JPH0442164A - 電子写真式製版用平版印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発Ｅ！Ａに電子４真トナー現像、特に反転現像法によ
りトナー像を得たのち、トナー画像部以外のルー像部の
感光層を溶出することによって平版印刷版を作る電子写
真式製版用平版印刷原版、特に印刷汚れが防止された平
版印刷版を与える電子写真式製版用平版印刷原版に関す
る。

〔従来の技術〕

今日、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらにす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録されたフィルム
原版を密層露光して製版を行っている。−万、コンピュ
ーター画像処理と大容量データの保存およびデータ通信
技術の進歩によって、近年でに、原稿入力、補正、編集
、割り付けから頁組まで一貫してコンピューター操作さ
れ、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の末端ブａ
ツタ−に出力できる電子編集システムが実用化している
。特に、即時性の要求される新聞印刷分野において電子
編集システムの要求度に高い。また、オリジナルが原版
フィルムの形で保存されこれをともに必要に応じて印刷
版が複製されている分野においても、光ディスクなどの
超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナルがこれら
の記録メディアにデジタルデータとして保存されるよう
Ｋなると考えられる。

しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版全
作成する直接型印刷版にほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼働しているところでも出力に釦塩
写臭フィルムにおこなわれ、これをもとに間接的にＰＳ
版へ＠着露光により印刷版が作成されているのが実状で
ある。これは、出力プロッターの光源（例えは、Ｈｅ−
Ｎｅレザー、半導体レーザーなど）により実用的な時間
内に印刷版を作成できるだけの高い感度全方する直接型
印刷版の開発が困難であることもｌっの原因であった。

直接型印刷版全提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。トナー画像形成後、
非画像部の光導電層の除去を行う型の電子写真式製版用
平版印刷原版にすでに多く知られている。例えば、特公
昭３７−１７１１２号、同３ｌ−６２ｔ／号、同３！−
７７ｊｒ号、同参／−２≠２を号、同≠６−３タダＯｒ
号、特開昭ｊＯ−１９！０２号、同！０−／り５７０号
、同！コー２４１３７号、同！弘−７≠！３３１号。

同ｌ１ｌ−／３４ｔｔ、？２号、同１！−／１１７３コ
ｊ≠号、同ｊ！−／６３り≠を号、向ｊ１−／ぶ７２Ｓ
Ｏ号、同！７−ｌグアＡ　ｊｊ号、同よ７−１６７１６
３号、等に記載の電子写真式製版用平版印刷原版があげ
られる。

このような電子写真式製版用平版印刷原版をもちいて平
版印刷版（オフセット印刷用印刷版）２作るには、画像
露光後、まず、トナー現像により現像を行いトナー画像
全形成する。ここで行われるトナー現像Ｋに、静電潜像
の残っている部分を現像する正現像法と、静電潜像の残
っていない部分を現像する反転現像法とが知られている
が、−般にレーサー光などの光源にて走査露光する場合
には反転現像法が用いられることが多い。その後、トナ
ー画像を定着してから、トナー画像部以外の非画像部を
容出液にて溶出することにより、親水性の基板を露出さ
せ平版印刷版とする。

しかしながら、このようにして得られた印刷版を用いて
印刷する場合、通常の枚葉印刷機により印刷版のサイズ
よりも小さい紙に印刷するときのように印刷版の端部に
相当する部分が印刷面とならない場合には問題はないが
、たとえば新聞印刷のような輪転機を用いてロール状の
紙に印刷する場合には、印刷版端部に相当する場所に印
刷汚れが発生する。この汚れは、反転現像によりトナー
現像した場合に％に著しい。

電子写真式製版用乎版印届１ｊ原版を反転現像して得ら
れた平版印刷版による端部汚れ防止として、電子写真式
製版用平版印刷原版の端面（側面）に絶縁性樹脂層を設
けることが提案されている（特開昭４３−／７１ＪａＯ
号公報）。すなわち、上記のごとき電子写真式製版用平
版印刷原版を反転現像して得た平版印刷版による印刷汚
れの１つの原因として、反転現像時に電子写真式製版用
平版印刷原版の端面にもトナーが付着し、印刷時にこの
部分にもインキがつくため印刷汚れを生じさせていると
考えられることから、電子写真式製版用平版印刷原版の
端面に絶縁性樹脂を塗布して反転現像時にこの部分へト
ナーが付着するのを防止するという考えに基ず（もので
ある。また、特開平λ−ｔ／６！弘号公報および、特開
平コー６６！６を号公報には、水溶性の高分子層もしく
に、アルカリ液での溶解性が感光層の樹脂より大きい樹
脂層を端面に設けることが提案されている。しかしなが
ら、平版印刷原版の端面はカッター裁断されることが多
く、裁断面が滑らかでにないので樹脂が溶解せずに残存
しやすいのが一般的であって、残存した樹脂がインキ受
容性であるために、端部には印刷汚れが発生する。これ
を防止するために、本出願人によって有効な提案がすで
になされている。（特願平／−／ｊり＋０参号、特願平
ｌ−ココア３りを号）本発明は、さらにこれを発展させ
たものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らに、上記のごとき手段を講じても、反転現像
してトナー像を形成し、非露光部の光導電層を除去して
得た平版印刷版を用いて新聞などの印刷を行なった場合
に依然として端部に印刷汚れが認められることを見いだ
し、その原因を検討した結果、前記のように絶縁性樹脂
層を設けても、トナーに端面にほとんど付着しないが、
絶縁性樹脂層自身が端面に残存するために、この部分に
インキが付着し印刷汚れとなることがわかった。すなわ
ち、端面に絶縁性樹脂層を設けることにより、反転現像
時の端面へのトナー付Ｎに確かに改良されているが、新
たに設けた絶縁性樹脂層自身が親油性的性質を有する（
すなわち、インキ受容性であるンので、これが残存する
と端面にインキが付着し印刷汚れに防止できないことが
わかったのである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らに上記欠点を解決するために鋭意検討を重ね
た結果、端面に残存しても印刷汚れとならない樹脂を見
いだしこれにより、端面の印刷汚れを完全に防止するこ
とができ、本発明を達成した。

すなわち、本発明に、 （１）親水性表面を有する導電性支持体上に、光導電層
を有し、画像露光しトナー現像によりトナー画像を形成
した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層全除去
することにより平版印刷版とする電子写真式製版用平版
印刷原版において、該電子写真式製版用平版印刷原版の
端面に、少なくともポリシロキサン構造を有する重合体
を含有する層を設けたことを特徴とする電子写真式製版
用平版印刷原版。

（２）　　親水性表面を有する導電性支持体上に、光導
を層全儒し、画像露光しトナー現像によりトナー画像を
形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層全
除去することにより平版印刷版とする電子写真式製版用
平版印刷原版において、該電子写真式製版用平版印刷原
版の端面に、−数式ｍ　Ｓ　ｉ　０２　／　ｎ　Ｍ　２
Ｏ　（Ｍ　Ｈアルカリ金属原子、ｍ　／　ｎ−０、ｊ〜
ｒ、ｊ）で表されるケイ酸塩及び親水性樹脂を含む溶液
が塗設され、さらにこの上に、少なくともポリシロキサ
ン構造を有する重合体を含有する層を設けたことを特徴
とする電子写真式製版用平版印刷原版。

（３）親水性表面を有する導電性支持体上に、光導電層
を有し、画像露光しトナー現像によりトナー画像を形成
した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去
することにより平版印刷版とする電子写真式製版用平版
印刷原版において、該電子写真式製版用平版印刷原版の
端面が、不感脂化処理され、さらにその上に、少なくと
もポリシロキサン構造を有する重合体を含有する層を設
けたことを特徴とする電子写真式製版用平版印刷原版で
ある。

以下に、本発明について詳細に説明する。

本発明の電子写真式印刷原版の４１１性基板としてに、
各種の支持体全使用することができる。例えば、導電性
表面を有するプラスチックシートまたは特に溶剤不透過
性および導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、ま
たに銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−
銅板等のバイメタル板、またにクロム−銅−アルミニウ
ム板、りＯム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等
のトライメタル板等の親水性表面を有する導電性基板が
用いられ、その厚さは、ｏ、ｉ〜Ｊｍｍが好ましく、特
にＯ６７〜０．１ｍｍが好ましい。これらの基板の中で
もアルミニウム板が好適に使用される。本発明において
用いられるアルミニウム板にアルミニウムを主成分とす
る純アルミニウムや微量の異原子を含むアルミニウム合
金などの板状体であり、その組成が特定されるものでに
な（従来公知、公用の素材を適宜使用することが出来る
。

