JPH0444029A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、パンクロ増感された、両面がポリオレフィン
樹脂被覆された紙持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられているハロゲン化銀感光材料、所謂
赤感性ペーパーに関する。

〔発明の背景〕

従来より、６００〜７５０ｎｍ４こ最大吸収波長をもつ
所謂赤感性ペーパーが開発されてきている。

このような赤感性ペーパーを取り扱うためのセーフライ
トとしては４８０〜５７０ｎｍ（ハロゲン化銀が感光性
を有していない領域）に最大透過率をもつもの（コニカ
社製１に５Ｄ）が用いられている。

一方、感材側では５２０〜６００ｎｍに最大吸収波長を
もつ染料（マゼンク染料）を保護膜に添加してセーフラ
イトによるカブリを低減している。しかしながら、いま
だセーフライト性は充分なものではなく、作業性が非常
に悪いというのが現状である。

また、赤感性ペーパーに使用される色素は水不溶性のも
のが多く、処理後残色となり、白皮を著しく損ねるとい
う問題があった。

一方、電算写植市場においては、写植機と感材との接触
や摩擦により発生する静電気により、スタチックマーク
やスリキズの発生がみられ、画像品質を著しく損ねるこ
とがある。その対策とじてアニオン、ノニオン等の界面
活性剤の使用が検討されてきている。スタチックマーク
に対しては従来のアニオン、ノニオン等の界面・活性剤
は多少効果が認められるものの、必ずしも満足できるも
のではなかった。また、擦り傷に対しては殆ど効果がな
かった。

〔発明の目的〕

そこで、本発明は、赤感性ペーパーとして使用される、
セーフライト耐性及び白皮にすぐれかつスタチ・７クマ
ークやスリキズの発生のないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することを目的とするものである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、両面がポリオレフィン樹脂被覆さ
れた紙支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
が設けられているハロゲン化銀感光材料において、６０
０〜７５０ｎｍに最大吸収波長をもつように色増感され
ており、かつハロゲン化銀粒子が凝集ゼラチン剤の存在
下で脱塩処理されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真材料により達成される。

凝集ゼラチン剤の存在下で脱塩処理されたハロゲン化銀
粒子を赤色増感させたものを用いることにより、４８０
〜５７０ｎｍに最大透過率をもつセーフライトに対し、
カブリの発生が少なくなる。

また、他のマゼンク染料を添加使用することにより、特
に乳剤層の外側に添加使用することにより、セーフライ
ト耐性は更に著しく改善される。

また、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層のいずれかに
油溶性螢光増白剤を添加使用することにより、赤感性ペ
ーパー特有の残色が改善され良好な白皮が得られる。

さらに、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層のいずれか
にフッ素系界面活性剤を添加使用することにより、スタ
チックマークやスリキズの発生が著しく改善され、更に
アニオン、ノニオン系の界面活性剤と組み合わせると、
−層有効である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、６００〜７５０
ｎｍにパンクロ増感された所謂赤感性ペーパーである。

本発明に用いられる増感色素としては、下記−般式（１
）で示される化合物が好ましい。

（ＸＩ　　）ｍ 一般式（１）において、Ｙｌ及びＹ２は各々ベンゾチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環
、ナフトセレナゾール環、キノリン環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は置換基を有
してもよく、これら置換基としては、低級アルキル基（
例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシ基、アリール
基（例えばフェニル基等）、アルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基等）、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）が挙げられる。

Ｒ＋、Ｒｚば低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、メチル基等）、スルホ基を有するアル
キル基（例えばβ−スルホエチル基、γ−スルホプロピ
ル基、δ−スルホブチル基、スルホエトキシエチル基、
スルホプロポキシエチル基等）、カルボキシル基を有す
るアルキル基（例えばβ−カルボキシエチル基、γ−カ
ルボギシプロビル基、δ−カルボキシブチル基、カルボ
キシメチル基など）を表す。

Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。

Ｘ、はシアニン色素に通常用いられるアニオン（例えば
ハロゲンイオン、ヘンゼンスルボン酸イオン、ｐ−トル
エンスルホン酸イオン等）を表す。

ｍは１又はＯを表し、分子内塩のときはｍ＝Ｑを表す。

次に」二層一般式（１）で示される化合物の具体例を示
す。但し本発明で用いる化合物はこれらに限定されるも
のではない。

以下余白 ■ ■ 　２ＨＳ Ｃ２Ｉ＋　。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｏ３ｅ （Ｃ１１□）２ＣＯＯＩ＋ （Ｃ１ｌ　２）　２ＣＯＯｅ （Ｃ１ｌｚ）　ｚｃＯｏ　ｅ ■ ■ ■ ■ 一般式（１）で示される増感色素は、好ましくはハロゲ
ン化銀１モル当たり１ｍｇ〜２ｇ、更に好ましくは５■
〜１ｇの範囲でハロゲン化銀写真乳剤層中に含有される
。

一般式〔■）で示される増感色素は、直接乳剤中へ分散
することができる。また、これらはまず適当な溶媒、例
えばメヂルアルコール、エチルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、水、ヒリジンあるいはこれらの混合
溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加するこ
ともできる。

