる方法により、１，1′−ジナフチルを製品
として得ることができる。
えば該混合物から１，1′−ジナフチルを含む結晶
を別し再結晶するかまたは蒸留するなどの通常
行われる方法により、１，1′−ジナフチルを製品
として得ることができる。
＜実施例＞
次に、本発明を実施例及び比較例により詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
実施例 １
硝酸第２セリウムアンモニウム1096.5ｇを2N
−硝酸水溶液に溶解し１とした溶液（従つて、
第２セリウムイオンの濃度は2.0モル／）を、
還流冷却器、攪拌装置を取付けたガラス容器に入
れ、60℃に保持した。ナフタリン38.46ｇとシク
ロヘキサン200ｇを添加し、攪拌するとともに
40KHz、600Wの超音波を約１時間外部照射し反
応させた。反応終了後、攪拌及び超音波照射を停
止し、反応液を分液ロートに移し、油層と水層を
分離し、水層については200ｇのシクロヘキサン
を用いて３回抽出した。抽出油層と前記分離後の
油層とを混和して全有機溶液中の１，1′−ジナフ
チル及び未反応ナフタリンをガスクロマトグラフ
イーにより定量した結果、 １，1′−ジナフチルの生成量は20.38ｇ、未反応
ナフタリンは11.42ｇであつた。従つて、ナフタ
リンの転化率70.3％であり、１，1′−ジナフチル
への選択率は38モル％であつた。
−硝酸水溶液に溶解し１とした溶液（従つて、
第２セリウムイオンの濃度は2.0モル／）を、
還流冷却器、攪拌装置を取付けたガラス容器に入
れ、60℃に保持した。ナフタリン38.46ｇとシク
ロヘキサン200ｇを添加し、攪拌するとともに
40KHz、600Wの超音波を約１時間外部照射し反
応させた。反応終了後、攪拌及び超音波照射を停
止し、反応液を分液ロートに移し、油層と水層を
分離し、水層については200ｇのシクロヘキサン
を用いて３回抽出した。抽出油層と前記分離後の
油層とを混和して全有機溶液中の１，1′−ジナフ
チル及び未反応ナフタリンをガスクロマトグラフ
イーにより定量した結果、 １，1′−ジナフチルの生成量は20.38ｇ、未反応
ナフタリンは11.42ｇであつた。従つて、ナフタ
リンの転化率70.3％であり、１，1′−ジナフチル
への選択率は38モル％であつた。
実施例 ２
反応温度を40℃、照射する超音波の条件を
28KHz，400W、シクロヘキサンの代りにベンゼ
ンを用いた他は実施例１と同様に反応、後処理、
分析を行なつた。その結果、ナフタリンの転化率
61.1％、１，1′−ジナフチルへの選択率は34モル
％であつた。
28KHz，400W、シクロヘキサンの代りにベンゼ
ンを用いた他は実施例１と同様に反応、後処理、
分析を行なつた。その結果、ナフタリンの転化率
61.1％、１，1′−ジナフチルへの選択率は34モル
％であつた。
実施例 ３
シクロヘキサンを用いずに反応させた他は実施
例１と同様に反応、後処理、分析を行なつた。そ
の結果、ナフタリンの転化率69.8％、１，1′−ジ
ナフチルへの選択率は36モル％であつた。
例１と同様に反応、後処理、分析を行なつた。そ
の結果、ナフタリンの転化率69.8％、１，1′−ジ
ナフチルへの選択率は36モル％であつた。
比較例 １
超音波照射をせず、反応時間を３時間にした他
は実施例１と同様に反応、後処理、分析を行なつ
た。その結果、ナフタリンの転化率は62.5％であ
つたが１，1′−ジナフチルの生成は認められなか
つた。
は実施例１と同様に反応、後処理、分析を行なつ
た。その結果、ナフタリンの転化率は62.5％であ
つたが１，1′−ジナフチルの生成は認められなか
つた。
＜発明の効果＞
以上本発明を実施することにより、ナフタリン
を、従来の方法で行なわれてきたような過激な反
応条件ではなく、通常の反応条件で反応させ、生
成物の分離や廃水処理等が容易で、作業環境およ
び公害の面においても工業的に有利に１，1′−ジ
ナフチルを得ることができる。
を、従来の方法で行なわれてきたような過激な反
応条件ではなく、通常の反応条件で反応させ、生
成物の分離や廃水処理等が容易で、作業環境およ
び公害の面においても工業的に有利に１，1′−ジ
ナフチルを得ることができる。
Claims (1)
- １ ナフタリンを第２セリウムイオンを含む硝酸
性水溶液を用いて超音波照射下に液相反応させる
ことを特徴とする１，1′−ジナフチルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62023458A JPS63192728A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | １，１′−ジナフチルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62023458A JPS63192728A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | １，１′−ジナフチルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63192728A JPS63192728A (ja) | 1988-08-10 |
| JPH0434980B2 true JPH0434980B2 (ja) | 1992-06-09 |
Family
ID=12111063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62023458A Granted JPS63192728A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | １，１′−ジナフチルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63192728A (ja) |
-
1987
- 1987-02-05 JP JP62023458A patent/JPS63192728A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63192728A (ja) | 1988-08-10 |
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