このアルミニウム板に従来公知の方法で砂目立て、陽極
酸化して用いることが出来る。砂目立て処理に先立って
アルミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望に
より界面活性剤またにアルカリ性水溶液による脱脂処理
が施され、砂目立て処理が行われる。砂目立て処理方法
ロー機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面
を溶解する方法及び化学的に表面全選択溶解させる方法
がある。機械的に表面を粗面化する方法とじては、ボー
ル研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、パフ研磨法
等と称せられる公知の方法を用いることが出来る。また
電気化学的な粗面化法とじては塩酸または硝ｃＲｔ解液
中で交流または直流により行う方法がある。また、特開
昭５≠−６３゜ＰＯ２号に開示されている様に両者を組
み合わせた方法も利用できる。

粗面化されたアルミニウム板に必要に応じてアルカリエ
ツチング処理及び中和処理される。

この様に処理されたアルミニウム板に陽極酸化処理され
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいにそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度に電解質の徨順によって適
宜決められる。陽極酸化の処理条件に用いる電解質によ
り種々変わるので、−概に特定し得ないが、−船釣にに
電解質の濃度が／−１０重量％溶液、液温は、！〜７Ｑ
ＱＣ１電流密度ｊ　〜６０Ａ／ｄｍ　　、を圧／−１０
０Ｖ、電解時間ｉｏ秒〜１０分の範囲に有れば好適であ
る。陽極酸化皮膜量に０．／〜／　Ｏ９７ｍ２が好適で
あるが、より好ましくニ／〜Ａｌｌ／ｍ２の範囲である
。

このようにして得られた導電性基板の上に公知の電子写
真感光層（光導電層ンを設ける。

本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の光導電層に用
いられる光導電性材料としてに従来から知られている数
多くの化合物を用いることが出来る。

１）米国特許第３．／／２．／り７号ＦＩＡ細書などに
記載されているトリアゾール誘導体、２）米国特許第３
．ｉｔり、≠参７号明細書などに記載されているオキサ
ジアゾール誘導体、３）％公昭３７−／ｌ、０りを号公
報などに記載されているイミダゾール誘導体、 ４）米国％肝第Ｊ、ｌ、／！、参０−号、同３．ｒコＯ
，りｌり号、同３．ｊダλ、！弘≠号、特公昭Ｆｊ−ｊ
！ｊ号、同ｊ／−１０，り１３号、特開昭ｚｉ−タ３．
ココ≠号、同！Ｊ−１０１，６３７号、同ｔｔ−ｉｚｔ
り５３号、同ｊ４−３４゜ｔｚｔ号明細書、公報などく
記載のポリアリールアルカン訪導体。

５）米国ｔｊｆｆｙ’ｒ第３．／１０．７２９号、同経
。λ７ｒ、７ｔ１４号、特開昭５ｒ−ｒｒ、ｏｔｔｔ号
、同５ｊ−ｒｒ、ｏｔｊ号、同ｔｔｙ−ｉｏｔ、ｓ３７
号、同ｊｊ−よ／　、Ｏｌｔ号、同５ｔ−ｔｏ。

０１７号、同ｊｌ、−ｒｒ、／Ｑ／号、同ｊ　７−１！
、ｊ４＃号、同ｊ弘−７／コ、６３７号、同りｊ−７４
ｔ、ｊ４１４号明細誉、公報などに記載されているピラ
ゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体。

６ン米国特許第３．ぶ／Ｊ’、４ｔＯＶ号、特公昭ｊ／
−１０，１０ｔ号、向４ＬＪ−ｊ、７／コ号、同４１７
−コｒ、３３４号、特開昭！グーＩＪ、４’Ｊｊ号、同
ｊ　４１−／　／　０　、　ＩＪＡ号、同７４７−／／
り、り２！号明細書、公報などに記載されているフェニ
レンジアミン１１１４体、 ７）米国特許第３．ｊ乙７．４１６０号、同３，７１０
．７０３号、同Ｊ　、２１１０．６１７号、同３゜ｔｊ
ｔ、ｚコＯ号、同グ、コ３コ、１０３号、同≠、／７１
．り５７号、同≠、０／２．．３７を号、西独国特許（
ＤＡＳ）／　、／１０，１１１号、特公昭≠ター３！、
７０２号、同３ター２７．！７７号、特開昭！！−／＋
４／−、２１０号、同夕ぶ一／／り、７３２号、同ｊ乙
−２２．≠３７号明細書、公報などに記載されているア
リールアミン誘導体、 ８）米国特許第Ｊ、ｊコＪ、ｊθ／号明細書記載のアミ
ノ置換カルコン誘導体、 ９）米国特訂第３．！弘コ、ｊ≠を号明細書などに記載
のＮ、Ｎ−ビカルパジル誘導体、１０）米国特許第ｊ　
、２３７．２Ｏ３号明細書などに記載のオキサゾール誘
導体、 １１）特開昭！６−≠Ｊ、２Ｊ４’号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、 １２）特開昭５≠−／１０，１３７号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、 １３）米国特許第３，７／７．≠６λ号、特開昭！≠−
ｊり、１４Ｌｓ号（米国特許第参、／ｊＯ。

り１７号に対応）、同！！−ｊコ、Ｏ６Ｊ号、同！！−
！コ、０６≠号、同ｉｓ−≠ｔ、７４０号、同ｒｒ−ｒ
ｓ、ぞり！号、同１７−／／、３ｊθ号、同！−７−／
４ｔｌｒ、７４ｔり号、同５７−１０４ｔ。

／４’≠号明細書、公報などに記載されているヒドラゾ
ン誘導体、 １４）米国特許第グ、Ｏ≠７．り≠１号、同経。

０４ｃ７　、り≠り号、同４１，２４１．タタＯ号、同
≠、コア３．１４Ｉｔ号、同４ｔ１２ＰＦ、ｒり７号、
同＋、３ｏｔ、ｏｏｒ号明細書などに記載のベンジジン
誘導体、 １５）ｆ＃開昭！ｔ−／りＱ、り５３号、同ｊタータよ
、！≠θ号、同ｊター２７．／≠を号、同！ター／りｊ
、６３１号、同６２−３６．６７参号公報などに記載さ
れているスチルベン誘導体等がある。

また、上記のような低分子光導電性化合物の他に、次の
ような高分子化合物も使用することが出来る。

１６）特公昭３≠−７０，り６を号公報記載のポリビニ
ルカルバゾール及びその誘導体、１７）％公開≠ｊ−／
１．ｔ７参号、同≠３−／り、７７２号公報記載のポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ボリーコービ
ニルーグー（≠′−ジメチルアミノフェニル）−１−フ
ェニルオキサソール、ポリーＪ−ビニル−さ一エチルカ
ルバゾール等のビニル重合体、 １８）特公昭μｊ−／り、１７３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体。

１９）％公昭ｔ４−／３．り弘θ号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹月Ｌエチルカルパン”−ルーホルムアルデヒ
ド樹脂等の縮合樹脂、２Ｏ）特開昭ｊｔ−４０，１１３
号、向ｒ７−／Ａ／、！３０号公報に記載された各種の
トリフェニルメタンポリマー また、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域を持た
せるため等の目的のために、各種の顔料、増感染料等全
便用することが出来る。これらの例としては、 ２１）米国特肝第ａ、ａ３６．ｒｏｏ号、同仏。