一般式（１）で示される増感色素は、単独で用いてもよ
く、２種類以上併用してもよい。また、一般式（１）で
示される増感色素以外の増感色素を組合せて用いること
もできる。増感色素を併用■ する場合、総量で」二層含有量になることが好ましい。

なお、上記の増感色素は、米国特許２５０３７７６号、
英国特許７４２１１２号、仏画特許２０６５６６２号、
特公昭４０−２３４６号を参照して容易に合成すること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、脱塩処理
に用いられる凝集ゼラチン剤は、ゼラチン分子のアミノ
基の５０％以上が置換された変性ゼラチンであるものが
望ましい。

ゼラチンのアミノ基に対する置換基例は、米国特許第２
，６９１，５８２号、同第２，６１４，９２８号、同第
２．５２５，７５３号明細書に記載があるが、本発明に
有用な置換基としては、 （１）アルキルアシル、アリールアシル、アセチル及び
置換又は無置換のベンゾイル等のアシル基、（２）アル
キルカルバモイル、アリールカルバモイル等のカルバモ
イル基、 （３）　　アルキルスルホニル、了り−ルスルホニル等
のスルホニル基、 （４）　　アルキルチオカルバモイル、アリールチオカ
ルバモイル等のチオカルバモイル基、（５）炭素数１〜
１８の直鎖又は分岐のアルキル基、 （６）置換又は無置換のフェニル、ナフチル及びピリジ
ル、フリル等の芳香族複素環等のアリール基等が挙げら
れる。

これらの中でも、好ましい変性ゼラチンはアシル基（−
ＣＯＲ’）又はカルバモイル基（−ＣＯＮ（１１’）Ｒ
２）によるものである。

尚、上記Ｒ１は置換又は無置換の脂肪族基（例えば炭素
数１〜１８のアルキル基、アリル基）、了り−ル基又は
アラルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ２は水
素原子、脂肪族基、アリール基又はアラルキル基である
。

特に、好ましいものはＲ１がアリール基、Ｒ２が水素原
子の場合である。

そして、アミン基置換凝集ゼラチン剤は脱塩処理時にの
み使用されることが望ましく、このようなアミノ基置換
凝集ゼラチン剤の具体例をアミノ基置換基によって例示
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

：例示凝集ゼラチン剤（アミノ基置換）二〇−Ｉ　　　
　　　　　　Ｇ−２ ＣＯＣ４Ｈｑ　（ｔ）　　　　　　　　Ｃ０ＣＨ５（、
−７ 尚、脱塩処理（溶存物除去）に際して上記のような凝集
ゼラチン剤を使用する場合、その添加量は特に制限はな
いが、除去時に保護コロイドとして含まれている物質（
好ましくはゼラチン）の０、１〜１０倍量（重量）が適
当であり、特に好ましくは０．２〜５倍景（重Ｍ）であ
る。

本発明においては、ハロゲン化銀粒子を凝集ゼラチン剤
により保護コロイドとともに凝集せしめるのであるが、
ハロゲン化銀乳剤を凝析せしめる際には、ｐｉ＋の調整
によりそれを行う。凝析を行わせるｐＨとしては５．５
以下、特に４．８〜２が好ましい。ｐＨ調整に用いる酸
には特に制限はないが、酢酸、クエン酸、サリチル酸等
の有機酸や、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸等の無機酸が好ま
しく用いられる。凝集ゼラチン剤に併用して重金属イオ
ン例えばマグネシウムイオン、カドミウムイオン、鉛イ
オン、ジルコニウムイオン等を添加してもよい。

脱塩工程は１回でも数回繰り返してもかまわない。数回
繰返す場合、除去の度に凝集ゼラチン剤を添加してもよ
い。

尚、上記アミノ基置換凝集ゼラチン剤によるハロゲン化
銀粒子の脱塩処理すなわち可溶性塩類の除去は、種晶の
調製時、成長時、成長終了後（物理熟成後）いずれの過
程であってもよい。

支持体上の親水性コロイド層を含む写真構成層の少なく
とも１層に含有される螢光増白剤としては下記一般式（
ＩＩ−ａ）、（ｎ−ｂ）、（ｎ−ｃ）（ＩＴ−ｄ）で示
される化合物を好ましく用いることができる。

（ＩＩ−ａ〕 ２、　　　２２ ＼　　／ 〔■ 〕 〔■ 〕 （ＩＩ−ｄ） 一般式（ＩＩ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）、（ＩＩ−ｃ）、（
ＩＩ−ｄ）において、Ｙ、及びＹ２はアルキル基を表す
。２．及びＺ２は水素原子又はアルキル基を表す。ｎは
１又は２である。Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ４及ヒＲＳはアリ
ール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基
、アミド基、エステル基、アルキルカルボニル基、アル
キルスルホ基又はジアルキルスルホニル基又は水素原子
を表ず。

Ｒ６及びＲ１は水素原子又はアルキル基（メチル基、エ
チル基等）を表す。

ＲＩ６はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基、Ｒ＋ｓはアミノ基または有機−級または二
級アミンを表す。

次に一般式〔■−ａ〕、（ＩＩ　−ｂ）、（ＩＩ−ｃ）
（ＩＩ−ｄ）で示される化合物の具体例を挙げるがこれ
らに限定されない。

〔■ ３〕 Ｈ２ Ｃｔｌ＋ 〔■ ８〕 〔■ １０〕 〔■ １１〕 〔■ １６〕 １１３Ｃ−Ｃ−Ｃｔｌａ Ｈ３ 〔■ １７〕 〔■ １８〕 〔■ １９〕 〔■ １３〕 〔■ １４〕 〔■ １５〕 （ＩＩ−２０） （ＩＩ−２１） ｔｈｅ−Ｃ−ＣＨｚ （ＩＩ−２２） 〔■ ２３〕 （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ−２６） 上記螢光増白剤の使用量は仕上がり赤感性ペーパー中に
好ましくは１　ｍｇ　／　ｍ〜２００■／ｎ（、更に好
ましくは５■／　ｌ〜５０ｍｇ／ｍの範囲である。

上記例示螢光増白剤は、単独で用いてもよく、２種類以
上併用してもよい。また上記螢光増白剤以外の螢光増白
剤を組合せて用いることもできる。

螢光増白剤を併用する場合、総量で上記含有量になるこ
とが好ましい。

螢光増白剤の添加層は支持体上のハレーション防止層を
含む写真構成層中ならどの層でもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層とハレーション防止層の両方に添加することが好
ましい。

本発明の螢光増白剤の添加方法は高沸点有機溶媒中に必
要に応じて低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、超音波分散装置などの乳化装置により乳化分散物
として添加される。

本発明に用いられるフッ素系界面活性剤は、ベルギー特
許第７４２，６８０号明細書に記載されている如く、炭
素数３〜３０の親油性炭化水素鎖を一つまたはそれより
多くを含有し、かつ少なくとも一つの親水性アニオン基
、親水性ノニオン基、親水性ヘタイン基を含有し、上記
炭化水素基の一つまたはそれ以上の、水素原子の全部ま
たは一部がフッ素で置換されているものである。

本発明に用いられるフッ素系界面活性剤は、例えば下記
の一般式（ＩＩＩ）で表される。

一般式（ＩＩＩ） ＲＦ−Ａ　−Ｘ 式中、Ｒ４は少なくとも３個のフン素原子を含有する部
分フッ素化または全フッ素化炭化水素基を表し、Ａは化
学結合手または二価炭化水素基、好ましくは脂肪族基、
芳香族基、脂肪族及び芳香族からなる基を表し、これは
酸素、エステル基（−Ｃｏｏ−）及びアミド基（−ＣＯ
ＮＲＩ９−および−ＳＯ□ＮＲＩ９−１ここでＲＩ９は
水素原子または炭素数１〜５のアルキル基）の如き異種
原子で中断された二価炭化水素基を含む。

Ｘは親水性基、例えば （ＣＩｌｚＣＩＩｚＯ）ｎ６Ｒｚｏ　（Ｒｚｏは水素原
子または炭素数１〜５のアルキル基、例えばメチル基、
ｎ６は５〜２ｉ数を表す。）で表されるポリオキシエチ
レン基（このポリオキシエチレン基は一つまたはそれ以
上のイソプロピレンオキシ基で中断されていてもよい。

）の如き親水性非イオンポリオキシアルキレン基、 親水性ヘクイン基、例えば Ｒ２□ および （式中、ｉｋは炭素数１〜５のアルキレン基、例えばメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基を表
し、Ｒ２１は炭素数１〜５のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基を表す。）、親水性アニオン基、例えば−
３０３Ｍ、−０３０３Ｍ、モニウム基または有機アンモ
ニウム基、例えばジェタノールアンモニウム、 モルホリニウム、 ピリ ジニウム、 等を表し、 Ｒ２□はアルキル基または前 記ＲＦ と同一の基を表す。

を表す。

基ＲＦ 中のフッ素原子の数とＲ４ 及びＡ中の炭 素原子の数の総和が１ ０以上のものが好ましい。

最良の結果は末端トリフルオロメチル基を有するフッ素
系界面活性剤を用いて得られる。

本発明に使用するのに好適であり、 上記一般式 に相当するフッ素系界面活性剤の代表例には次のものが
ある。

■−１１ ＣＩ”＋ （ＣＦ２）？ 牛 ＳＯ□−Ｎ−Ｃ１１゜ＣＩ（２０−Ｐ−０１１■−１５ （ＣＦＺ）６ ＣＨｚ−０−ＣＨｚ−Ｃｔｌｚ−Ｃｆｌｚ−５ＯＪａ■ （ＣＦ２）。