グ３り、６０４号、特開昭グア−３７１４ＬＪ号、同ｊ
ｌｒ−／２３　、　ｊ１７／号、同！Ｉ−／り２．Ｏｕ
２号、同！Ｉ−２／り、２４３号、同！ターフ１．３／
４号、同４０−／７り、７４ｔｊ号、同Δ／−／ｌｉｔ
、１７３３号、同ｔ／−２３１．ＯｔＪ号、特公昭＋ｏ
−ｒり≠１号、同６０−ダタ、６６μ号等に記載された
モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料 ２２）下記に例示した金属フタロシアニンおよび無金属
フタロシアニン等のフタロシアニン顔料（Ａ）！公開４
ｔ４ｔ−／１４１０１．号、同経ｊ−３０４ｔＡり号、
同経Ａ−４２ｊ／コ号、同≠１−３≠／ｒり号、特開昭
！ｌ’−／ｒコロ３り号、同６コー４１７０！弘号、同
Ａ、？−，！１に！！弘号、同６３−／、ｔ’１ｔｌ１
号、同１？−／ｌ０９ｔ２号、同ｔｏ−，ｚｐ３ｏｒり
号、ジャーナル　オプ　ケミカルフイジクス、　　ｊｊ
巻（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｐｈｙｓ、。

ＶｏＪ−ｊｊ）Ｊ／７１（／り７／）ｆｉどに記載のＸ
型、τ型、α型などの無金属フタロシアニン顔料および
その誘導体 （Ｂ）特開昭ｔｏ−３ｒｚａＪ号、同！／−２３７３１
号、同ｒｉ−ｉｏｙｒａｉ号、同！！−！２１４号、同
！７−！ゲタ４ｔ３ｇ＋、同よ７−７ｒｚｏ４Ｌ４Ｌ号
、同ｔ２−／コｌ≠！り号、同ｊ６−４ｔ６コ３ｊ号、
同６２−７μ／　１４３号などに記載のα型、β型、ε
型などの銅フタロ７アニン顔料およびその誘導体 （Ｃ）特開昭！ターμタタ≠弘号、同！ター／Ａ６りｊ
り号、同Ａｊ−／／ｌ／！！号、同６３−／９１０ｔ７
号、同ｔλ−コア！コアλ号、同ｔ／−１７ｒｔＪ号、
向ｔ／−２／７ＯｊＯ号、同７／−２／７０３０号、同
！９−２／１ＩＯＪ４を号、同ＡＪ−３ＡＩＩ−号、同
４３−３６！号、同６３−３７１６３号などに記載の各
種チタニル７タａ７アニン顔料およびその誘導体 （Ｄ）特開昭ｊｊ−／Ｉ！６／号、同！７−７≠乙コ！
！号、同ｊ７−／≠７６≠１号、同６／−２１１１７号
、アプライド　フィツクス　レター３１巻（Ａｐｐｌ、
　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｆｔ、、　　Ｖｏｌ　−Ｊｊ）４’
４（ｊ（／りｆ／）などに記載のバナジルフタロシアニ
ン顔料およびその誘導体 （Ｅ）％開昭！Ｙ、−２Ｏ４１１３り号、同ｊ７−．２
／／／弘り号、同６λ−／６３０４０号、同を一−／７
７０６り号、同Ａｊ−１７３／！！号、同ｊター、２／
≠０３≠号、同ｊ７−２Ｏ０！ｒ号、アプライド　フィ
ツクス　レター、弘０８　（Ａｐｐ　１−Ｐｈｙｓ、Ｌ
ｅｆｔ、、　　Ｖｏｌ−ＫＯ）２７りはりｔＳ）などに
記載のアルミニウムフタロシアニン顔料およびその誘導
体 （Ｆ）特開昭４／−１１７４１３号、同！ター４ｔ４／
。

Ｏ！グ号、！ターｌコｔよ≠ダ号、同６０−！り３！ｊ
号、同６３−３７１６３号、同よター／Ｊｒ！ＩＩ１号
、同４３−２７４１１；２号、同≦３−！≦ｊｊ４＜ｌ
ｉなどに記載のインジュウムフタロシアニン顔料および
その誘導体 ２３）米国特許第ｊ、Ｊ７／、ざｒ弘号等に記数のペリ
レン系顔料 ２４）英国特許第一、Ｊｊ７．６１０号等に記載のイン
ジゴ５チオインジゴ誘導体 ２５）英国特許第λ、２３７，６７２号等に記載のキナ
クリドン系顔料 ２６）英国％許第２．コ３７，４７１号、特開昭！ター
１ｔ４Ｌ、　３４ｔｔ号、同４Ｊ−１ｆｆ、７３１号等
に記載の多環キノン系顔料 ２７）特開昭弘７−３０．３３！号等に記載のビスベン
ズイミダゾール系顔料 ２８）米国％Ｅ第４’、ＪＰｊ、１Ｇ１０号、同ｔａ。

６μμ、ｏｒλ号等に記載のスクアリウム基糸顔料 ２９）％開昭ｊ？−ｊＪ、ｒｊＯ号、同４　／　−，２
／２．！≠λ号等に記載のアズレニウム基糸顔料などで
ある。

また、増感染料としては、「増感剤」／−！頁講談社１
１９１７ン、「電子写真Ｊ　　／２　　タはり７３）「
有機合成化学」　２弘　Ａ／／１０１０（／’？ｔｔ　
）等に記載の公知の化合物を使用することが出来る。例
えば、 ３０ン米国特許第３　、／４ｔ／　、７７０号、同μ。

コｒ３．弘７ｊ号、特公昭第ａｔ−２ｚ、ｔｒｙ号、特
開昭４．２−７／、り４５号等に記載のビリリウム系染
料 ３１）″アプライド　オプティクス　サプリメン）　　
”’　　（Ａｐｐｌｉｅｄ　　　０ｐｔｉｃｓ　　　Ｓ
ｕｐｐｌｅｍｅｎｔ）Ｊ　　！０（／りｔり）、特開昭
！ｏ−３２，！Ｖ１号等に記載のトリアリールメタン系
染料３２）米国特許第３．！り７．／り６号等に記載の
シアニン系染料 ３３）特開昭ＪＯ−／Δ３．θ４ｔ７号、同！ターｉｔ
ａ、ｔｒｙ号、　同ＡＯ−２５２、！／７ｑ等に記載の
スチリル糸染料 これらに、単独もしくは２棟以上を併用して用いること
ができる。また、これら電荷発生剤に、電荷発生能のみ
ならず、電荷輸送能を持つ場合にに、基本材料として、
バインダー中に該電荷発生剤を分散して塗布することに
より感光棒金作成することができる。即ち、電荷輸送剤
として知られる有機光導電性化合物（例えば前記（１）
−（２Ｏ）記載の化合物）の併用を必ずしも必要としな
くても良い。

本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の光導電層には
、感度向上の目的として公知の化合物全添加することが
できる。このような化合物とじてに１例えば、トリニト
ロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノエチレン等
の電子吸引性化合物、特開昭１８”−４１，４ｔ３９号
、同ｊＩ　　１０２゜コ３り号、同５ｒ−ｉ２り、≠３
２号、同６２−７／、２４６号等に記載の化合物等を例
示することが出来る。

電子写真感光体においては、光導電性化合物自体が皮膜
性を有する場合があるが、光導電性化合物が皮膜性を有
さない場合に結合樹脂を用いることが出来る。本発明の
電子写真式製版用平版印刷原版の光導電層に用いられる
結合樹脂としては、電子写真分野で公知の樹脂を使用す
ることが出来る。電子写真感光体を用いて印刷版を作成
するには、最終的に非画像部の光導電層を除去する必要
があるが、このプロセスに、光導電層の溶出液に対する
溶解性あるいにトナー像の溶出液に対するレジスト性な
どの相対的な関係によって決まるため一概に言うことに
できない。結合樹脂としては、後述の溶出液に可溶また
は分散可能な高分子化合物が好ましい。

興体的には、例えば、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエステル
の共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体
、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エステル共重合
体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／ク
ロトン酸／メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、マレイン酸無水マレイン酸、フマル酸などの
カルボン酸含有モノマーあるいに酸無水物基含有モノマ
ーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリド
ン、フェノール性水酸基、スルホン散基、スルホンアミ
ド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重合
体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセタール
樹脂をあげることができる。

酸無水物基、壕だにカルボン酸基を有するモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂に、電子写真製版用印刷版としたときの光導電性絶縁
層の電荷保持力が高（、好結果をもって使用することが
できる。

酸無水物基金■するモノマーを共重合成分として含有す
る共重合体とじてに、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい。また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。