ＣＩ□−〇−Ｃｌｌｚ−ＣＩ＋ｚ−ＣＨｚ０３Ｎａ （ＣＦ２）６ Ｃ１ｌｚ−Ｏ２０：＋Ｎａ ■ ↑ （ＣＦ２）　６−ＣＨｚ−０−Ｐ−ＯｆｆＨ ■ ■ １゛ （ＣＦ２）　ａ−Ｃｌｌｚ−０−Ｐ−Ｏｔ１■ Ｉ（ ↑ （ＣＦｚ）ＩＱ−ＣＨ２−０−Ｐ−０１１■−１７ （ＣＦｚ）　Ｉｏ−Ｃｔｌｚ−０−ＣＨｚ−ＣＩｌｚ−
ＣＨｚ−３ＯＪａ■ ＣＦ３ （ＣＦ２）　ｂ−Ｃｔｌｚ−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｃｌ
ｌｚ−ＳＯ３ＮａＩ１ ■ ｚＨｓ ＣＦｚ−Ｃ−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−３ＯＪａＣ
２１１゜ ■−２１ ＣＦ３ （ＣＦｚ）ｚ−ＣＯＯ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｃ）Ｉｚ−３
Ｏ３Ｎａ■ （ＣＦ２）＋ｏ−Ｃｏｏ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｃｔｌｚ−
５ＯＪａ■−２３ （ＣＦｚ）　６−ＣＨｚ−００Ｃ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｓ
ＯＪａ（ＣＦ、）ｚ−ＣＯＯ （Ｃ１１□ＣＩＩｚＯ）　？−ＣＬ （ＣＦｚ）？−３ｏ□ Ｎ−（ＣＩＩＺＣＩＩ□Ｏ）４日 Ｚ１１５ （ＣＦｚ）　ｚ−ＣｔｌｚＯ （ＣＩＩ□ＣＩｌ□０）、■ ＣＨ。

（ＣＦｚ）　６−ＣＯＮＩＩ−ＣＩｌｚＣＨｚ−０−３
ＯＪａＣ＋　６１Ｌ＋：＋−ＣＨ−Ｃｏｏ−ＣＨｚ−Ｃ
Ｆ３ＳＯ，Ｎａ Ｃ＋　６１（：＋＋−ＣＨ−Ｃ０ＮＩＩ−ＣＨｚ−ＣＩ
’ｚ−Ｃ）ＩＦｚＳＯ：ｌＨ ■−４０ ＣＦ３−（ＣＦ２）　７−８Ｏ□−Ｎ−ＣＩＩｚＣＯＯ
Ｉ１０２＋１５ （ＣＦｚ）　７−３Ｏｚ−Ｎ−Ｃｌｌｚ−Ｃｌｌｚ−０
−３（ｈｌｌＣ２ＩＩ　５ Ｎａ０３Ｓ−ＣＩｌ−ＣＯＯ−Ｃｌｌｚ　（ＣＦ２ＣＦ
２）　３１１Ｃ１１ｚ−Ｃ００−ＣＩｌｚ（ＣＦ２Ｃｈ
ｌｚｌｌ■−４４ （ＣＦ２ＣＦ２）　ｔ−ＣＩ（ｚ−０−（Ｃ）ＩｚＣＩ
ｌｚＯ）　ｚ。１１ＮａＯｚＳ−Ｃｌｌ−Ｃｏｏ（（：
１ｌｚｃＩＩｚＯ）　ｚｃｔｌｚ（ＣＦｚＣＦｚ）　ｚ
ｌｌＣＩｌ□−ＣＯＯＣ２１１５ Ｉ（ ■−４６ （ＣＦ２ＣＦ２）　３ ＣＨｚ−０−ＣＨｚ−ＣＩ−ＣＨｚ−０ＣＨｚ （ＣＪＩｚＣＨ２０）　ｚ□Ｈ 本発明において特に好ましく用いられるアニオン性界面
活性剤としては、下記一般弐（ＩＶＡ）、（ｒＶＢ）、
ｌ：■ｃ）及び（ＩＶＤ：ｌで示される化合物を挙げる
ことができる。

一般式（ｒＶＡ） Ｒ＋　　０ＣＯＣＩＩ２ Ｒ２０ＣＯＣＩＩ　　Ｒｓ 一般式（１’ＶＢ） Ｒ４−０ＣＯＣＩＩ□ Ｒｓ　　０ＣＯＣＩＩ Ｒ６０ＣＯＣＨＲ７ 一般式 ＣＩＶＣ） ■ （：９Ｆ、９−０ （ＣＩｉｚＣｌｌｚＯ）　ＩｏｃＨｚｃＨｚ−ＯＨ一般
式 上記式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｂ　、Ｒｅ
、Ｒ７及びＲＩＧは、同一でも異なっていてもよく、各
々ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、アルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基を表し、直鎖で
あっても分岐鎖であってもよく、炭素原子数１〜３２の
ものが好ましい。これらのアルキル基はハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基）等の任意の置換基で置換されてい
てもよい。又、Ｒ３及びＲ７はカルボキシル基、スルホ
基及びホスボン酸基のアルカリ金属塩を表す。ｎＩ及び
Ｒ２は１〜３の整数を表す。