カルボン酸基ｔＯＷするモノマーを共重合成分として含
有する共重合体とじては、アクリル酸もしくにメタクリ
ル酸と、アクリル酸もしくにメタクリル酸のアルキルエ
ステル、アリールエステルもしくにアラルキルエステル
との一元以上の共重合体が好ましい。また、酢酸ビニル
とクロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数λ〜／Ｉの
カルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元共重
合体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好
ましいものとじてに、フェノール、０−クレゾール、ｍ
−クレゾール、またはｐ−クレゾールとホルムアルデヒ
ドまたにアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて
得られるノボラック樹脂をあげることができる。

光導電性化合物と結合樹脂を用いる場合に、光導電性化
合物の官有ｔは、光導電性化合物の含有量が少ないと感
度が低下するため、結合樹脂１重量部当り光導電性化合
物に、０．０２重量部から１、−重量部、より好ましく
はｏ、ｉ重量部から／、０重重部の範囲で使用すること
ができる。

また、本発明の光導を盾の膜厚は、薄丁ぎると現像に必
要な表面電位全帯電することができず、逆に、環子ぎる
と光導電増を除去する際にサイドエッチと呼ぼれる平面
方向のエツチングを起こし、良好な印刷版が得られず、
０．／〜３０μ、好ましくは、０．ｊ−１０μで使用で
きる。

本発明の電子写真製版用印刷版に常法に従って光導電層
を導電性基板上に塗布することによって得られる。光導
電層の作成に当たっては、光導電層を構成する成分？同
一層中に含有させる方法、あるいに、電荷担体発生物質
と電荷担体輸送物質を異なる層に分離して用いる方法等
が知られており、いづれの方法にても作成することが出
来る。

塗布液は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶
解し、作成する。顔料などの溶媒に不溶な成分を用いる
ときに、ボールミル、はインドシェーカー、ダイノミル
、アトライタル等の分散機により粒径！μ〜Ｑ、ｌμに
分散して用いる。光導電層に使用する結合樹脂、その他
の添加剤に顔料などの分散時、あるいは分散後に添７１
０″ｊることが出来る。この様にして作成した塗布液を
回転塗布、グレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール
塗布、デイツプ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の
様な公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真製版用
印刷版を得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒とし
ては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォル
ム等ノハロケン化炭化水Ｘ類、メタノール、エタノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、エチレング、リコールモ
ノメチルエーテル、コーメトキシエチルアセテート等の
クリコールエーテル類、テトラヒドロ７ラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステ
ル類等が挙げられる。

本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の光導電層には
光導電性化合物、結合樹脂の他に光導電層の柔軟性、塗
布面状の改良等のために、必要により可塑剤、界面活性
剤、マット剤その他の各種の添加剤を刃口えることがで
きる。これらの添加剤に光導電層の静電特性、エツチン
グ性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明の電子写真式製版用平版印刷原版においてに、必
要により前記導電性基板と光導電層の接着性、光導電層
の電気特性、エツチング性、印刷特性等を改良する目的
で中間層を設けることができる。

中間層としては例えば、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リプロパツールアミン、トリエタ／−ルアミンおよびそ
れらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、アミノ酢酸、アラニン
等のモノアミノモノカルボン酸、セリン、スレオニン、
ジヒドロキシエチルグリシン等のオキシアミノ酸、シス
ティン、シスチン等の硫黄を含むアミノ酸、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のモノアミノジヵルメン酸、す７
ン等のジアミノモノカルボン酸、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルグリシン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳
香族核を持つアミノ酸、トリプトファン、プロリン等の
複累環全持つ７ミ／酸、スルファミン酸、シクロヘキシ
ルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホン酸、エチレ
ンジアミン四＃酸、ニトリロ三＃酸、イミノニ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三Ｉｖ）酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等の（ポリンア
ミノポリ酢酸およびこれらの化合物の酸基のｌｓまたは
全部がナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等を
挙げることができる。

また、光導電層上に必要により光導電層の電気特性、ト
ナー現像時の画像ｔ￥ｊｇ：、、トナーとの接着性等の
改良する目的で、光導電層エツチング時に除去できるオ
ーバーコート層を設けることができる。このオーバーコ
ート層に機械的にマット化されたものあるいにマット剤
が含有される樹脂層であっても良い。マット剤としては
二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム
、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、樹脂粒子（例えば、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェノール樹
脂等）および米国％Ｅ第ココア０２４Ａよ号、同第２２
２２１０１号明細書に記載のマット剤が含まれる。これ
らに二種以上併用することができる。

マット剤を含有する樹脂層に使用される樹脂に使用され
るエツチング液との組合せにより適宜選択される。興体
的には例えば、アラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼ
イ６ン、セルロース類（例えハ、ヒスコース、メチルセ
ルロース、エチルセル０−ス、ｔ：　）−ロキエチルセ
ルロース、ヒドロキンプロピルメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等）、澱粉類（例えば、可溶性
澱粉、変性澱粉等）、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ボリビニリメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂（特にノボラック型フェノール樹脂が好ましい）、
ポリアミド、ポリビニルブチラール等會挙げることがで
きる。これらは二種以上併用することができる。

本発明の特徴である、端部に形成される少なくともポリ
シロキサン構造を有する重合体（以下、ポリシロキサン
重合体と呼ぶ）について説明する。

本発明でいうポリシロキサ７１合体は、主鎖にケイ素・
酸素結合（−８ｉ−０−結合）の繰り返し構造を有する
重合体であり、一般にシリコーンと呼ばれている重合体
がこれに属する。

すなわち、上記の構造を少なくとも含有する、ものであ
れば単独重合体でも、共重合体でも、架橋構造を有する
ものであってもかまわない。共重合体である場合には、
ポリシロキサン以外の重合体とポリシロキサン重合体と
のブロック、グラフト等の共重合体でもかまわない。こ
れらに一般には、シリコーンオイル、有機変性シリコー
ンオイル、シリコーングリース、シリコーンゴム、シリ
コーンレジンとして知られているものである。

以下、さらに詳しくポリシロキサン重合体ニラいて説明
する。一般にシリコーンオイル、シリコーングリースと
して知られているポリシロキサン重合体に、化学的には
縁状オルガノポリシロキサンと呼ばれるものに族する。

ここでいう線状オルガノポリシロキサンに下記−数式で
示されるような繰り返し単位を有する線状の重合体で、
Ｒ１およびＲ２Ｈ水素原子もしくに炭素数／〜ＩＯのア
ルキル、ビニル、アリール基、アラルキル基であり適当
な置換基を有していてもよい。Ｒ１およびＲ２［同一で
も異なっていてもよく、またポリマー主鎖にそって繰り
返し単位が異なっていてもよい。すなわち共重合体であ
ってもよい。

上記の置換基としては特に限定されないが、アミノ基、
エポキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、ヒドロシリ
ル化、ハロゲン原子、ポリハロアルキル基、ビニル基や
ポリエーテル構造を有する基などが例示される。

シリコーンゴム、シリコーンレジンとしテ知うれている
シリコーン重合体に３次元架橋された重合体であり、こ
れは前記の線状オルガノポリシロキサンを架橋すること
によって合成される。架橋の方法としては、過酸個物架
橋、縮合架橋、ヒドロシリル化、付加反応、紫外線架橋
、電子線架橋などの方法がしられており、本発明ではこ
れらのうちいずれの架橋法によって合成されたものを使
用してもかまわない。

過酸個物架橋とは、線状オルガノポリシロキサンを過酸
個物を開始剤として架橋するものである。

線状オルガノポリンロキサンに特別な官能基がな（でも
架橋することが出来るが、通常は、ラジカルに対する反
応性の高いビニル基金側鎖にもつポリシロキサンを用い
る。

縮合架橋とに、両末端が水酸基の線状オルガノポリシロ
キサンに縮合型の架橋剤、またはその縮合物を添加し、
必要に応じて触媒を添カロして縮合反応により架橋をお
こなうものである。ここでのべた縮合型の架橋剤に次の
一般式で示される物が好ましい。

Ｒｍ−８ｉ−Ｘｎ （ｍ＋ｎ−仁、ｎ≧／の整数） ここでＲｄ先に説明したＲｔと同じ意味であり、ｘｈ次
に示すような置換基である。

（１）Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ７’ｘど（ｒ）ハＯ’Ｊ７Ｎ子（
２１０Ｈまたに、ＯＣＯ几３、ＯＲ４、などの有機官能
基。

ここでＲ３からＲ５１１アルキルまたに置換アルキル基
を示す。

このような縮合型の架橋を行うのに用いられる触媒とし
ては、スズ、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガンなどの金
属の有機カルボン酸塩、たとえばラウリン酸ジプチルス
ズ、オクチル酸スズ、ナフテン酸鉛なと、あるいに塩化
白金のようなものが使用される。

ヒドロシリル化による架橋は、８ｉＨ基と、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−との付加反応によってシリコーンゴムを与えるもの
であって、置換基としてビニル基を２個以上含む線状オ
ルガノポリシロキサンを、５ｉ−Ｈ基を３個以上有する
クロキサンオリゴ７−を架橋剤として用い、さらに必要
に応じて触媒を添加して、ヒドロシリル化反応により架
橋するものである。例えば、 （１）７分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル
基（より好ましくにビニル基）を少なくとも２個有する
オルガノポリシロキサン ｉｏｏ重量部 （２）１分子中に少な（ともＳｉＨ結合を２個有するオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサン０．１〜１０００
重量部 （３）付刃口触媒　　　ｏ、ｏｏｏｏｉ〜１０重量部か
らなる組成物などがある。成分（１）のアルケニル基は
分子鎖末端、中間のいずれにあってもよく、アルケニル
基以外の有機基としては、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、アリール基があけられる。

成分（１）には水酸基が微量含まれていても良い。

成分＜２７の水素基に分子鎖末端、中間いずれにあって
もよく、水素以外の有機基とじては成分（１）と同様の
ものがあげられる。

成分（１）としてに、α、ω−ジビニルボリジメチルン
ロキサン、両末端メチル基の（メチルビニルシロキサン
）（ジメチルシロキサン）の共重合体などが例示され、
成分（２）としては、両末端水酸基のポリジメチルクロ
キサン、α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジエン７
０キサン、両末端メチル基の（メチルハイドロジエンシ
ロキサン）（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリ
メチルハイドロジエンシロキサンなどが例示される。

成分（３）の付加触媒に、公知のもののなかから任意に
選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金、塩
化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが例示さ
れる。これらの組成物の硬化速度を制御する目的で、テ
トラシクロ（メチルビニル）シクロヘキサンなどのビニ
ル基含有オルガノポリシロキサン、炭素−炭素３１１Ｌ
結合金有アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、エタノール、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルなどの架橋抑制剤を添加することもできる
。

以上に例示した３次元架橋ポリシロキサン重合体は、架
橋して３次元重合体を形成するための成分を混合してシ
リコーンゴム前駆体としたものを塗布したのち、室温も
しくに加熱して３次元架橋ポリシロキサン重合体とする
。

本発明においてに、前記く如くにして得られた電子写真
式製版用平版印刷原版を所足のサイズに裁断して多数枚
積み重ねた状態で、その裁断面にポリシロキサン重合体
もしくにその前駆体を含有した液を塗布する。このよう
に多数枚重ねて処理すれば大量生産の上で好ましいが、
−枚毎に端面に塗布してもよい。

ポリシロキサン重合体、もしくはポリシロキサン重合体
の前駆体？塗布する方法としては、例えば刷毛、スポン
ジ、ローラーなどで塗布したり、スプレー塗布など従来
公知の方法で塗布できる。

また、塗布すべき端面に、印刷版の使用形態により異な
り、印刷版の一端面のみが印刷面になる場合にはその一
端面のみ塗布しておけはよいが、種々の使用形態を想定
して、好ましくは対向する２つの端面、最も好ましくは
（外収端１ｉ１ｏ（すなわち、μ辺全端面ンに塗布され
る。

本発明においてに、ポリシロキサン重合体ヲ有する層の
下に、さらに、−数式ｍ５ｉ０２／ｎ　Ｍ　２Ｏ　（Ｍ
　Ｕアルカリ金属原子、ｍ　／　（ｒ−０。

！〜ｔ、りで表されるケイ酸塩および親水性樹脂金含む
水溶液が塗設されていても良い。

また、本発明においては、ポリシロキサン重合体を有す
る層の下に不感脂化処理液を塗設して、端面を不感脂化
処理してもよい。

これらの処理を行うことによって、万一、印刷中に、上
層のポリシロキサン重合体を含有する層が脱落してしま
っても、端部の印刷汚れを防止することができるのであ
る。

本発明におけるケイ酸塩及び水浴性樹脂を含む水溶液及
びその塗設について以下に説明する。

本発明でに、珪酸塩として、珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム、珪酸リチウム等を使用することができる。本発明
で使用するｍ　Ｓ＋　０２　／　ｎ　Ｍ　２　Ｑのモル
比ｍ　／　ｎにｏ、ｔ−ｒ、ｔが好ましい。

本発明で使用する珪酸塩と親水性樹脂の溶液あるいは珪
酸塩水溶液において、珪酸塩は、全組成物重量の約Ｏ１
μ重ｔ％〜約≠Ｏ重量％、好ましくに約ｏ、ｒ重量％〜
約２！重量％の範囲で使用するのがよい。

又、本発明で使用することのできる親水性樹脂の例とし
ては、以下のものが挙げられる。

例えば天然高分子には、かんしょ澱粉、ばれいしよ澱粉
、タピオカ澱粉、小麦澱粉及びコーンスターチ等の澱粉
類、カラジーチン、ラミナラン、海ソウマンナン、ふの
り、アイリッシュモス、寒天及びアルギン酸ナトリウム
等の藻類から得られルモノ、トロロアオイ、マンナン、
クィンスシード、ペクチン、トラガヵントガム、カラヤ
ガム、キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビ
ンガム、アラビアゴム、キャロプガム及びベンゾインガ
ム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン及びレバ
ンなどのホモ多糖並びにサクシノグルカン及びサンタン
ガムなどのへテロ多槍等の微生物の発酵など全利用して
変成した粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼチン及びコラ
ーゲン等のタンパク質などが挙げられる。半天熱動（半
合成品）であるアルギン酸プロピレングリコールエステ
ルの他に、ビスコース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、メチルエチルセルロース、カルボキンメチルセ
ルロース、ヒドロキンプロビルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチル
セルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフ
タレート等の繊維素誘導体並びに加工澱粉等があげられ
る。加工澱粉には白色デキストリン、黄色デキストリン
及びグリティッシュガムなどの焙焼澱粉、酵素デキスト
リン及びンヤーデインガーデキストリンなどの酵素変性
デキストリン、可溶化澱粉に示される酸分解澱粉、ジア
ルデヒドスターチに示される酸化澱粉、変性アルファー
化澱粉及び無変性アルファー化澱粉等のアルファー化澱
粉、リン酸澱粉、脂肪澱粉、硫酸＃粉、硝酸澱粉、キサ
ントゲン酸澱粉及びカルバミン酸澱粉などのエステル化
澱粉、カルボキシルアルキル澱粉、ヒドロキシアルキル
澱粉、スルフオアルキル澱粉、ンアノエチル澱粉、アリ
ル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉及びジア
ルキルアミノ澱粉などのエーテル化澱粉、メチロール架
橋澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉澱粉、リン酸架橋澱粉
及びジカルボン酸架橋澱粉などの架橋澱粉、澱粉ポリア
クリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリル酸共重合体、
澱粉ポリ酢酸ビニル共重合体、澱粉ポリアクリルニｌ−
ＩＪル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステ
ル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマ−１１ｉ体、
澱粉ポリスチレンマレイン酸共重合体及び澱粉ポリエチ
レンオキサイド共重合体などの澱粉グラフト共重合体な
どがあげられる。合成品にはポリビニルアルコールの他
、部分アセタール化ポリビニルアルコール、７１Ｊルｆ
−性４　’Ｊ　ヒニルアルコール、ホＩ）ビニルメチル
エーテル、ポリビニルアルコール及びポリビニルインブ
チルエーテルなどの変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステル部分けん
化物、ポリアクリル酸エステル共重合体部分けん化物、
ポリメタアクリル酸塩及びポリアクリルアマイドなどの
ポリアクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸誘導体、
ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリ
ビニルピロＩＪ　ｌ’ン、ポリビニルピロリドンとビニ
ルアセテートの共重合物、カルボキンビニルポリマー、
スチロールマレイン酸共重合物、スチロールクロトン酸
共重合物などである。