前記一般式（ＩＶＡ）乃至ＣＩＶＤ）で示される具体的
化合物を下記に例示するが、本発明の化合物はこれらに
限定されるものではない。

■ ■ ■ ■ ■ 以下余白 ■ ■ ■ Ｃ５１１１□０ＯＣＣＨｚＣＨｚ Ｃ６ＩＩＩ＋０ＯＣＣＨｚＣｌｌ−３ＯＪａＣ１ｌ：＋
（ＣＨｚ） ００Ｃ−Ｃｌｌ−３Ｏ：＋Ｎａ ■ Ｃｓｌ＋＋　＋０ＯＣ−Ｃ１ｌｚ ｏＨｚ＋００ｃｍＣｌ−３ＯＪａ ■−１８ ■ Ｃ１１３（ＣＨｚ）　？ ｏｃｏ−ｃｔｈ Ｃｌｌ３　（Ｃｌｌ２）　７−ＯＣＯ−ＣＨＣＩｌ：ｌ
　（ＣＨ２）　、−０ＣＯ−Ｃ）Ｉ−３ＯＪａＣ３１１ ＣＯＯＣｔｌ−３ＯＪａ Ｃ１ｂ（ＣＨ２）　３−００Ｃ−ＣＨ−３ＯＪａＣ１ｈ
　（Ｃｌｌ２）　ａ−Ｃ１ｌ　（ＣＪｓ）ＣＨｚ−００
Ｃ−ＣＨ−３Ｏ３Ｎａ■ ■−２３ Ｃ，Ｈ６ Ｃｚ　Ｉｆ　ｓ 本発明に用いられるポリエチレンオキザイド系 ノニオン界面活性剤としては、下記一般式で表わされる
化合物を挙げることが できる。

一般式 ％式％ 一般式 （ＶＢ） 式中、 Ａは、 基、 基、 ＣＯＯ ＳＯ□Ｎ−Ｒ１６基（ここでＲＩ６は、水素原子、置換
または無置換のアルキル基を表わす。）を表わす。

Ｒ１１は、置換もしくは無置換の炭化水素基を表わす。

Ｒ５２、ＲＩ３は、水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
アシル基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基或いはスルファモイル基を表わす。

ＲＩ４、Ｒ１５は、水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基または了り−ル基を表わす。ＲＩ４とＲＩ５は
互いに連結して置換もしくは無置換の環を形成してもよ
い。

Ｒ３、ｎａ　、Ｒ５は平均重合度であって、Ｒ３および
Ｒ４は２〜５０であり、Ｒ５は０〜３０である。

又ｍは平均重合度であり、２〜５０である。

以下に、上記ポリエチレンオキサイド系ノニオン界面活
性剤の好ましい例を説明する。

Ｒ１１として好ましいものは、炭素数４〜２４のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキルアリール基であり、特に
、ヘキシル基、ドデシル基、イソステアリル基、オレイ
ル基、ｔ−ブチルフェニル基、２４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル基、２，４−ジーｔペンチルフェニル基、ｐ−ド
デシルフェニル基、ｍ−ペンタデカフェニル基、Ｌ−オ
クチルフェニル基、２，４−ジノニルフェニル基、オク
チルナフチル基等が好ましい。

ＲＩＺ、Ｒ１３として好ましいものは、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基
、デシル基、ドデシル基、トリクロロメチル基、トリブ
ロモメチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニル−
２−プロピル基等の炭素数１〜２０の置換または無置換
のアルキル基、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基等の
置換または無置換のアリール基、−ＯＲ＋７　（ＲＩ７
は炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基ま
たはアリール基を表わす。以下同じ。）で表わされる置
換または無置換のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、　ＣＯＲｌｑで表わされるアシル基、
−ＮＲ１１ＩＣＯＲ＋７　（Ｒ＋ｓは炭素数１〜２０の
置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。以下同じ。

）で表わされるアミド基、Ｎ　Ｒ＋　ｅ　Ｓ　Ｏｚ　Ｒ
Ｉ　７で表わされるスルホンアミドイル基である。

ＲＩ４、ＲＩ５として好ましいものは、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ヘプチル基、■−エチルアミル基、ｎ−ウンデシル基
、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等の置換も
しくは無置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、
ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−
ニトロフェニル基等の置換または無置換のアリール基で
ある。

また、Ｒ＋ａとＲ１５が互いに連結して形成する置換も
しくは無置換の環として、例えばシクロヘキシル環を挙
げることができる。

これらのうちＲ５いＲＩ５として特に好ましいものは、
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基であ
る。

Ｒ３、Ｒ４としては５〜３０が特に好ましい。

次に、本発明に好ましく用いられるポリエチレンオキサ
イド系（ＰＥＯ系）ノニオン界面活性剤の具体例を示す
。

以下余白 −Ｉ Ｖ−２ ■−１８ Ｃ　＋　ｌＨ　２　３ＣＯＯ　（Ｃｌｌ□ＣＨｚＯ）ｓ
ｔｌＣ＋ｓｌｈ＋Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）＋ｓｌｌＣ
＋ＪａｓＣＯＯ（Ｃｌｌ□ＣＨｚＯ）＋ｓＨＣ．＋１１
７０（Ｃ１１２ＣＨ□０）？＋１Ｃ＋２ＨｚｓＯ（Ｃｔ
ｈＣＨｚＯ）　＋。ＨＣ＋６ｉ１＋：＋Ｏ（ＣＨｚＣｌ
＋ｚＯ）　＋ｚｌｌＣ１８１１２７０（ＣＨ２ＣＨ２０
）　１６１１０２□Ｈ４ＳＯ（Ｃ１２ＣＨ□０）ｚ５１
１ＣＨ３ ＣＨｚＣＩＩｚＯ　（Ｃ）ＩｚＣＩｌｚＯ）　ｒ□Ｉ！
ａ＋ｂ−１５ ■−３０ 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。