本発明で使用する珪酸塩と親水性樹脂の水溶液において
、水溶性樹脂に全組成物重量の約１重量％から約３０重
量％、好ましくに約３重量嘩から約２ｊ重量％の範囲で
使用するのがよい。含有率が７重量％以下になると使用
の効果が減少し、３０重量％以上になると粘度の上昇な
ど取り扱いが困難となる。これら親水性樹脂に単独で使
用しても良（，２種以上組み合わせても使用することが
できる。

本発ｇＡＫ−よる不感脂化処理は、以下に説明する不感
脂化処理液ｔｉ水性支持体の端面に塗布することにより
行われる。不感脂化処理液としては、従来、平版印刷版
の親水性支持体の不感脂化処理液として知られているも
のに有効に使用することが出来るが、特に好ましい結果
をもたらすものに、親水性有機高分子化合物金有する水
溶液からなるものである。具体的な親水性有機高分子化
合物としては、アラビアガム、デキストリン、例えばア
ルギン酸ナトリウムのようなアルギン酸塩、例えばカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの水溶性セ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド単位を含む水
溶性共重合体、ポリアクリル酸、アクリル酸単位を含む
共重合体、ポリメタクリル酸、メタクリル酸単位を含む
共重合体、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との
共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との共重合体、
燐酸変性澱粉などを挙げることができ、中でもアラビア
ガムが不感脂化作用が強いので好ましい。これらの親水
性高分子化合物に、必要に応じて二種以上組み合わせて
使用することができ、約ｊ−参〇重量％、より好ましく
は１〜３０重量％の濃度で使用される。

本発明に使用される親水性高分子化合物の水溶液からな
る不感脂化液には、更に強酸の金属塩を含有させておく
ことが好ましく、これにより不感脂化作用を高めること
ができる。具体的な強酸の金属塩としては、硝酸のナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
及び亜鉛塩、硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、クロム酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及
び亜鉛塩、並びに弗化ナトリウム及び弗化カリウムなど
を挙げることができる。これらの強酸の金属塩は二種以
上を組み合わせて使用することができ、その量に不感脂
化液の総重量を基準に約０．０７−７重量％が好ましい
。

本発明に使用される不感脂化液に含まれる親水性高分子
化合物がアラビアガムである場合には、ｐｕ値を酸性域
、より好ましくは／〜ｊ、最も好ましくはλ〜参、！に
調整される。従って、水相のｐＨが酸性でない場合には
、水相に更に酸が加えられる。かかるｐＨ調整剤として
刀りえられる酸としては５例えば燐酸、硫酸、硝酸など
の鉱酸、例えば（えん酸、たんにん酸、りんご酸、氷酢
酸、乳酸、蓚酸、ｐ〜トルエンスルホン酸、有機ホスホ
ン酸などの有機酸が例示できる。この内、燐酸に、ｐＨ
調整剤として機能するだけでなく、不感脂化作用を強化
する作用もあるので特に優れておす、不感脂化液の総重
量に対して０．０／〜１重量％、最も好ましくはｏ、／
〜！重ｔ％の範囲で含有させてお（と好ましい。

本発明に使用される不感脂化液Ｋｆｌ湿潤剤及び／又に
界面活性剤を含有させておくことが好ましく、これによ
り不感脂化液の塗布性を向上させることができる。具体
的な湿潤剤としては低級多価アルコールが好ましく、例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレンクリコール、プロピレングリコール、フチレン
クリコール、ベンタンジオール、ヘキシレングリコール
、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、
グリセリン、ンルビトール、ペンタエリスＩＪ　）−ル
などが挙げられ、特に好ましいものはグリセリンである
。

また、界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン界面
活性剤、例えば脂肪酸塩類。

アルキル硫酸エステル塩酸、アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキ
ルスルホこにく酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル
塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物などのア
ニオン界面活性剤１例えばベタイン型、グリシン型、ア
ラニン型、スルホベタイン型の両性界面活性剤が使用で
きる。

これらの湿潤剤及び／又は界面活性剤は不感脂化液の総
重量に対して約０．ｊ〜１０重′ＩｋａＩＤ、より好ま
しくは／〜！重蓋チの範囲で含有させられる。

本発明に使用される不感脂化液Ｖｒ−に、更に二酸化珪
素、メルク、粘土などの充填剤をコ重量％壕での量で、
また染料や顔料などを／Ｍｔ％までの量で含有させるこ
ともできる。

上述の如き不感脂化液で電子写真感光体の端面全不感脂
化処理するには、端面へ不感脂化液を７枚づつ塗布して
いくこともできるが、好ましくは、多数枚（例えＦｉｉ
、ｏｏｏ枚）の感光体を積み重ねた状態でその端面へ塗
布される。

本発明においてに、上記の如く、電子写真式製版用平版
印刷原版の端面に不感脂化処理液もしくに、ケイ酸塩お
よび水浴性樹脂を含有する液を塗布・乾燥後、この上に
ポリシロキサン重合体を含有する階音塗布する。

不感脂化処理液もしくにケイ酸塩および水溶性樹脂を含
有する液の端面への塗布量にそれぞれの液の被服量で約
５θ〜／３０９／ｍ　　の範囲が好ましい。

本発明のポリシロキサン重合体を有する層の膜厚Ｂｏ、
ｉμ〜３０μ／ｍ　が好ましく、より好ましくに０．ｊ
〜１０μ／ｍ２　である。

第１図は本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の概略
断面図であって、支持体ｌの親水性表面３の上に光導電
層コが設けられ、その端面にポリシロキサン重合体を含
有する層≠が塗設されている。第１図は本発明の別の形
態を示しており、支持体ｊの親水性表面７の上に光導電
層６が設けられ、その端面に不感脂化処理層ｌ、および
ポリシロキサン重合体を含儒する層りが塗設されている
。

第３図は本発明の別の形態を示しており、支持体１０の
親水性表面１２の上に光導電層／ｌが設けられ、その端
面にケイ酸塩および水溶性樹脂含有Ｗｌ／Ｊ、およびポ
リシロキサン重合体を含有する層／４’が塗設されてい
る。

本発明の電子写真製版用平版印刷原版を用いて平版印刷
版を作成するにμ公知のプロセスによってこれを作成す
ることが出来る。即ち、暗所で実質的に一様に帯電し、
画像露光により静電潜像を形成する。露光方法としては
、半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ等による走査筒先あ
るいはキセノンランプ、タングステンランプ、螢光釘等
全光源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した
密着露光などが挙げられる。次に上記靜［潜像をトナー
によって現像する。現像法としては従来公知の方法、例
えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パウダークラ
ウド現像、液体現像などの各穫の方法を用いることが出
来る。なかでも液体現ｇ、に微細な画像を形成すること
が可能であり、印刷版を作成するために好適である。形
成されたトナー画像に公知の定着法、例えば、加熱定着
、圧力定着、溶剤足看等により定着することが出来る。

この様に形成したトナー画ｆｆｌ’にレズストとして作
用させ、非画像部の電子写真感光層をエツチング液によ
り除去することにより平版印刷版が作成できる。

トナー画像形成後のトナー非画像部の光導電性絶縁層を
除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層全除去
できるものなら任意の溶剤が使用可能であり、特に限定
されるものでにないが、好ましくは、アルカリ性溶剤が
使用される。ここで言うアルカリ性溶剤とに、アルカリ
性化合物を含有する水溶液、アルカリ性化合物を含有す
る有機溶剤もしくに、アルカリ性化合物を含有する水溶
液と有機溶剤との混合物である。

アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム、メタケイ酸ナトリウム。

メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、アンモニア、およびモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコ
ール類等などの有機および無機の任意のアルカリ性の化
合物を挙げることが出来る。エツチング液の溶媒として
は前述のように。