またこれら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、０．０５〜３
０μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のでも構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳
剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独または数種類混
合してもよい。

また多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／または成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび／または粒子表面
に包含させる事が好ましく、特にロジウム塩または錯塩
を１モル当り１０−８〜１０−６モル存在させることが
好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有した
ままでも良い。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感は、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。

また化学増感時のｐＨ、ｐＡｇ　、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に８〜１０に保
つのが好ましい。また、温度としては、４０°Ｃ〜９０
°Ｃ１特に４５°Ｃ〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ、種々の安定剤も使用できる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特に、ハ
ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さない程度の色
素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル当
り増感色素の約１．０ＸＩＯ−’〜約５Ｘ１０−’モル
が好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り増感色素の約
４Ｘ１０−５〜２Ｘ１０−’モルの濃度で用いることが
好ましい。

増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることができ
るし、前記以外の増感色素を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
カラーカプラーを加えることができ、例えばシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーの少なくと
も１種が加えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で前記
以外の水溶性染料を含有してもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。

中でもオキソノール染料二へミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカブリの発生を防
くために種々の化合物を添加することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常感光材料
に用いられるカブリ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤
、マント剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、硬膜剤、塗
布助剤、乳化剤、改良剤、消泡剤、マント化剤、スベリ
剤、調色剤等を用いることができる。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５．３より小さいと硬膜の進行がおそくて
好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に悪
影響を及ぼすことが多（好ましくない。

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻Ｉｔｅｍ／７６４３（１９７８年１
２月）および同１８７巻Ｉｔｅｍ　／８７１６　（１９
７９年１１月）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常的に用いら
れている可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成
することができる。

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカポ
ネート等の半合成または合成高分子からなるフィルム、
バライタ層またはαオレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）
等を塗布またはラミネートした紙などである。好ましく
はバライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を片面又は両面塗布またはラミネートした紙であ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。

しゃ光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表
面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処
理される。

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用できる。

例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１７６号第２８〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、種々の
方法及び種々の処理液のいずれをも適用することができ
る。処理温度は、普通１８°Ｃから５０°Ｃの間に選ば
れるが、１８°Ｃより低い温度または５０℃を越える温
度としてもよい。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、現像
主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−０−アミノフ
ェノール）等を、単独もしくは組合せて用いることがで
きる。

現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じて
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することができる。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

本発明で用いる写真乳剤に対する露光は、化学増感の状
態、使用目的等によって異なるが、タングステン、螢光
灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセノンフラ
ッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光、電
子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の螢光スクリーン等の多種の光
源を適宜用いることができる。

露光時間は、１　／１０００〜１００秒の通常の露光の
ほか、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では
１／１０’〜Ｉ／１０’秒の短時間露光が適用できる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例−１ （螢光増白剤乳化分散物の調製） 油溶性螢光増白剤（ＩＩ−１３）０．８ｇをタレジルジ
フェニルフォスフェート２５ｍ１と１−ブタノール１２
ｍＡに？容解したものをトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム塩を０．５ｇ含む５％ゼラチン水溶
液２６０ｍ６と混合し、超音波分散により乳化分散物を
調製した。

（ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調製）（ｉ）　　乳剤
Ｂｍ−Ａの調製 ■ハロゲン化銀粒子の調製■ 溶液１ オセインゼラチン 水 溶液２ ＡｇＮＯ。

水 溶液３ 八ｇＣ７！ Ｂｒ 水 溶液４ Ｂｒ ｌ 水 アンモニア水（２８％） ０ｇ ４００　ｍβ ８ｇ １ｇ １５０ｍ７！ ０ｇ ５０ｍＡ ２ｇ ０．６ｇ ００ｍＡ ０ｍ１１ 溶液５ １％　ＫｓＲｈＢｒ６　　　　　　　　　　　　１　ｍ
ｊ！２５％ＫＢｒ液　　　　　　　　　１９９９ｎｌ溶
液６ ０．５％　Ｋｚ　　（Ｉｒ（ＩＶ）ＣＬ、）　　　　　
　　０．７５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３６．７５ｍｊ！溶液１の溶液、溶液５から２ｍ１（
ロジウム塩添加量はハロゲン化銀１モル当り４．２Ｘ１
０−６モル）を採取して添加し、２分後に溶液２と３を
同時に５分間かけて注入し、１０分間熟成した後、溶液
４を１分間かけて注入し、溶液４の注入終了後に溶液６
から０．２５ｍＡ（イリジウム塩添加量はハロゲン（１
１１モル当り２．９Ｘ１０−７モル）を採取して添加し
た。