水もしくに多（の有機溶剤を使用することが出来るが、
臭気、公害性の点から水を主体としたエツチング液が好
ましく使用される。

水を生体としたエツチング液には、必要に応じて、各種
の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、プロパツール、フ
タノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、セルンルブ類、およ
びモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアミノアルコール類等ヲ挙げること
が出来る。

また、エツチング液には必要に応じて界面活性剤、消泡
剤、その他各種の添加剤を含有したものが使用される。

本発明において画像部を形成するトナーは前記エツチン
グ液に対してレジスト性ヲ有していれば良（特に限定さ
れるものでにないが、一般に、エツチング液に対してレ
ジスト性の樹脂成分を含有していることが好ましい。

樹脂成分としては例えば、メタクリル酸、アクリル酸お
よびこれらのエステルを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、酢酸ビニルとエチレンまたに塩化ビニル等の共
重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリ
ビニルブチラールの様なビニルアセタール樹脂、ポリス
チレン、スチレンとゲタジエン、メタクリル酸エステル
等の共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび
その塩素化物、ポリエステル樹脂く例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンイソ７タレート、ビス
フェノールＡのポリカーボネート等）、フェノール樹脂
、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキッ
ド樹脂、ゼラチン、カルボキンメチルセルロース等のセ
ルロースエステル豹導体、ワックス、ポリオレフィン、
臘等が挙げられる。

〔実施例〕

本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明
にその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるも
のでにない。

実施ガニ ＪＩＳ１０！０アルミニウムシートヲパミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さンは０．２μ
であった。水洗後、７００Ｃの１０チ苛性ソーダ水溶液
に浸漬しアルミニウムの溶解量が４ｇ７ｍ　　になるよ
うにエツチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に７分
間浸漬することにより中和し、十分水洗した。その後、
０゜７％硝酸水溶液中で、陽極特電圧／３ボルト、陰極
特電圧６ボルトの矩形波交番波形を用いて（特公昭ｊｊ
−／り／り１号に記載）コＯ秒間電電解面化を行い、２
Ｏ％硫酸の！０９Ｃ溶液中に浸漬して表面を洗浄した後
、水洗した。更に、コ０ｃｌＪ硫酸水溶液中で陽極酸化
皮膜重量が３，０９７ｍ２となるように陽極酸化処理を
施して、水洗、乾燥することにより、基板を作成した。

この基板上に下記の光導電層用塗布液（１）をバーコー
ターで塗布、ｌコｏ　’ｃ、７０分間乾燥し電子写真製
版用印刷版を作成した。

光導電層用塗布液（１） ζ型鋼フタロシアニ／（Ｊｌイ ンキ■製　Ｌｉｏｐｈｏｔ ｏｎ−ＥＲＰＣ）　　　　　　　　　　　　　　　／　
　、０部ベンジルメタクリレートと メタクリル酸の共重合体 （メタクリル酸３０モルチ）　　　ｉｏ、ｏ部テトラヒ
トｏ７ラン　　　　　　　ｔｉｔｒ、ｏ部シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　／Ａ、０部以上を３００１のガラ
ス製容器にガラスピーズと共に、ペイントシェーカー（
東洋精機製作所■）でｔｏ分分間数し、光導電層用分散
液を作成した。

このようにして作成した電子写真製版用印刷版の乾燥膜
厚は≠μであった。

この電子写真感光体を秤量３０９７ｍ　　の紙の片面に
１０μのポリエチレンをラミネートした台紙のポリエチ
レン面が感光層に接するように挾んで、積み重ね、ギロ
チンカッターで裁断した後１その外周端面に下記の組成
かもなる付加反応型シリコーン溶液（１）を塗布し、／
２θ０Ｃｊ分間乾燥させ、３μの厚さのポリシロキサン
重合体層を設けた。

付加反応型ンリコーン溶液（１） （１）　　８　Ｄ　７．２コｔ　　　　　　　　　１０
０部（２）　　５ｆＬｘ−λ／コ　　　　　　　　　　
　Ｏ・り部以上トーレ・７リコーン■製 （３）トルエン　　　　　　　　　　　２３０部（４）
ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　コｊＯ部次に、この試
料全暗所でコロナ帯電機により表面電位十弘００ｖに帯
電した後タングステン光でネガ画像を露光し、これをア
インノξ−Ｈ（エッソスタンダード社）１７ｉ中にポリ
メチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．３μ）　！
ｉｔ　トナー粒子として分散し、荷電調節剤としてナフ
テン酸ジルコニウムｆＯ，０／９ｆ添加して作製した液
体現像剤を用い＋３ｏｏＶのバイアス電圧を対向電極に
印肌し反転現像することにより、鮮明なポジ画像を得る
事が出来た。更に、作成した画像を／コＯ０Ｃで２分間
加熱し、トナー画像全定着した。

この非画像部をケイ酸カリウム≠Ｏ部、水酸化カリウム
１０部、エタノール／　００部ｆ水１００部に希釈した
エツチング液によって除去し、十分水洗し、次いでガム
液（富士写真フィルム製ＰＳ版用ガムＧＵ−７１６布し
、オフセット用印刷版を作成した。

この印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行っ
たところ、得られた印刷物に全て印刷版の端部に相当す
る部分においても汚れの全（無い良好な印刷物であった
。

比較例１ 実施例１において端面へのポリシロキサン重合体を含有
する鳩を設けない他に全く同様の方法により印刷版を作
成した。

この印刷版を用いて実施例１と同様に印刷を行つたとこ
ろ、得られた印刷物の画像部に汚れのない良好な印刷物
であったが、印刷版の端部に相当する部分においてに筋
状の汚れが発生し、実用に適さないものであった。

比較例２ 実施例１において端面へのボリンロキサン亜合体全含せ
するＩ−を設けない代わりに、絶縁性樹脂としてインブ
チルメタクリレートとメタクリル酸（モル比：ｒ：ｘ）
の共重合体を含有する３μの層を形成した他に全く同様
の方法により印刷版を作成した。

この印刷版を用いて実施例１と同様に印刷を行ったとこ
ろ、得られた印刷物の画像ｍに汚れのない良好な印刷物
であったが、印刷版の端部に相当する部分においてに筋
状の汚れが発生し、実用に適さないものであった。

実施例２ 実施例１において、付加反応型シリコーン溶液（１）？
使用する代わり、下記組成の縮合反応型シリコーン溶液
（２）を塗布し、！０９Ｃ，ｊ′分間乾燥してｙμのポ
リシロキサン重合体を有する層を設けた他に実施例１と
同様にして電子写真式製版用平版印刷原版全作成し、実
施例１と同様にして製版を行い、印刷を行ったところ、
得られた印刷物に全て印刷版の端部に相当する部分にお
いても汚れの全く無い良好な印刷物であった。

実施例３ 実施例１と同様にして光導電層全形成した電子写真感光
体を秤量！Ｏｐ／ｍ　　の紙の片面に１０μのポリエチ
レンをラミネートした台紙のポリエチレン面が感光／Ｉ
に接するように挾んで、積み重ね、ギロチンカッターで
裁断した後、その外周端面に下記のケイ酸塩を含む親水
性樹脂溶液（Ａ）をスボ／ジにより約７０９７　ｍ　　
の被覆量で塗布し、室温で乾燥させた。

ケイ酸塩を含む親水性樹脂溶液（Ａ） ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉 （も却−［像度　　０，０り　　　　　　　　　　　　
　　ｔＯ部珪酸カリウム溶欣 （！２Ｂｅ　：２Ｏ　’Ｃ）　　　　　　　ＩＩｆ部水
酸化カリウム＜ａｒ、ｚチ）　　　　　を部純水　　　
　　　　　　　　　　　　タ／４Ｌ部次に、下記組成の
シリコーンガム溶液（３）を、端面に塗布し、ｔｏ’ｃ
ｉｏ分間乾燥して、！μのポリシロキサン重合体層を設
けた。

ノリコーンガム溶液（３） （１）ジメチルポリシロキサン （数平均分子１を万）　　　　　ｉｏｏ部（２）　　ビ
ニルトリ（メチルエチルケトオキンム〕シラン　　　　
　　　　　　　　　　７０部（３）　　ジグチル錫アセ
テート　　　　　ｏ、ｚ部（４）ｎ−ヘキサン　　　　
　　　　　４ｔｏｏ部次に、この試料を実施例１と同様
に製版して、得られた印刷版をオフセット印刷機にセッ
トし、印刷を行ったところ、得られた印刷物に全て印刷
版の端部に相当する部分においても汚れの全（無い良好
な印刷物であった。