溶液６の添加後６０分間熟成した後に、酢酸（２０％）
を加え、ｐＨ５，７に調整した。

■脱塩工程 次にこの調整溶液に、下記溶液７を加え、５分間攪拌し
た。

溶液７ 凝集ゼラチン剤　Ｇ−８ （アミノ基置換−ＣＯＮＨ（Ｄ変性率９０％）１２ｇ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｎ＋
ｊ２その後、酢酸でｐＨを４．４にし、ゼラチンを凝集
、沈降させ、上澄液を排水した。

次に純粋３ρを加え、更にＮａＯＨを添加してｐＨ４，
９０にし、攪拌分散させた。その後再び酢酸にてｐＨを
４．６０にし、ゼラチンを凝集、沈降させ、上澄液を排
水した。

この操作を繰返し、計３回脱塩を行ない、次いで防パイ
剤としてフェノール１００■及び下記化合物［ａ）を４
■添加し、最終的にｐＨを５．９０に調整し、平均ハロ
ゲン化銀粒径０．６７μｍ、単分散度１６．０％の乳剤
Ｅ、−Ａを得た。

化合物（ａ） ｒ ＨＯＣＨｚ　　　ＣＣＨ２０）１ Ｏ２ （ｉｉ）乳剤Ｅ、−Ｂの調製 Ｅ、−Ａの調整において、溶液６添加後の熟成時間を２
０分とし、脱塩工程は同じにして、平均ハロゲン化銀粒
径０．５４μｍ、単分散度１２．０％の乳剤Ｅ、−Ｂを
得た。

（ｉｉｉ　）乳剤Ｅ、−Ｃの調製 ＥＩＩ−Ａ（７）調整において、溶液６添加後の熟成時
間を２０分とし粒子を形成させ、脱塩工程を以下のよう
に行なった。つまり、乳剤Ｅ、−Ａの■ハロゲン化銀粒
子形成工程で得られた９１１５．７に調整した調整溶液
に、１０％ポリナフタレン酸溶液１５ｍ！及び３０％硫
酸マグネシウム溶液１０ｍβを添加して、ゼラチンを凝
集、沈降させて上澄液を排水した。

次に、純水３！を加えて攪拌し、更に、３０％硫酸マグ
ネシウム溶液７．５ｍｊ２を添加して再びゼラチンを凝
集、沈降させて上澄液を排水した。

この操作を繰り返し、計３回脱塩を行ない、更に、防黴
剤としてフェノール３００■及び下記化合物（ｅ）１１
■を添加し、最終的にｐＨを５．９０に調整し、乳剤Ｅ
、−Ｃを得た。平均ハロゲン化銀粒径、単分散度は、乳
剤Ｅ、−Ｂと同じであった。

■ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調製工程このようにし
て得られた乳剤ＥＩｌ−Ａ、　Ｅ、−Ｂ。

Ｅ、−Ｃを５９℃に保ち、塩化カルシウム２５０■１モ
ルＡｇ添加し、更にＫＢｒ　２７０■１モル録。

チオシアン酸アンモニウム２４０ｎｗ１モルＡｇ、塩化
金酸１０■１モルＡｇ及びチオ硫酸ナトリウム６■／＾
８とによって、各々最適の化学増感を行った。

次いで 増感色素：例示１−１２　　　　　１０ｔｎｇ１モルＡ
ｇジエチレングリコール　　　　　　２０ｇ／モル八ｇ
を添加し、更に前記により調製された螢光増白剤乳化物
を表−１のように添加し、増粘剤としてスチレン−無水
マレイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス（ビニル
スルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩の１：
０．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当り３０■添加
し、クエン酸でｐＨを５．５に調整し、ハロゲン化銀乳
剤層用塗布液を調製した。

（保護層用塗布液の調製） ゼラチンバインダー中にマント化剤として平均粒径３．
５μｍのポリメチルメタクリレートを７０■／Ｍ、更に
界面活性剤を表−１に示すように添加した。硬膜剤とし
てホルマリンをゼラチン１ｇ当り２５■添加し、さらに
カブリ防止剤として１フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール１■／イを添加し、クエン酸でｐｌ＋を５．５に
調整し、保護層用塗布液を調製した。

（塗　布） このようにして調整されたハロゲン化銀乳剤層用塗布液
及び保護層用塗布液を親水性コロイドハソキング層と下
塗層を有する厚さ１１０μｍのポリエチレンコート紙上
に重層塗布した。また、塗布直前（１０秒以内）に１−
フェニル−３−ピラゾリドン（銀１モル当たり０．７ｇ
）と下記化合物（ｉ）で示される化合物（銀１モル当た
り５ｇ）との混合液をハロゲン化銀乳剤層用塗布液に添
加した。

化合物（ｉ） ＨＯＣＨｚＳＯ３Ｎａ 塗布銀量は１．５ｇ／イであった。

（露　光） このようにして作成した試料に、光学ウェッジを通して
ＬＥＤレーザー光源から１０−６秒間露光を与えた。

（処　理） 上記露光後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定
着、水洗、乾燥を行った。現像には自動現像機ＧＲ−２
６（コニカ株式会社製）を使用した（現像温度は３８゛
Ｃ１現像時間は２０秒）。

〈現像液処方〉 純水（イオン交換水）　　　　　　　約８００ｍ１亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇ水酸化カリウム　　
　　　　　　　　　１０．５ｇ５−メチルベンゾトリア
ゾール　　　　３００ｍ　ｌ！ジエチレングリコール　
　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４，４−ジメチル ３−ピラゾリドン　　　　　　　　　３００ｍ　ｌ１１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール　６０ｍ　ｊ
！臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　３．５ｇハ
イドロキノン　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交
換水）を加えて、１０００　ｍβに仕上げる。現像液の
ｐＨは約ｌ０１８であった。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　　２４
０ｍ　ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７
ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナト
リウム・２水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｗ水
溶液）　　　　　　　　１３．６ｍ　ｊ！（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１１ｍ１ｌ
硫酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸アルミニウム（１！２０３換算含量が８．１％Ｗ
／Ｗ水溶液）　　　　　　　２６．５ｇ定着液の使用時
に、水５００ｍｊ２中に上記組成Ａ、組成りの順に溶か
し、１βに仕上げて用いた。

この定着液のｐｌ＋は約４．３であった。

処理後の試料の反射濃度をサクラデジタル濃度計ＰＤＡ
−６５型（コニカ株式会社製）で測定し、写真特性を評
価した。

感度は、黒化濃度１．０を得るに必要な露光量の逆数を
もって、試料３の感度を１００とする相対感度で示した
。またＴは特性曲線の直線部の傾きを示し、Ｔが大きい
ほど硬調であることを示す。

又、鮮鋭性・白変については目視にて５段階官能評価し
た。値が大きいほど結果が優れていることを示す。また
、セーフライト耐性は、Ｉｂ５Ｄフイルター（コニカ株
式会社製）を用いたセーフライトを試料の２ｍ上から照
射し、カブリ濃度が０．０４上昇するまでの時間で評価
した。

スタチックマークは、未露光の試料を、２３°Ｃ１ＲＨ
２０％の暗室に１昼夜放置し、更に、ネオブレンゴムロ
ールで表面を２０回摩擦接触させ、現像処理し、発生し
たスタチックマークの程度を官能により評価した。

スリキズは、未露光の試料を、２３℃、Ｒ１＋４８％の
暗室に１昼夜放置し、更に、ステンレス製の金属片で表
面を２０回擦過させ、現像処理し、発生したすりキズの
程度を官能により評価した。

〈官能評価のレベル〉 ５・・・全く発生していない ４・・・僅かに発生するが、実用上問題がないレベル３
・・・実用上ギリギリのレベル ２・・・使用条件によっては不可のレベル■・・・全く
使用できないレベル 表−１から判るように、本発明の試料は、凝縮ゼラチン
剤の存在下で脱塩処理していない乳剤Ｅ。

Ｃを用いた試料１ｋ１３．１４に比し、セーフライト耐
性が著しく向上している。

又、螢光増白剤のない試料１ｋ１２．１４に比し、螢光
増白剤を添加使用した試料は、白変が向上している。

フッ素系界面活性剤を用いた本発明の試料は、セーフラ
イト耐性、スリキズ、スタチックマークに優れている。

又、フッ素系界面活性剤単独で使用した試料隘５，６よ
りも、アニオン系またはノニオン系界面活性剤を併用し
た方が、試料隘４゜１１にみられるように、スリキズ、
スタチックマークの改良効果が大きい。

なお、試料隘７，８および試料ｍ９．１０から判るよう
に、アニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤
を単独で用いた場合、その添加量が増すほどスタチック
マークの改良がみられる。

〔発明の効果〕

以上記述したように、凝集ゼラチン剤の存在下で脱塩処
理し赤色増感したハロゲン化銀粒子を用いることにより
、セーフライト耐性を顕著に改善することができ、又、
螢光増白剤を併用することにより良好な白変を得ること
ができ、更にフッ素系界面活性剤、特にフッ素系界面活
性剤とアニオン系または（及び）ノニオン系界面活性剤
を併用することにより、スリキズ、スタチックマークの
発生を防止でき、実用性に優れた赤感性ペーパーを提供
することができる。

出　　　願　　　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、両面がポリオレフィン樹脂被覆された紙支持体上に
   少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設けられている
   ハロゲン化銀写真感光材料おいて、６００〜７５０ｎｍ
   に最大吸収波長をもつように色増感されており、かつハ
   ロゲン化銀粒子が凝集ゼラチン剤の存在下で脱塩処理さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ２、ハロゲン化銀粒子が一般式〔 I 〕の増感色素で色
   増感されている請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１及びＹ＿２は各々ベンゾチアゾール環、
   ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセ
   レナゾール環、キリノン環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、これらの複素環は置換基を有してもよい。 Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基、スルホ基を有する
   アルキル基、カルボキシル基を有するアルキル基を表す
   。Ｒ＿３はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘ
   ＿１はシアニン色素に通常用いられるアニオンを表す。 ｍは１又は０を表し、分子内塩のときはｍ＝０を表す。 〕３、油溶性螢光増白剤を含有している請求項１又は２
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。 ４、フッ素系界面活性剤を含有している請求項１、２又
   は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。