実施例４ 実施例１においてケイ酸塩を含有した親水性樹脂全塗布
するかわりに、下記の不感脂化処理液（Ｂ）ｋスプレー
塗布により約７０９７ｍ２の被覆量で塗布し、室温で乾
燥させた。

不感脂化処理液（Ｂ） ３０％アラビアガム水溶液　　　　　　ｔ１部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部へキサ
メタリン酸ナトリウム　　　　０．７部硝酸ナトリウム
　　　　　　　　　　７．０部硫酸マグネシウム　　　
　　　　　　１．２部ｒ！チリンＭ　　　　　　　　　
　　　−２・μ部ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロック共重合体（商品名プルロニック） １０．２部 この上に、下記の組成のシリコーン浴！（４）全塗布し
、μμのポリシロキサン重合体を含有する層を設けた。

シリコーン溶液（４） （１）　　ジメチルポリシロキサン （数平均分子量２万）　　　　　１００部（２）　　ビ
ニルトリアセトキシシラン　　　７５部（３）酢酸ジプ
チル８　　　　　　　　　　ざ部（４）ｎ−へキサン　
　　　　　　　１ｏｏｏ部次に、この試料を実施例１と
同様に製版して、得られた印刷版をオフセット印刷機に
セットし、印刷を行ったところ、得られた印刷物に全て
印刷版の端部に相当する部分においても汚れの全く無い
良好な印刷物であった。

実施例５ 実施例１において光導電性塗布液（１）にかえて下記光
導電性塗布液（２）を用いる他に全く同様の操作により
電子写真式製版用印刷原版を作成した。

光導電層用塗布液（２） トリスアゾ化合物 ｉ、ｏ部 下Ｅに示すオキサジアゾール化合物λ、！部酢酸ビニル
とクロトン酸の共重合体 （ＲＥＳＹＮ　　ＡコＩ−／Ｊ１０ カネボウ・エヌエスシー 株式会社製）　　　　　　　　　　　ｉｏ部テトラヒド
ロフラン　　　　　　　７００部ｆ！００１のガラス製
容器にガラスピーズと共にいれ、ペイントシェーカー（
東洋精機製作所■）でｔｏ分間分散し、光導電層用分散
液を作成した。

この光電層の厚みは約μμであった。これを実施例３と
同様に、外周端面に下記のケイ酸塩を含んだ親水性樹脂
溶液（Ｃ）を塗布量！６　ｙ　７ｍ　２になるように塗
布した。

ケイ酸塩を含んだ親水性樹脂溶液（Ｃ）水可溶分Ｐｊ重
ｉｔチ以上のクリーム デキストリン（クリームデキスト Ｊノン＃３、松谷化学■＠ｌ　）　　　　　／　００部
珪酸カリウム（！２Ｂｅ：、２Ｏ　°Ｃ）　　２Ｏ部水
酸化カリウム＜ｔｒ、ｚチン　　　　１０部インプロピ
ルナフタレンスルフオン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　！部純水　　
　　　　　　　　　　　　ｒぶよ部次に、この上に下記
の組成のシリコ／ゴム溶液（５）全塗布乾燥し膜厚３．
！μのポリシロキサンを含有する層を形成した。

シリコーンゴム溶液（５） 両末端にビニル基含有するジメチルポリンロキサン（分
子量約３３０００）　　　　１００部両末端にトリメチ
ルシリル基を有するメチルノ・イドロジエンポリシロキ
サン （分子量約２！００）　　　　　　　　　３部オレフィ
ン−塩化白金酸触媒 （１０％トルエン浴液）　　　　　　　コ部アイン・ξ
−Ｇ（エッソ化学社！！り１次に、この試料を暗所でコ
ロナ帯を機により表面電位十μＯＯＶに帯電した後タン
グステン光でポジ画像を露光し、液体現像剤リコーＭＲ
Ｐ（リコー■）で現像（バイアス電圧＋ＳＯＶ　）する
ことにより、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。更に、
作成した画像を／コク０Ｃで１分間加熱し、トナー画像
を定着した。

この非画像部４ＤＮ−ＪＣ（富士写真フィルム製ＰＳ版
用現像液）を水でｌ：２に希釈したエツチング液に１０
秒間浸漬した後、十分水洗し、次いでガム液（富士写真
フィルム製ＰＳ版用ガムＧＴＪ−７）＝に塗布し、オフ
セット用印刷版を作成した。

この印刷版をオフセット印刷機にセントし、印刷を行っ
たところ、得られた印刷物に全て印刷版の端部に相当す
る部分においても汚れの全く無い良好な印刷物であった
。

実施例６ 実施例５におけるケイ酸塩を官有する親水性樹脂溶液（
Ｃ）に代えて、下記不感脂化処理液水浴性樹脂溶液（Ｄ
）を用いる他に全（同様の操作により印刷版を作成した
。得られた印刷物に全て印刷版の端部に相当する部分に
おいても汚れの全く無い良好な印刷物であった。

不感脂化処理液（Ｄ） カルボキンメチル化澱粉（カルボキ ンメチル基の導入率０．２）　　　　１００部珪酸カリ
ウム＜ｒｓＢｅ：ｚｏ　０ｃ）　　ｓｏ部水酸化カリウ
ム（μｒ、ｊ％）　　　　１０部イソプロピルナフタレ
ンスルフォン 酸ナトンノウム　　　　　　　　　　　　　ｊ部純水　
　　　　　　　　　　　　　　ｌ４５部（発明の効果〕 本発明の電子写真式製版用平版印刷原版を用いることに
より、反転現像時の版端面へのトナー付Ｈに起因する印
刷汚れ全完全に防止しエツジ部に印刷汚れのない高画質
の印刷物を与える平版印刷版を作成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１区から第３図に、本発明の形態の異なる３つの構成
を示す。 第１図に、端面Ｖこポリノロキサン構造を有フ−る重合
体を含有する層のみを設けた電子写真式製版用平版印刷
原版である。第一図に、端面に、不感脂化処理層を設け
、さらにその上にポリシロキサン構造を有する重合体を
含有する層のみを設けた電子写真式製版用平版印刷原版
である。第３図に、端面に、ケイ酸塩／親水性樹脂層を
設け、さらにその上にポリシロキサン構造を有する重合
体を含有する層のみを設けた電子写真式製版用平版印刷
原版である。 第 ％肝出願人 冨士写真フィルム株式会社 第 平成３年 月３日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）親水性表面を有する導電性支持体上に、光導電層
   を有し、画像露光しトナー現像によりトナー画像を形成
   した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去
   することにより平版印刷版とする電子写真式製版用平版
   印刷原版において、該電子写真式製版用平版印刷原版の
   端面に、少なくともポリシロキサン構造を有する重合体
   を含有する層を設けたことを特徴とする電子写真式製版
   用平版印刷原版。
2. （２）親水性表面を有する導電性支持体上に、光導電層
   を有し、画像露光しトナー現像によりトナー画像を形成
   した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去
   することにより平版印刷版とする電子写真式製版用平版
   印刷原版において、該電子写真式製版用平版印刷原版の
   端面に、一般式ｍＳｉＯ＿２／ｎＭ＿２Ｏ（Ｍはアルカ
   リ金属原子、ｍ／ｎ＝０．５〜８．５）で表されるケイ
   酸塩及び親水性樹脂を含む溶液が塗設され、さらにこの
   上に、少なくともポリシロキサン構造を有する重合体を
   含有する層を設けたことを特徴とする電子写真式製版用
   平版印刷原版。
3. （３）親水性表面を有する導電性支持体上に、光導電層
   を有し、画像露光しトナー現像によりトナー画像を形成
   した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去
   することにより平版印刷版とする電子写真式製版用平版
   印刷原版において、該電子写真式製版用平版印刷原版の
   端面が、不感脂化処理され、さらにその上に、少なくと
   もポリシロキサン構造を有する重合体を含有する層を説
   けたことを特徴とする電子写真式製版用平版印刷原版。